專利名稱：蓄光性熒光體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種蓄光性熒光體，特別是在低照度激發(fā)時具有優(yōu)異的余輝特性的蓄光性熒光體。
背景技術(shù)：
一般來說，熒光體的余輝時間極短，如果停止外部激發(fā)，則其發(fā)光迅速地衰減，但有少數(shù)熒光體在用紫外線等激發(fā)后、在停止其激發(fā)后，在相當(dāng)長的時間(幾十分鐘至幾小時)內(nèi)還可用肉眼看到余輝，將這些熒光體與通常的熒光體相區(qū)別，稱為蓄光性熒光體或磷光體。
作為這種蓄光性熒光體，已知有CaS:Bi(發(fā)紫藍(lán)色光)、CaSrS:Bi(發(fā)藍(lán)色光)、ZnS:Cu(發(fā)綠色光)、ZnCdS:Cu(發(fā)黃色～橙色光)等的硫化物熒光體，但其中任一種硫化物熒光體，都化學(xué)不穩(wěn)定，耐光性差，另外，即使是在將這種硫化鋅類熒光體用于夜光鐘表的情況下，也存在下述很多實用方面的問題，即，可用肉眼識認(rèn)其時刻的余輝時間約為30分鐘至2小時左右等。
因此，本申請人發(fā)明了一種蓄光性熒光體，并取得了專利(參照日本專利第2543825號公報)，該蓄光性熒光體與市售的硫化物類熒光體比，具有非常長時間的余輝特性，而且在化學(xué)上也穩(wěn)定，并且，作為在長期耐光性優(yōu)異的蓄光性熒光體，以MAl2O4表示的化合物作為母體結(jié)晶，所述化合物中的M包括選自鈣、鍶、鋇的至少1種以上的金屬元素。
根據(jù)該專利公報記載的鋁酸鹽類蓄光性熒光體的發(fā)明，能夠提供一種能夠適用于各種用途的長余輝的蓄光性熒光體，這種蓄光性熒光體與現(xiàn)有的硫化物類熒光體相比，具有非常長的余輝特性，而且因為是氧化物類，因此在化學(xué)上也穩(wěn)定，并且，耐光性優(yōu)異。

發(fā)明內(nèi)容
但是，進(jìn)一步的市場需求、特別是汽車后備箱的逃脫用釋放柄、地鐵、隧道、船舶、航空機內(nèi)等的避難引導(dǎo)用安全標(biāo)識等、在低照度環(huán)境中使用的安全用途的需求逐漸增大，要求在更低照度的激發(fā)條件下具有高的余輝亮度特性。
例如，在UL標(biāo)準(zhǔn)的UL924“Emergency Lighting and PowerEquipment”中規(guī)定了以5ft-c(約54lx)激發(fā)60分鐘的低照度條件，另外，在ISO標(biāo)準(zhǔn)的ISO153702001“Ships and marine technology·Low-locationlighting on passenger ships·Arrangement”中規(guī)定了以25lx激發(fā)24小時的低照度條件。
本發(fā)明是鑒于這樣的現(xiàn)狀而作出的發(fā)明，其目的是提供一種蓄光性熒光體，其即使在低照度的激發(fā)條件下，也具有比現(xiàn)有同種的鋁酸鍶類蓄光性熒光體優(yōu)異的余輝亮度特性、特別是初期的余輝亮度特性，還提供該蓄光性熒光體的制造方法。
因此，本發(fā)明者鑒于上述的現(xiàn)狀，在上述專利公報記載的鋁酸鍶類蓄光性熒光體的基礎(chǔ)上，通過謀求作為激活劑的銪(Eu)和作為共激活劑的鏑(Dy)的添加量的最佳化，進(jìn)而謀求母體結(jié)晶的構(gòu)成元素鍶(Sr)、鋁(Al)的構(gòu)成比的最佳化，發(fā)現(xiàn)了一種蓄光性熒光體，其特別是在以低照度激發(fā)時，與現(xiàn)有的鋁酸鍶類蓄光性熒光體相比，余輝亮度特性優(yōu)異。
