專利名稱：包含[(4－[2－氨基－3,6－二磺基－8－羥基萘－1－基噁唑苯氨基)－1,3,5－三嗪基 ...的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及染料，油墨和其在噴墨印刷和典型染色操作和典型印刷操作中的用途。
典型或常規(guī)染色操作包括通過將溶解的染料擴散到纖維中而進行的盡染(間歇和連續(xù)染色)。典型或常規(guī)印刷工藝是熟知的和在將印刷油墨或印刷糊轉移至基材的方式上不同例如，油墨或糊可通過凸起模型(如凸版，柔性圖形)，從平面表面(平版印刷)，從凹進表面(凹雕)或通過模版(絲網(wǎng))而施用。不同的施用方法和不同的基材需要不同性能的油墨。這些操作例如描述于M.Peter，H.K.RouetteGrundlagen derTextilveredlung，Handbuch der Technologie，Verfahren，Maschinen，13th.，Deutscher Fachverlag，F(xiàn)rankfurt 1989(ISBN 3-87150-270-4)的章節(jié)7.222.1和章節(jié)7.222.2(484頁至495頁)。
包含二[(4-[2-氨基-3，6-二磺基-8-羥基萘-1-基偶氮]苯氨基)-1，3，5-三嗪基]部分的染料從GB2331757中得知。EP693538A2公開了攜帶被哌嗪基基團或二氨基基團取代的三嗪基團的非反應性，橋接單偶氮直接染料的混合物。但仍需要具有二[(4-E2-氨基-3，6-二磺基-8-羥基萘-1-基偶氮]苯氨基)-1，3，5-三嗪基]部分的染料具有改進的性能，尤其改進的耐曬牢度。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種具有結構式(1)的二偶氮化合物和其鹽 其中B和B′分別獨立地是-SO3H，-COOH，取代的烷氧基，取代的烷基，未取代的烷氧基，未取代的烷基，或-PO3H2；Q是有機脂族連接基團，它是不被任何雜原子中斷的未取代的或取代的烷基基團或包含一個氧原子的未取代的或取代的烷基醚基團或是包含一個或兩個或多個氮原子的未取代的或取代的烷基多元胺基團；R，R′，R″和R分別獨立地是H或未取代的或取代的烷基；X和X′分別獨立地是不穩(wěn)定的原子或基團；B和B′優(yōu)選鄰位連接至偶氮基團上。優(yōu)選B和B′分別獨立地是-SO3H，-COOH，烷氧基(優(yōu)選取代的C1-4-烷氧基或取代的C1-4-烷氧基)，烷基(優(yōu)選未取代的C1-4-烷基或取代的C1-4-烷基)或-PO3H2，更優(yōu)選-SO3H或-COOH和尤其-SO3H。如果B或B′是取代的烷基或取代的烷氧基，取代基，選自OH，-SO3H，-COOH，-NH2，C1-4-羥基烷基，C1-4-羥基烷氧基和C1-4-烷氧基。在優(yōu)選的化合物中，B等于B′。
優(yōu)選R，R′，R″和R分別獨立地是H或未取代的C1-4-烷基或被羥基，羧基，磺基或氰基取代的取代的C1-4-烷基或未取代的烷氧基或被羥基，羧基，磺基或氰基取代的取代的C1-4-烷氧基。更優(yōu)選R，R′，R″和R分別獨立地是H或未取代的C1-4-烷基或被羥基，羧基，磺基或氰基取代的C1-4-烷基。尤其優(yōu)選的是，R，R′，R″和R是H，甲基，乙基或被羥基取代的乙基，更尤其R，R′，R″和R是H。
如果R，R′，R″和R是取代的烷基或取代的烷氧基。取代基選自OH，-SO3H，-COOH，-NH2，C1-4-羥基烷基，C1-4-羥基烷氧基和C1-4-烷氧基。
優(yōu)選R是H，而R″是H或未取代的C1-4-烷基或被羥基，羧基，磺基或氰基取代的取代的C1-4-烷基或未取代的C1-4-烷氧基或被羥基，羧基，磺基或氰基取代的取代的C1-4-烷氧基。
有機脂族連接基團Q優(yōu)選為亞烷基或亞鏈烯基，優(yōu)選C2-20-亞烷基，或C2-20-亞鏈烯基，或取代的C2-10-亞烷基或取代的C2-10-亞鏈烯基。有機連接基團Q可以是取代的。
如果有機脂族連接基團Q被N中斷，N可進一步被一個取代的或未取代的烷基或被一個取代的或未取代的芳基基團取代，其中用于烷基或芳基基團的取代基可選自羥基，羧基，磺基和氰基。
最優(yōu)選的有機脂族連接基團Q不被雜原子中斷，尤其有機脂族連接基團Q不被O或N中斷。最優(yōu)選的連接基團是線性脂族連接而非環(huán)狀。
Q的取代基優(yōu)選選自取代的或未取代的烷基，羥基，羧基或磺基，優(yōu)選羥基-C1-4-烷基，羧基-C1-4-烷基或磺基-C1-4-烷基；烷氧基，優(yōu)選-C1-4-烷氧基和尤其甲氧基；視需要被C1-4-烷基，羧基，羥基，磺基，氰基，氨基或硝基，鹵素，優(yōu)選F或Cl取代的苯基；-SO3H；-COOH；-OH；-CN；或-NO2。更優(yōu)選的取代基是羥基，羧基，磺基，氰基，C1-4-烷基或C1-4-烷氧基和Q的最優(yōu)選的取代基是C1-4-烷基或C1-4-烷氧基。
更優(yōu)選的Q-基團是未取代的C1-4-亞烷基基團或取代的C14-亞烷基基團。最優(yōu)選的Q-基團是未取代的C1-4-亞烷基基團或取代的C1-4-亞烷基基團是不被任何雜原子中斷的那些C1-4-亞烷基基團，因此最優(yōu)選的Q-基團是不被N或O-原子中斷的未取代的C1-4-亞烷基基團或取代的C1-4-亞烷基基團。
表示為Q的未取代的亞烷基和取代的亞烷基基團的例子包括亞乙基；1，2-和1，3-亞丙基；2-羥基-1，3-亞丙基；1，4-，2，3-和2，4-亞丁基；2-甲基-1，3-亞丙基；2-(4′-磺基苯基)-1，3-亞丙基；2-甲基-2，4-亞戊基；2，2-二甲基-1，3-亞丙基；1-氯-2，3-亞丙基；1，6-和1，5-亞己基；1-(甲氧基羰基)-1，5-亞戊基；1-羧基-1，5-亞戊基；2，7-亞庚基；和3-甲基-1，6-亞己基。
最優(yōu)選的Q-基團是未取代的C1-4-亞烷基基團和甚至更優(yōu)選的是未取代的C1-3-亞烷基基團。
X或X′是不穩(wěn)定的原子或基團，和它優(yōu)選為可在溫和堿性含水條件下被纖維素的羥基基團置換以在具有結構式(1)的化合物和纖維素之間形成共價鍵的原子或基團。表示為X或X′的優(yōu)選的不穩(wěn)定的原子和基團包括鹵素，例如F和Cl；磺酸基團；硫代氰基基團；季銨。F和Cl是最優(yōu)選的不穩(wěn)定的基團。
具有結構式(1)的化合物優(yōu)選包含僅兩個偶氮基團(-N＝N-)。
本發(fā)明化合物可以是游離酸或鹽形式。優(yōu)選的鹽是水溶性的。這些陽離子的例子是堿金屬陽離子，如鋰，鈉，鉀，和銨陽離子或取代的銨陽離子，如單-，二-，三-和四-甲基銨，三-乙基銨，單-，二-，和三-乙醇銨，和乙氧基化單-，二-，和三-乙醇銨。優(yōu)選的陽離子是堿金屬陽離子和銨陽離子，其中鈉陽離子是最優(yōu)選的。
化合物可使用已知的技術轉化成鹽。例如，化合物或游離酸的堿金屬鹽可用氨或胺通過將化合物或游離酸形式的堿金屬鹽相應溶解在水中，用無機酸酸化和用氨或胺將溶液pH的調節(jié)至pH 9至9.5并通過滲析，反滲透或超濾去除堿金屬陽離子而轉化成鹽。
本發(fā)明化合物可使用常用于制備偶氮染料的技術而制備。例如合適的方法包括將具有結構式HN(R″)QN(R)H的化合物與約2摩爾當量的具有結構式(2)的化合物縮合 其中Q，B，R，R″，R和X定義如上。