(1)第1發(fā)明在本發(fā)明中，第1發(fā)明所涉及的蓄光性熒光體，其特征在于，在將SrAl2O4表示的化合物作為母體結(jié)晶的同時，作為激活劑添加銪(Eu)，作為共激活劑添加鏑(Dy)，銪(Eu)的添加量，相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)，以摩爾％計，為大于1.5％且小于等于5％，鏑(Dy)的添加量，以相對于銪(Eu)的摩爾比計，為0.4≤Dy/Eu≤2，鋁(Al)的比例，相對于鍶(Sr)和銪(Eu)和鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)，以摩爾比計，為2.02～2.4。
另外，首先，通過添加銪(Eu)作為激活劑，其添加量相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的摩爾數(shù)的合計，以摩爾％計，為大于1.5％且小于等于5％，添加鏑(Dy)作為共激活劑，其添加量以相對于銪(Eu)的摩爾比計，為0.4≤Dy/Eu≤2，由此，與有助于余輝亮度特性的鏑的添加量相比，有助于熒光亮度特性乃至初期余輝亮度特性的銪的添加量增大，并謀求其最佳化，可以提高低照度激發(fā)條件下的初期余輝亮度特性，顯示出比現(xiàn)有的蓄光性熒光體優(yōu)異的余輝亮度特性。
進(jìn)而，當(dāng)使鋁(Al)的比例相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的摩爾數(shù)的合計，按摩爾比計，為大于2.0且小于等于2.4時，鋁的比例大于化學(xué)計量比2.0，為2.02或其以上，由此晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變，變得易形成缺陷，因此，低照度激發(fā)條件下的初期余輝亮度特性提高，顯示出比現(xiàn)有的蓄光性熒光體更優(yōu)異的余輝亮度特性。
在此，首先，作為激活劑的銪的添加量，用相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)的摩爾％計，為1.5％或其以下的情況下，銪的添加量少，不能充分得到初期余輝亮度特性，因此形成與現(xiàn)有的蓄光性熒光體的同等或更低的余輝亮度特性，故不優(yōu)選。進(jìn)而，在大于5％的情況下，由于濃度猝滅使得整體的余輝亮度降低，因此在低照度條件下的初期余輝亮度特性也降低。因此，銪的添加量，最優(yōu)選為大于1.5％且小于等于5％。
作為共激活劑的鏑的添加量，用相對于銪的摩爾比表示，為小于0.4、即Dy/Eu＜0.4的情況下，為了得到優(yōu)異的初期余輝亮度特性，有助于余輝亮度特性的鏑的添加量，相對于銪的添加量是不充分的，因此得不到所希望的初期余輝亮度特性。另外，鏑的添加量，用相對于銪的摩爾比表示，為大于2、即Dy/Eu＞2的情況下，與有助于余輝亮度特性的鏑的添加量比，有助于熒光亮度特性乃至初期余輝亮度特性的銪的添加量減少，因此熒光亮度特性和初期余輝亮度特性降低，不能得到所希望的初期余輝亮度特性。
因此，作為激活劑的銪的添加量，用相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)的摩爾％表示，為大于1.5％且小于等于5％，進(jìn)而，作為共激活劑的鏑的添加量，用相對于銪的摩爾比表示，為0.4≤Dy/Eu≤2，因此，低照度激發(fā)條件下的初期余輝亮度特性提高，得到具有比現(xiàn)有的蓄光性熒光體優(yōu)異的初期余輝亮度特性的蓄光性熒光體。
另外，在使鋁(Al)的比例相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)，按摩爾比計，為小于2.02、即Al/(Sr+Eu+Dy)＜2.02的情況下，鋁的比例與化學(xué)計量比2.0大致相等或小于2.0，因此其余輝亮度特性與現(xiàn)有的蓄光性熒光體同等、或降低。另外，在以同樣的摩爾比計，其大于2.4、即Al/(Sr+Eu+Dy)＞2.4的情況下，隨著副產(chǎn)物產(chǎn)生的比例的增加，亮度降低，故不優(yōu)選。
因此，通過使鋁(Al)的比例相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的摩爾數(shù)的合計，按摩爾比計，為2.02～2.4，使得低照度激發(fā)條件下的初期余輝亮度特性提高，得到具有比現(xiàn)有的蓄光性熒光體更優(yōu)異的余輝亮度特性的蓄光性熒光體。
根據(jù)該第1發(fā)明所涉及的蓄光性熒光體，與有助于余輝亮度特性的鏑的添加量比，有助于熒光亮度特性乃至初期余輝亮度特性的銪的添加量增大，并被謀求最佳化，另外，使鋁的比例大于化學(xué)計量比2.0，為2.02或其以上，可以使晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變，因此，低照度激發(fā)條件下的余輝亮度特性提高，能夠得到比現(xiàn)有的蓄光性熒光體優(yōu)異的余輝亮度特性。
(2)第2發(fā)明在本發(fā)明中，第2發(fā)明所涉及的堿土類金屬鋁酸鹽蓄光性熒光體的制造方法，其特征在于，按照各元素達(dá)到下述的摩爾比那樣來混合鋁(Al)化合物、鍶(Sr)化合物、銪(Eu)化合物、和鏑(Dy)化合物，在還原氣氛中燒成，其后進(jìn)行冷卻、粉碎，0.015＜Eu/(Sr+Eu+Dy)≤0.05、0.4≤Dy/Eu≤2、2.02≤Al/(Sr+Eu+Dy)≤2.4。
根據(jù)該第2發(fā)明所涉及的堿土類金屬鋁酸鹽蓄光性熒光體的制造方法，能夠制造低照度激發(fā)條件下的余輝亮度特性提高，并且具有比現(xiàn)有的蓄光性熒光體更優(yōu)異的余輝亮度特性的堿土類金屬鋁酸鹽蓄光性熒光體。
(3)第3發(fā)明在本發(fā)明中，第3發(fā)明所涉及的堿土類金屬鋁酸鹽蓄光性熒光體的制造方法，是上述第2發(fā)明所涉及的堿土類金屬鋁酸鹽蓄光性熒光體的制造方法，其特征在于，在原料中添加作為助熔劑的硼化合物并燒成。然后，通過在原料中添加作為助熔劑的硼化合物并燒成，使得即使在低的燒成溫度下也能夠制造優(yōu)異的堿土類金屬元素鋁酸鹽蓄光性熒光體。另外，作為硼化合物，優(yōu)選使用例如硼酸(H3BO3)，但不限于硼酸，如果是硼化合物，則可以得到同樣的效果。另外，作為添加的硼化合物的量，相對于原料的總質(zhì)量，優(yōu)選添加0.01～10％左右，更優(yōu)選為0.5～3％左右。
在此，添加的硼化合物的量，相對于原料的總質(zhì)量，為大于10％的情況下，燒成物燒結(jié)得很硬，因此粉碎變得困難，并且因粉碎而導(dǎo)致亮度的降低。因此，添加的硼化合物的量，相對于原料的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.01～10％。


圖1是試樣2-(6)的粉末X射線衍射分析圖。
具體實施例方式
下面，對制造本發(fā)明的一實施方式的蓄光性熒光體的工序。
首先，向作為鍶(Sr)的原料的碳酸鍶(SrCO3)中，添加氧化銪(Eu2O3)作為激活劑銪(Eu)的原料，添加氧化鏑(Dy2O3)作為共激活劑鏑(Dy)的原料。此時的銪(Eu)的添加量，用相對于鍶和銪及鏑的合計摩爾數(shù)的摩爾％表示，為大于1.5％且小于等于5％，鏑(Dy)的添加量，用相對于銪(Eu)的摩爾比計，為0.4～2。進(jìn)而，作為鋁(Al)的原料，例如加入氧化鋁(Al2O3)，并使得相對于鍶、銪及鏑的摩爾數(shù)之和，鋁的摩爾比達(dá)到2.02～2.4，作為助熔劑硼化合物，例如以相對于原料的總質(zhì)量為0.01～10％左右那樣添加硼酸(H3BO3)，使用球磨機等充分混合。將該混合物在還原氣氛中例如氮-氫混合氣體氣流中，在例如約1300℃～1500℃的燒成溫度進(jìn)行約1小時～6小時的燒成，其后，用約1小時～6小時冷卻到室溫。將得到的燒成物粉碎并篩分，得到所規(guī)定的粒徑的蓄光性熒光體。