另外進一步合適的方法包括將具有結構式HN(R″)QN(R)H的化合物與約1摩爾當量的具有結構式(2)的化合物縮合 并隨后將具有結構式HN(R″)QN(R)H的化合物與具有結構式(2)的化合物反應的反應產(chǎn)物與具有結構式(2′)的化合物反應 其中B，B′，Q，R，R′，R″，R，X和X′具有如上所定義的含義。
縮合優(yōu)選在液體介質，更優(yōu)選水介質和尤其水中進行。溫度優(yōu)選是15攝氏度至100攝氏度，更優(yōu)選30至40攝氏度。優(yōu)選所用的反應時間是1至48，更優(yōu)選3至24小時。
縮合優(yōu)選在堿存在下進行。堿可以是任何無機堿例如，氨，堿金屬或堿土金屬氫氧化物，碳酸鹽或碳酸氫鹽，或有機堿。優(yōu)選的有機堿是叔胺例如，N-烷基化雜環(huán)，例如N-(C1-4-烷基)嗎啉，N-(C1-4-烷基)哌啶，N，N′-二(C1-4-烷基)哌嗪；三(C1-4-烷基)胺，例如三乙基胺，和視需要取代的吡啶，尤其吡啶。進一步優(yōu)選的胺化合物是單-，二-和三甲基胺，三-乙基胺，單-，二-，和三-乙醇胺，和乙氧基化單-，二-，和三-乙醇胺。
在縮合之后，產(chǎn)物可例如通過加入合適的堿金屬鹽，尤其氯化鈉將產(chǎn)物作為鹽從反應混合物中沉淀而分離。另外，產(chǎn)物可以其游離酸形式通過優(yōu)選使用無機酸，尤其氫氯酸對反應混合物酸化而分離。如果產(chǎn)物作為固體而沉淀，它可通過過濾從混合物中分離。
在根據(jù)本發(fā)明的新染料中，陽離子可以是相同或不同的，如，它們還可以是上述陽離子的混合物，即染料可以是混合鹽形式。
如果需要，非所需陰離子可從以上工藝的產(chǎn)物中通過滲析，滲透，超濾或其組合而去除。
以上工藝的產(chǎn)物可根據(jù)需要通過加入氨，氫氧化銨，伯，仲，叔或季胺而轉化成NH4+，季銨或有機胺鹽。如果用于縮合工藝的堿是有機胺，可過量使用使得具有結構式(1)的化合物作為有機胺鹽而形成，具有結構式(2)的化合物可使用常規(guī)技術而制備，例如(1)重氮化具有結構式(3)的化合物，得到相應的重氮鹽 其中R和B定義如上；(2)將來自階段(1)的重氮鹽與2-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸在pH＜7，優(yōu)選在pH 3至5下偶聯(lián)；(3)將階段(2)的產(chǎn)物在堿性條件下水解，得到具有結構式(4)的化合物
(4)將來自階段(3)的產(chǎn)物與約1摩爾當量具有結構式(5)的化合物縮合 其中B，R和X定義如上；和階段(1)中的重氮化優(yōu)選在酸性水介質中在合適的重氮化劑的存在下進行。優(yōu)選使用稀無機酸，如HCl或H2SO4以實現(xiàn)所需酸性條件。適宜地，重氮化劑例如通過將堿金屬亞硝酸鹽，優(yōu)選亞硝酸鈉溶解在摩爾過量的無機酸，優(yōu)選HCl中而現(xiàn)場形成。通常至少1摩爾重氮化劑/摩爾具有結構式(3)的化合物用于重氮化，優(yōu)選1至1.25摩爾。
重氮化的溫度不是關鍵的和可適宜地在-5攝氏度至20攝氏度，優(yōu)選0至10攝氏度和尤其0至5攝氏度下進行。
階段(3)中的水解優(yōu)選在pH 9至14下進行。在水解過程中的溫度優(yōu)選為40至90攝氏度，更優(yōu)選的在50至65攝氏度。
如果B和B′，R和R′或X和X′是不同的，具有結構式(1)的化合物優(yōu)選通過將具有結構式(2)的化合物與約等摩爾量的具有結構式HN(R″)QN(R)H的化合物縮合而制備。
該反應的產(chǎn)物隨后與約等摩爾量具有結構式(2)的化合物進一步縮合，其中R是R′，B是B′和X是X′，定義如上。
另外，其中X和X′之一或兩者不是鹵素的具有結構式(1)的化合物可通過將其中X＝X′＝Cl或F的具有結構式(1)的化合物與足夠的其中X和X′定義如上但排除Cl或F的一種或多種化合物XH和/或X′H在溫度和/或時間使得能夠替代Cl或F原子之一或兩者的那些條件下縮合而制備。