此時，添加的作為激活劑的銪(Eu)的添加量，用相對于鍶(Sr)和激活劑銪(Eu)及共激活劑鏑(Dy)的各個元素的合計摩爾數(shù)的摩爾％表示，例如向鍶中添加3摩爾％銪、添加1.5摩爾％鏑的情況下，配合各個元素的化合物使得鍶元素達(dá)到0.955摩爾，銪元素達(dá)到0.03摩爾，鏑元素達(dá)到0.015摩爾。由此，相對于各個元素的合計摩爾數(shù)1，銪的量按摩爾％計達(dá)到3％。
另外，在上述實施方式中，使用硼化合物作為助熔劑進(jìn)行燒成，但如果燒成溫度相對于反應(yīng)所需要的溫度為充分高的溫度，例如為1450℃左右，則也可以不使用助熔劑來進(jìn)行燒成，此情況下得到的燒成物的凝聚不結(jié)實，粉碎變得容易，因此能夠降低由粉碎導(dǎo)致的亮度降低。
接著，說明上述一實施方式的實施例。
首先，說明銪(Eu)和鏑(Dy)的添加量、與初期余輝亮度特性的關(guān)系。
首先，向作為鍶(Sr)的原料的143.20g(0.97摩爾)碳酸鍶(SrCO3)中，添加3.52g(按Eu計為0.02摩爾)氧化銪(Eu2O3)作為激活劑銪的原料，添加1.86g(按Dy計為0.01摩爾)氧化鏑(Dy2O3)作為共激活劑鏑(Dy)的原料，進(jìn)一步加入117.26g(按Al計為2.3摩爾，即Al/(Sr+Eu+Dy)＝2.3)氧化鋁(Al2O3)作為鋁原料，進(jìn)而添加3.2g(即相對于原料為1.2質(zhì)量％)作為助熔劑的硼(B)化合物即硼酸(H3BO3)，使用球磨機充分混合。將該混合物在作為還原氣氛的氮97％-氫3％混合氣體氣流中，在1350℃的燒成溫度進(jìn)行4小時燒成，然后用約1小時冷卻到室溫。將得到的燒成物粉碎并篩分，將通過了#250目的粉末作為蓄光性熒光體的試樣1-(3)。該試樣1-(3)中，相對于鍶、銪、鏑的合計，銪的添加量為2摩爾％，同樣，鏑的添加量為1摩爾％，鏑相對于銪的摩爾比、即Dy/Eu為0.5。另外，鋁的摩爾比、即Al/(Sr+Eu+Dy)為大于化學(xué)計量比2.0的2.3。
同樣，將鏑相對于銪的摩爾比、即Dy/Eu固定為0.5，制成使銪相對于鍶(Sr)、銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)的添加量如表1所示那樣、在0.01～0.07的范圍變化的蓄光性熒光體，分別得到試樣1-(1)、試樣1-(2)、試樣1-(4)至試樣1-(6)。進(jìn)而，作為比較例，是現(xiàn)有的鋁酸鹽類蓄光性熒光體，將專利文獻(xiàn)1的實施方式之一的蓄光性熒光體“N夜光/LumiNova”G-300M(批號No.DM-092，根本特殊化學(xué)株式會社)作為比較例1。
表1

接著，研究了這些試樣1-(1)至試樣1-(6)及比較例1的余輝亮度特性。將各試樣粉末填充到鋁制試樣容器中，通過預(yù)先在暗處在120℃加熱約2小時從而消去余輝后，利用色溫度為4200K的熒光燈以54lx的光亮度激發(fā)60分鐘，即在低照度條件下激發(fā)，使用亮度計(色度亮度計BM-5A，トプコン株式會社)測量激發(fā)后的余輝。將其結(jié)果以將比較例1的余輝亮度記為1時的相對亮度的形式示于表2中。
表2