根據(jù)本發(fā)明的化合物可和優(yōu)選在它們被引入用于常規(guī)染色以及例如用于噴墨印刷或常規(guī)印刷所用油墨的液體染料制劑之前被純化以去除非所需雜質?？刹捎贸Ｒ?guī)技術用于純化染料，例如超濾，反滲透和/或滲析。對于其它用途，尤其對于常規(guī)(典型)印刷和染色操作，可例如通過鹽析而純化以及通過例如超濾，反滲透和/或滲析而純化。
新染料或其混合物用于染色或印刷含羥基基團-或氮的有機基材。優(yōu)選的基材是包含天然或合成聚酰胺的皮革和纖維材料和，尤其，天然或再生纖維素如棉，粘膠和紡制人造絲。最優(yōu)選的基材是包含棉的紡織品材料。
染色或印刷按照染料領域常規(guī)的已知的方法而進行。優(yōu)選使用盡染方法在溫度30-80攝氏度，尤其在50-60攝氏度下，和在液/物體比率6∶1至30∶1，更優(yōu)選10∶1下進行纖維反應性染料的染色。
新的纖維反應性染料在用作染料時得到良好的盡染和固色產(chǎn)率。另外，任何未固定的化合物容易從基材上洗掉。由新的纖維反應性染料得到的染色和印刷品具有良好的濕牢度性能如洗滌，水，海水和汗牢度和尤其是優(yōu)異的光牢度。它們還具有良好的對氧化劑如氯化水，次氯酸鹽漂白劑，過氧化物漂白劑和含過硼酸鹽的洗滌劑的耐性。
相應的直接染料可直接用作染料或可以含水，例如穩(wěn)定的濃溶液的形式，或以其造粒形式以季化形式和/或無機酸或有機酸的所述鹽使用，用于著色纖維素，棉或皮革，尤其但紙或紙產(chǎn)品的所有種類的纖維。
染料也可用于漂白和未漂白紙的紙漿染色。它們可另外根據(jù)浸染工藝用于染色紙。
具有結構式(1)的化合物可用作染料，尤其用于著色用于噴墨印刷的油墨。染料還適合以常規(guī)方式用于染色和印刷。該化合物在水介質中具有高溶解度和在被施用到基材上或被引入噴墨印刷所用的油墨中時提供具有改進的高光牢度和水牢度的印刷品和染色品。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了一種包含一種或多種具有結構式(1)的化合物或其鹽和介質的組合物。
根據(jù)本發(fā)明第二方面的組合物可用作油墨，尤其印刷油墨和尤其噴墨印刷油墨。根據(jù)本發(fā)明第二方面的組合物可用作印刷糊，噴墨印刷油墨或在染色浴中用于染色基材。
另外，噴墨印刷是一種非沖擊印刷技術，其中墨滴通過細噴嘴被噴射到基材上而不使噴嘴與基材接觸。對用于噴墨印刷的染料和油墨存在許多高的性能要求。根據(jù)本發(fā)明的染料在通過印刷技術(典型和非沖擊印刷技術)施用時提供具有良好的水牢度，光牢度和光學密度的清晰，非羽化圖像。該技術的細節(jié)例如描述于R.W.Kenyon的″印刷和成像體系的化學和技術″(Peter Gregory(編者)，Blackie Academic &Professional，Chapmann & Hall 1996，113-138頁，和其中引用的參考文件)的噴墨-印刷章節(jié)。
用于噴墨印刷的介質優(yōu)選為水，水和有機溶劑的混合物，沒有水的有機溶劑，或低熔點固體。優(yōu)選的組合物包含(a)0.01至30份一種或多種定義如上的具有結構式(1)的化合物或其鹽；和(b)70至99.99份介質，包括水和有機溶劑的混合物，沒有水的有機溶劑，或低熔點固體；其中所有的份是重量份和份數(shù)(a)+(b)＝100。
組分(a)的份數(shù)優(yōu)選為0.1至20，更優(yōu)選0.5至15，和尤其1至5份。組分(b)的份數(shù)優(yōu)選為99.9至80，更優(yōu)選99.5至85，尤其99至95份。
如果介質是水和有機溶劑的混合物或沒有水的有機溶劑，優(yōu)選組分(a)完全溶解在組分(b)中。