由這些表2所示的結(jié)果可知試樣1-(3)至試樣1-(5)即在銪的添加量為2摩爾％至5摩爾％的條件下，與比較例1比，余輝亮度特性、特別是初期的5分鐘后的余輝亮度特性，與比較例1相比，更優(yōu)異，均達(dá)1.4倍或其以上，進(jìn)而，90分鐘后的余輝亮度特性等于或優(yōu)于比較例1。進(jìn)而，試樣1-(4)即在銪的添加量為3摩爾％的條件下，5分鐘后的余輝亮度特性與比較例1比，達(dá)到1.5倍或其以上，10分鐘后的余輝亮度特性與比較例1比，達(dá)到1.4倍或其以上，更令人滿意。
但是，試樣1-(6)即在銪的添加量大于5摩爾％、為7摩爾％的條件下，由于濃度猝滅，亮度整體降低。
另外，在試樣1-(2)即銪的添加量為1.5摩爾％的條件下，5分鐘后的余輝亮度特性與比較例1相比，為1.44倍，令人滿意，但是90分鐘后的余輝亮度特性與比較例1相比，變?yōu)?.95倍，稍微低于比較例1。
進(jìn)而，在試樣1-(1)即銪的添加量為1摩爾％的條件下，亮度整體降低，與此同時，特別是90分鐘后的余輝亮度特性與比較例1比，變?yōu)?.76倍。
由這些結(jié)果可知在低照度條件下進(jìn)行了激發(fā)的情況下，將鏑相對于銪的比固定為0.5時，在銪的添加量大于1.5摩爾％且小于等于5摩爾％的情況下，得到比現(xiàn)有例優(yōu)異的余輝亮度特性。
其次，說明使鏑與銪的添加量之比(Dy/Eu)變化了的情況下的、初期余輝亮度特性的變化。
以從表2所示的結(jié)果看為合適的試樣1-(4)的條件、即銪相對于鍶、銪和鏑的合計的添加量為3摩爾％、鏑相對于銪的比(Dy/Eu)為0.5的條件為中心，將銪的添加量固定為3摩爾％，分別使Dy/Eu的值如表3所示那樣在0.1～2.5的范圍變化，在其他的條件與試樣1-(3)同樣的制造條件下制成蓄光性熒光體，分別得到試樣1-(7)至試樣1-(14)。
表3

關(guān)于這些試樣1-(7)至試樣1-(14)，與試樣1-(1)同樣地在低照度條件(4200K熒光燈/54lx/60分鐘)下激發(fā)，研究余輝亮度特性。將其結(jié)果與比較例1和試樣1-(4)一起，以將比較例1的余輝亮度記為1時的相對亮度的形式示于表4。
表4

由這些、表4所示的結(jié)果可知試樣1-(10)至試樣1-(13)即在鏑相對于銪的比為0.4～2的范圍內(nèi)，與比較例1相比，余輝亮度特性、特別是初期的5分鐘后的余輝亮度特性，與比較例1相比，更優(yōu)異，均達(dá)1.4倍或其以上。進(jìn)而，試樣1-(4)、試樣1-(11)至試樣1-(13)即在鏑相對于銪的比為0.5～2的范圍內(nèi)，例如5分鐘后的余輝亮度特性與比較例1相比，均達(dá)到約1.5倍或其以上，具有更令人滿意的優(yōu)異的余輝亮度特性。但是，試樣1-(7)至試樣1-(9)即在鏑相對于銪的比為0.1～0.3時，有助于余輝亮度特性的鏑的添加量與銪比過少，因此余輝亮度特性降低。另外，試樣1-(14)即在鏑相對于銪的比為2.5時，有助于熒光亮度和初期余輝亮度的銪的添加量，比有助于余輝亮度特性的鏑的量少，因此初期的余輝亮度特性降低。
由這些結(jié)果可知在低照度條件下進(jìn)行了激發(fā)的情況下，將銪的添加量固定為3摩爾％時，在鏑與銪的比(Dy/Eu)為0.4～2.0的情況下，得到比現(xiàn)有例優(yōu)異的余輝亮度特性。另外確認(rèn)即使銪的添加量為1.5％至5％，也得到同樣的效果。
進(jìn)而，將在上述測定中最合適的試樣1-(4)即銪的添加量為3％、鏑的添加量為1.5％的蓄光性熒光體，與上述比較例1一樣，不是在低照度條件下激發(fā)，而是作為普通光的條件下的一例、利用D65標(biāo)準(zhǔn)光源以400lx的光亮度激發(fā)20分鐘，同樣地測定余輝亮度特性。將其結(jié)果以將比較例1的余輝亮度記為1時的相對亮度的形式示于表5。