優(yōu)選組分(a)在組分(b)中在20攝氏度下具有溶解度至少10％。這樣能夠制備出可用于制備更稀的油墨和當液體介質在儲存過程中出現(xiàn)蒸發(fā)時減少具有結構式(1)的化合物沉淀的可能性的濃縮物。
如果介質包括水和有機溶劑的混合物，那么水與有機溶劑的重量比優(yōu)選為99∶1至1∶99，更優(yōu)選99∶1至50∶50和尤其95∶5至80∶20。
優(yōu)選的是，存在于水和有機溶劑的混合物中的有機溶劑是水混溶性有機溶劑或這些溶劑的混合物。優(yōu)選的水混溶性有機溶劑包括C1-4-烷醇，優(yōu)選甲醇，乙醇，n-丙醇，異丙醇，n-丁醇，仲-丁醇，叔-丁醇，n-戊醇，環(huán)戊醇和環(huán)己醇；線性酰胺，優(yōu)選二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮-醇，優(yōu)選丙酮，甲基醚酮，環(huán)己酮和二丙酮醇；水混溶性醚，優(yōu)選四氫呋喃和二烷；二醇，優(yōu)選具有2至12個碳原子的二醇，例如戊烷-1，5-二醇，乙二醇，丙二醇，亞丁基二醇，亞戊基二醇，亞己基二醇和硫二甘醇和低聚-和聚-亞烷基二醇，優(yōu)選乙二醇，三乙二醇，聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，優(yōu)選甘油和1，2，6-己烷三醇；二醇的單-C1-4-烷基醚，優(yōu)選具有2至12個碳原子的二醇的單-C1-4-烷基醚，尤其2-甲氧基乙醇，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)-乙醇，2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇，2-[2-(2-乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇和亞乙基二醇單烯丙基醚，環(huán)狀酰胺，優(yōu)選2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基-2-吡咯烷酮，己內酰胺和1，3-二甲基咪唑啉酮；環(huán)狀酯，優(yōu)選己內酯；亞砜，優(yōu)選二甲基亞砜和環(huán)丁砜。優(yōu)選液體介質包含水和2或多種，尤其2至8種水溶性有機溶劑。
尤其優(yōu)選的水溶性有機溶劑是環(huán)狀酰胺，尤其2-吡咯烷酮，N-甲基-吡咯烷酮和N-乙基-吡咯烷酮；二醇，尤其1，5-戊烷二醇，亞乙基二醇，硫二甘醇，二甘醇和三甘醇；和二醇的單-C1-4-烷基和C1-4-烷基醚，更優(yōu)選具有2至12個碳原子的二醇的單-C1-4-烷基醚，尤其2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。
優(yōu)選的介質包含(a)75至95份水；和(b)總共25至5份的一種或多種選自二乙二醇，2-吡咯烷酮，硫二甘醇，N-甲基吡咯烷酮，環(huán)己醇，己內酯，己內酰胺和戊烷-1，5-二醇的溶劑；其中份數(shù)是重量份和份數(shù)(a)和(b)的總和＝100。
包括水和一種或多種有機溶劑的混合物的進一步合適的介質的例子描述于US 4,963,189，US 4,703,113，US 4,626,284和EP 4,251,50A。
如果液體介質包含沒有水(即低于1％水重量)的有機溶劑，該溶劑優(yōu)選具有沸點300至200攝氏度，更優(yōu)選40攝氏度至150攝氏度，尤其50攝氏度至125攝氏度。有機溶劑可以是水不混溶性的，水混溶性的或這些溶劑的混合物。
優(yōu)選的水混溶性有機溶劑是任何上述的水混溶性有機溶劑和其混合物。優(yōu)選的水不混溶性溶劑包括，例如，脂族烴；酯，優(yōu)選乙酸乙酯；氯化烴，優(yōu)選CH2Cl2和醚，優(yōu)選二乙基醚；和其混合物。
如果液體介質包含水不混溶性有機溶劑，那么優(yōu)選包括極性溶劑，因為這樣增加染料在液體介質中的溶解度。極性溶劑包括的例子C1-4-醇。考慮到前述優(yōu)選內容，特別優(yōu)選的是，如果液體介質是沒有水的有機溶劑，那么它包含酮(尤其甲基乙基酮)或醇(尤其C1-4-烷醇，更尤其乙醇或丙醇)。
沒有水的有機溶劑可以是單個有機溶劑或兩種或多種有機溶劑的混合物。優(yōu)選的是，如果介質是沒有水的有機溶劑，那么它是2至5種不同的有機溶劑的混合物。這樣能夠選擇對組合物的干燥特性和儲存穩(wěn)定性進行良好控制的介質。
包含沒有水的有機溶劑的介質在需要快干燥時間時和尤其在印刷到憎水和非吸收劑基材，例如塑料，金屬和玻璃上時是尤其有用的。
優(yōu)選的低熔化固體介質具有熔點60攝氏度至125攝氏度。合適的低熔點固體包括長鏈脂肪酸或醇，優(yōu)選具有C1-24鏈的那些，和磺酰胺。具有結構式(1)的化合物可溶解在低熔點固體中或可細分散在其中。
根據(jù)本發(fā)明的化合物在水介質中具有高溶解度，因此優(yōu)選的是，該液體介質是水或更多優(yōu)選水和一種或多種水混溶性有機溶劑的混合物。
該組合物也可包含常用于噴墨印刷油墨的其它的組分，例如粘度和表面張力改性劑，腐蝕抑制劑，殺蟲劑，減垢添加劑和可以是離子或非離子性的表面活性劑。
如果根據(jù)本發(fā)明第二方面的組合物用作噴墨印刷油墨，該油墨優(yōu)選具有濃度低于100ppm，更優(yōu)選低于50ppm的鹵化物離子和二價和三價金屬的總和。這樣減少噴墨印刷頭，尤其熱噴墨打印機的噴嘴堵塞。
本發(fā)明的第三方面提供了一種用于在基材上印刷圖像的方法，包括利用噴墨打印機向其中施用一種包含具有結構式(1)的化合物的油墨。
用于該工藝的油墨優(yōu)選包含在本發(fā)明第二方面中定義的組合物。
噴墨打印機優(yōu)選以墨滴形式將油墨施用到基材上，其中墨滴通過小孔噴射到基材上。優(yōu)選的噴墨打印機是壓電噴墨打印機和熱噴墨打印機。在熱噴墨打印機中，程序化熱脈沖利用一個鄰近該孔的電阻器被施加到儲器中的油墨上，這樣使得油墨以指向基材的小液滴形式在基材和孔之間的相對運動過程中噴射。在壓電噴墨打印機中，小晶體的振動引起油墨從孔中噴射。
基材優(yōu)選為紙，塑料，紡織品，金屬或玻璃，更優(yōu)選紙，頂式投影儀玻片或紡織品材料，尤其紡織品材料。
如果基材是紡織品材料，那么根據(jù)本發(fā)明的油墨優(yōu)選通過以下步驟施用到其上i)使用噴墨打印機將組合物施用到紡織品材料上，和ii)在溫度50攝氏度至250攝氏度下加熱印刷的紡織品材料。
優(yōu)選的紡織品材料是天然，合成和半合成材料。優(yōu)選的天然紡織品材料的例子包括羊毛，絲，頭發(fā)和纖維素材料，尤其棉，黃麻，大麻，亞麻和亞麻布。優(yōu)選的合成和半合成材料的例子包括聚酰胺，聚酯，聚丙烯腈和聚氨酯。
優(yōu)選紡織品材料在以上步驟i)之前已用包含增稠劑和視需要水溶性堿和促水溶劑的含水預處理組合物處理和干燥。
預處理組合物優(yōu)選包括堿和促水溶劑在包含增稠劑的水中的溶液。尤其優(yōu)選的預處理組合物更充分描述于EP534660A1。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供了一種包含油墨的噴墨打印機墨盒，特征在于該油墨包含一種或多種在本發(fā)明第一方面定義的具有結構式(1)的化合物或其鹽。
優(yōu)選包含在噴墨打印機墨盒中的油墨是根據(jù)本發(fā)明第二方面的油墨。
本發(fā)明進一步通過以下實施例說明，其中所有的份和百分數(shù)是重量計的，除非另有所述。