表5

由這些、表5所示的結(jié)果可知在將試樣1-(4)的蓄光性熒光體采用D65標(biāo)準(zhǔn)光源以400lx的光亮度激發(fā)了20分鐘的情況下，與比較例1比，余輝亮度特性提高。但是，其效果，例如激發(fā)5分鐘后的余輝亮度，為比較例1的1.2倍左右，與相同試樣在低照度條件(4200K熒光燈/54lx/60分鐘)下進(jìn)行了激發(fā)的情況下(參照表2)的激發(fā)5分鐘后的余輝亮度為比較例1的1.54倍這一顯著的效果比，僅為小的效果。由此可知至少試樣1-(4)的蓄光性熒光體，在低照度條件(例如4200K熒光燈/54lx/60分鐘)下具有比普通光的激發(fā)條件(例如D65標(biāo)準(zhǔn)光源/400lx/20分鐘)更優(yōu)異的余輝亮度特性。同樣在普通光激發(fā)條件下對試樣1-(2)、試樣1-(3)、試樣1-(10)至試樣1-(13)的蓄光性熒光體進(jìn)行了確認(rèn)，結(jié)果確認(rèn)與試樣1-(4)具有同樣的傾向。
由以上試樣1-(1)至試樣1-(14)的余輝亮度測定結(jié)果可知通過使銪(Eu)的添加量相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)，按摩爾％計，為大于1.5％且小于等于5％，使鏑(Dy)的添加量用相對于銪(Eu)的摩爾比計、為0.4≤Dy/Eu≤2，使得與現(xiàn)有的蓄光性熒光體比，特別是在低照度條件下進(jìn)行了激發(fā)的情況下，具有優(yōu)異的余輝亮度特性、特別是初期余輝亮度特性，可知具備著現(xiàn)有所沒有的新的特性。
接著，對以SrAl2O4表示的化合物為母體結(jié)晶的情況下的、鋁(Al)相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)的摩爾比、和余輝亮度特性進(jìn)行說明。
向作為鍶(Sr)的原料的140.99g(0.955摩爾)碳酸鍶(SrCO3)中，添加5.28g(按Eu計為0.03摩爾)氧化銪(Eu2O3)作為激活劑銪的原料，添加2.80g(按Dy計為0.015摩爾)氧化鏑(Dy2O3)作為共激活劑鏑(Dy)的原料，進(jìn)而加入作為鋁原料的氧化鋁(Al2O3)104.51g(按Al計為2.05摩爾，即Al/(Sr+Eu+Dy)＝2.05)，進(jìn)一步添加作為助熔劑的硼(B)化合物硼酸(H3BO3)3.0g(即相對于原料為1.2質(zhì)量％)，使用球磨機充分混合。將該混合物在作為還原氣氛的氮97％-氫3％混合氣體氣流中，在1350℃的燒成溫度進(jìn)行4小時燒成，然后用約1小時冷卻到室溫。將得到的燒成物粉碎并篩分，將通過了#250目的粉末作為蓄光性熒光體的試樣2-(3)。該試樣2-(3)中，銪相對于鍶、銪、鏑的合計的添加量為3摩爾％，同樣的鏑的添加量為1.5摩爾％，鏑相對于銪的摩爾比、即Dy/Eu為0.5。另外，鋁的摩爾比、即Al/(Sr+Eu+Dy)為大于了化學(xué)計量比2.0的2.05。
同樣，制成鋁的摩爾比、即Al/(Sr+Eu+Dy)如表6所示那樣在2.0～2.6的范圍變化的蓄光性熒光體，分別得到試樣2-(1)、試樣2-(2)、試樣2-(4)至試樣2-(8)。另外，關(guān)于試樣2-(6)即鋁的摩爾比為2.4的試樣，進(jìn)行使用Cu管的粉末X射線衍射分析，得到了衍射圖。將該衍射圖示于圖1。
表6

接著，對于這些試樣2-(1)至試樣2-(8)，與試樣1-(1)同樣地在低照度條件(4200K熒光燈/54lx/60分鐘)下激發(fā)，研究余輝亮度特性。將其結(jié)果，與除了鋁的摩爾比為2.3之外、其他為相同條件的試樣1-(4)一起，以將上述比較例1的余輝亮度記為1時的相對亮度的形式示于表7。