實施例1染料(1)使用下述工藝制備階段(i)重氮化和偶聯(lián)向在水(800毫升)中的N-乙酰基-p-亞苯基二胺磺酸(0.5摩爾)加入濃氫氯酸(150毫升)并將溶液冷卻至0-5攝氏度。將2N亞硝酸鈉(250毫升)在攪拌下在60分鐘內滴加。在15分鐘之后，過量亞硝酸通過加入氨基磺酸(0.2g)而被破壞。向所得懸浮液中加入2-氨基-8-萘酚-3，6-的溶液二磺酸(0.5摩爾，在700毫升水中，pH＝6)和通過加入乙酸鈉而將pH調節(jié)至4?；旌衔镌?-5攝氏度下攪拌4小時，然后暖至室溫。
階段(ii)水解存在于階段(i)的產(chǎn)物上的乙酰基基團通過將濃縮氫氧化鈉(200毫升)加入得自階段I的混合物中并在60-65攝氏度下加熱15小時通過堿性水解而去除。
在冷卻至室溫之后，pH通過加入濃氫氯酸而被調節(jié)至7。加入氯化鈉(20％重量-體積)并將沉淀固體通過抽吸過濾而收集，用30％鹽水洗滌和在70攝氏度下干燥。產(chǎn)率210g(濃度50％)。
階段(iii)與氰尿酰氯縮合將階段(ii)的產(chǎn)物(208g)在pH 7下溶解在水(1600毫升)中并冷卻至5-10攝氏度。將丙酮(200毫升)中的氰尿酰氯(37g)在攪拌下在30分鐘內滴加并將混合物另外攪拌1小時。溶液的pH通過加入碳酸鈉而保持在值4至5。
階段(iv)縮合加入亞乙基二胺(6.2g)并將混合物在30攝氏度下攪拌7小時。溶液的pH通過加入碳酸鈉而保持在值7至8。將沉淀染料過濾出并在70攝氏度下在減壓下干燥。
產(chǎn)率200g(濃度64％)。λ(max)是524nm。
其在棉上的染色顯示具有突出的耐曬牢度性能的藍紅色色調。
實施例2至8下式染料 通過將表1所示的化合物HR″N-Q-NH2與約2摩爾當量的實施例1的階段(iii)的產(chǎn)物縮合而制備。所用的反應類似于用于實施例1的階段(iv)的那些。對于其中X和/或X′表示F的衍生物，相應的氰尿酰氯在沒有丙酮的情況下反應和反應在階段(iii)與氰尿酰氯縮合中在-5攝氏度下進行。
表1
以下實施例說明使用所述染料的可能性。含氯的染料根據(jù)應用實施例A染色和含氟的染料根據(jù)應用實施例B染色。
應用實施例A將由1000份軟化水，80份Glauber′s鹽(煅燒)，1份1-硝基苯-3-磺酸的鈉鹽和1份染料實施例1組成的染料浴在10分鐘內加熱至80攝氏度。然后，將100份絲光處理棉浸漬在所得溶液中。染色在80攝氏度在進行5分鐘，然后將溶液在15分鐘內升至95攝氏度。在95攝氏度下10分鐘之后，加入3份蘇打，隨后在20分鐘之后再加入7份蘇打，和在95攝氏度下30分鐘之后加入10份蘇打。染色隨后在95攝氏度下繼續(xù)60分鐘。將染色材料隨后從染料浴中取出，在流動的軟化水下在60攝氏度±10攝氏度下漂洗2分鐘和在流動的自來水下在60攝氏度10攝氏度下漂洗1分鐘。將該材料隨后洗滌兩次10分鐘，每次在5000份沸騰的軟化水中，和隨后在流動的軟化水下在60攝氏度±10攝氏度下漂洗2分鐘，在流動的自來水下在60攝氏度±10攝氏度下漂洗1分鐘和在冷卻自來水下漂洗1分鐘。在干燥之后，得到具有良好牢度的藍紅色棉染色。
應用實施例B向在100份軟化水中包含5份Glauber′s鹽(煅燒)的染料浴中加入10份棉織物(漂白)。將浴在10分鐘內加熱至50攝氏度，然后加入0.5份實施例6的染料。在50攝氏度下25分鐘之后，加入0.7份蘇打，隨后在20分鐘之后另外加入1.3份蘇打，和在50攝氏度下30分鐘之后加入另外2份蘇打。將浴隨后在15分鐘內加熱至60攝氏度，和在60攝氏度下繼續(xù)染60分鐘。將染色材料隨后從染料浴中取出，和在流動的軟化水下在60攝氏度±10攝氏度下漂洗2分鐘，和在流動的自來水下在60攝氏度±10攝氏度下漂洗1分鐘。將染色材料隨后洗滌兩次10分鐘，每次在5000份沸騰的軟化水中，和隨后在流動的軟化水下在60攝氏度±10攝氏度下漂洗2分鐘，在流動的自來水下在60攝氏度+10攝氏度下漂洗1分鐘和在冷卻自來水下漂洗1分鐘。在干燥之后，得到具有良好的牢度的藍紅色棉染色。