表7

由該表7所示的結(jié)果可知試樣2-(2)至試樣2-(6)即在鋁的摩爾比為2.02至2.4的情況下，與比較例1比，余輝亮度特性、特別是5分鐘后的初期余輝亮度特性與比較例1相比更優(yōu)異，都達(dá)到1.4倍或其以上，并且，90分鐘后的余輝亮度特性優(yōu)于比較例1。另外，對于試樣2-(2)至試樣2-(5)(鋁的摩爾比為2.02至2.2)而言，特別是5分鐘后的初期余輝亮度為比較例1的1.6倍或其以上，具有更令人滿意的優(yōu)異的余輝亮度特性。認(rèn)為這些結(jié)果是由于使鋁的摩爾比大于2.0而達(dá)到2.02或其以上，從而在晶體中發(fā)生合適的畸變所致。但是，對于試樣2-(1)(鋁的摩爾比為2.0)而言，例如90分鐘后的余輝亮度特性低于比較例1，另外，對于試樣2-(7)(鋁的摩爾比為2.5)而言，可看到5分鐘后的余輝亮度稍微降低，為1.37倍，進(jìn)而，對于試樣2-(8)(鋁的摩爾比為2.6)而言，可看到整體地余輝亮度降低。認(rèn)為這是因為，通過增加鋁的摩爾比，使得作為副產(chǎn)物例如SrAl2O4以外的鋁酸鹽等的生成量增加。
由此可知在以SrAl2O4所表示的化合物為母體結(jié)晶的情況下，在鋁相對于鍶和銪及鏑的合計摩爾數(shù)的的摩爾比，即Al/(Sr+Eu+Dy)為2.02～2.4時，形成具有優(yōu)異的余輝亮度特性的蓄光性熒光體。
工業(yè)可利用性本發(fā)明可用于汽車后備箱的逃脫用釋放柄、地鐵、隧道、船舶、航空機內(nèi)等的避難引導(dǎo)用安全標(biāo)識等、在低照度環(huán)境中使用的安全用途。
權(quán)利要求
1.一種蓄光性熒光體，是在將用SrAl2O4表示的化合物作為母體結(jié)晶的同時，作為激活劑添加銪(Eu)，作為共激活劑添加鏑(Dy)的蓄光性熒光體，其特征在于，銪(Eu)的添加量，以相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)的摩爾％計，為大于1.5％且小于等于5％，鏑(Dy)的添加量，以相對于銪(Eu)的摩爾比計，為0.4≤Dy/Eu≤2，鋁(Al)的比例，相對于鍶(Sr)和銪(Eu)及鏑(Dy)的合計摩爾數(shù)，以摩爾比計，為2.02～2.4。
2.一種堿土類金屬鋁酸鹽蓄光性熒光體的制造方法，其特征在于，按照各元素達(dá)到下述的摩爾比那樣來混合鋁(Al)化合物、鍶(Sr)化合物、銪(Eu)化合物和鏑(Dy)化合物，在還原氣氛中燒成，其后冷卻、粉碎，0.015＜Eu/(Sr+Eu+Dy)≤0.05、0.4≤Dy/Eu≤2、2.02≤Al/(Sr+Eu+Dy)≤2.4。
3.如權(quán)利要求2所述的堿土類金屬鋁酸鹽蓄光性熒光體的制造方法，其特征在于，在原料中添加作為助熔劑的硼化合物并燒成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種即使在低照度的激發(fā)條件下也具有比現(xiàn)有的同種的鋁酸鍶類蓄光性熒光體優(yōu)異的余輝亮度特性、特別是初期的余輝亮度特性的、下述配合的蓄光性熒光體0.015＜Eu/(Sr+Eu+Dy)≤0.05、0.4≤Dy/Eu≤2、2.02≤Al/(Sr+Eu+Dy)≤2.4。
文檔編號C09K11/55GK1875081SQ20048003216
公開日2006年12月6日 申請日期2004年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月6日
發(fā)明者平田米一, 坂口朋也, 竹內(nèi)信義 申請人:根本特殊化學(xué)株式會社