實施例2至12的染料或實施例1至12的染料混合物按照類似于實施例A和B所述的方式用于染色棉。得到具有良好的牢度性能的藍紅色染色。
應用實施例C具有以下組分的印刷糊40份實施例1的染料100份脲330份水500份4％藻酸鈉增稠劑10份1-硝基苯-3-磺酸的鈉鹽20份蘇打總共1000份通過常規(guī)印刷工藝施用到棉材料上。將印刷和干燥的材料在102攝氏度至105攝氏度下蒸煮4-8分鐘，然后進行冷和熱漂洗。固色的棉材料隨后在沸水(類似于實施例A)中洗滌和干燥。所得藍紅色印刷品具有良好的全面牢度性能。
實施例2至12的染料還類似于實施例C的方法用于印刷棉。在所有情況下，得到具有良好的牢度性能的藍紅色印刷品。
權利要求
1.一種具有結構式(1)的化合物和其鹽 其中B和B′分別獨立地是-SO3H，-COOH，取代的烷氧基，取代的烷基，未取代的烷氧基，未取代的烷基，或-PO3H2；Q是有機脂族連接基團，它是不被任何雜原子中斷的未取代的或取代的烷基基團或包含一個氧原子的未取代的或取代的烷基醚基團或是包含一個或兩個或多個氮原子的未取代的或取代的烷基多元胺基團；R，R′，R″和R分別獨立地是H或未取代的或取代的烷基；X和X′分別獨立地是不穩(wěn)定的原子或基團。
2.根據(jù)權利要求1的化合物，特征在于有機脂族連接基團Q是亞烷基，優(yōu)選C2-20-亞烷基，或C2-20-亞鏈烯基。
3.根據(jù)權利要求2的化合物，特征在于有機脂族連接基團Q是C1-4-亞烷基基團或取代的C1-4-亞烷基基團。
4.根據(jù)任一權利要求1至3的化合物，特征在于X或X′都是F或Cl。
5.根據(jù)任一權利要求1至4的化合物，特征在于B或B′都位于重氮橋的鄰位和表示-SO3H。
6.一種用于生產(chǎn)根據(jù)權利要求1的具有結構式(1)的化合物的方法 包括將具有結構式HN(R″)QN(R)H的化合物與約1摩爾當量的具有結構式(2)的化合物縮合 并隨后將具有結構式HN(R″)QN(R)H的化合物與具有結構式(2)的化合物的反應產(chǎn)物與具有結構式(2′)的化合物反應 其中B，B′，Q，R，R′，R″，R，X和X′具有如上所定義的含義。
7.一種染色或印刷或噴墨印刷含羥基基團的或含氮的有機基材的方法，其中染色或印刷使用根據(jù)任何一項權利要求1至4的化合物，其鹽或其混合物進行。
8.根據(jù)權利要求7的用于染色或印刷由天然或合成聚酰胺或天然或再生纖維素組成或包含它們的皮革或纖維材料的方法。
9.根據(jù)權利要求7或8的用于染色或印刷或噴墨印刷由棉組成或包含棉的紡織品材料的方法。
10.按照任一權利要求7至9染色或印刷或噴墨印刷的含羥基基團的或含氮的基材。
11.根據(jù)任何一項權利要求1至4的化合物，其鹽或其混合物在染色或印刷或噴墨印刷含羥基基團或含氮的基材中的用途。
12.包含根據(jù)任何一項權利要求1至4的化合物，其鹽或其混合物的噴墨油墨。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種根據(jù)結構式(1)的染料或其鹽，其中取代基具有在權利要求1中給出的定義。該染料是可用于染色或印刷含氮的或含羥基基團的有機基材和用于生產(chǎn)(噴墨)印刷油墨。
文檔編號C09B62/09GK1856548SQ200480027477
公開日2006年11月1日 申請日期2004年9月23日 優(yōu)先權日2003年9月23日
發(fā)明者M·吉斯勒 申請人:克萊里安特財力(Bvi)有限公司