專利名稱：固體表面的上光方法及覆膜形成用涂布液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固體表面的上光方法及覆膜形成用涂布液。
背景技術(shù)：
例如，由于在汽車涂膜的表面附著自然界中存在的污染成分(灰塵、塵埃、碳污染物、動(dòng)物污染物、植物污染物、制動(dòng)粉塵、鐵粉等)，從而產(chǎn)生無(wú)數(shù)的小傷痕。此外，如果上述的污染成分牢固地附著于汽車涂膜上，由于酸雨、太陽(yáng)光線、氧氣等的作用，有時(shí)還使涂膜發(fā)生化學(xué)分解。如果這樣因小傷痕或化學(xué)分解而使涂膜損傷，則涂膜的光澤顯著下降，進(jìn)而更容易蓄積污染成分。
以往，汽車使用者以汽車涂膜的外觀美化(上光)、外觀保護(hù)(采用被覆進(jìn)行保護(hù))為目的而使用汽車用蠟。通常汽車用蠟由天然或合成的蠟類、油脂類、有機(jī)硅類等構(gòu)成。這些構(gòu)成物通過將涂膜表面產(chǎn)生的小傷痕埋覆而使光澤回復(fù)(例如參照非專利文獻(xiàn)1)。
此外，作為使涂膜恢復(fù)光澤、使光澤長(zhǎng)期持續(xù)的方法，公開了例如由以下三個(gè)工序構(gòu)成的光澤恢復(fù)方法將涂膜洗凈從而去除塵埃等異物的工序、用拋光輪等對(duì)涂膜進(jìn)行研磨從而去除劣化部分的工序、和使用表面保護(hù)上光劑提高光澤的工序(例如參照專利文獻(xiàn)1)。
作為以用更簡(jiǎn)便的操作恢復(fù)光澤為目的的光澤恢復(fù)劑，公開了以光固化性樹脂作為覆膜劑，加入有機(jī)聚硅氧烷油、水而使其乳化分散的光固化性涂膜光澤恢復(fù)劑(例如參照專利文獻(xiàn)2)。該光固化性涂膜光澤恢復(fù)劑通過光固化反應(yīng)形成使光澤恢復(fù)的覆膜。
非專利文獻(xiàn)1“汽車化學(xué)品”日本汽車化學(xué)品工業(yè)界編、1991年、第165～180頁(yè)專利文獻(xiàn)1特開平9-187725號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平9-137128號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容但是，使用汽車用蠟的方法，由于蠟隨時(shí)間的經(jīng)過而溶解，不能長(zhǎng)期保持光澤。此外，施涂了汽車用蠟的涂膜表面，親油性的污染成分容易附著，如果雨水殘留于涂膜上，由于蠟的防水性使水滴產(chǎn)生透鏡效果，存在使涂膜損傷而劣化的問題。因此，對(duì)于使用汽車用蠟的通常的保養(yǎng)，難以長(zhǎng)久地持續(xù)外觀美化效果、外觀保護(hù)效果。
另一方面，在上述專利文獻(xiàn)1記載的光澤恢復(fù)方法中，由于包含物理上進(jìn)行研磨處理的工序，因此問題在于需要大量時(shí)間和勞力。即，上述使用拋光機(jī)等研磨涂膜而去除劣化部分的工序，與在汽車修理廠等專業(yè)人士使用研磨機(jī)器等對(duì)汽車涂膜表面進(jìn)行物理研磨處理的方法相同，涂膜表面的平滑性在很大程度上受研磨處理的處理時(shí)間、進(jìn)行操作的人的熟練程度的影響。例如要對(duì)1輛半新不舊的車進(jìn)行全面處理通常需要4小時(shí)左右，當(dāng)對(duì)涂膜表面實(shí)施恢復(fù)新車的亮度的鏡面加工時(shí)，則還需要數(shù)小時(shí)。
此外，使用上述專利文獻(xiàn)2記載的光固化性涂膜光澤恢復(fù)劑的方法，當(dāng)用自然光使所使用的有機(jī)硅丙烯酸類光固化性樹脂固化時(shí)，從涂布到固化完成需要長(zhǎng)時(shí)間，因此在覆膜強(qiáng)度不足的期間存在容易產(chǎn)生傷痕的問題。因此，上述使用光固化性涂膜光澤恢復(fù)劑的方法，為使光固化迅速進(jìn)行而需要具有特定光源的特殊裝置，難于以簡(jiǎn)便的操作獲得優(yōu)異的光澤恢復(fù)效果。
本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)具有的課題而提出，目的在于提供在不使用物理研磨處理、特殊裝置的情況下，采用簡(jiǎn)便的操作對(duì)固體表面(特別是涂飾品的涂膜或樹脂成型品的表面、以及汽車涂膜的表面)上光，而且上光后所得光澤長(zhǎng)期持續(xù)的耐久性優(yōu)異的固體表面的上光方法及覆膜形成用涂布液。
本發(fā)明的發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用含有特定的樹脂、特定的異氰酸酯化合物、和有機(jī)溶劑的覆膜形成用涂布液，在固體表面(特別是涂飾品的涂飾膜或樹脂成型品的表面、以及汽車涂膜的表面)形成特定膜厚的覆膜，能賦予固體表面(特別是涂飾品的涂飾膜或樹脂成型品的表面、以及汽車涂膜的表面)光澤，而且上光后所得光澤能長(zhǎng)期持續(xù)，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的固體表面的上光方法是通過在固體表面上形成覆膜而賦予固體表面光澤的方法，其包括使用至少含有具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物、具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂、和有機(jī)溶劑的覆膜形成用涂布液；將覆膜形成用涂布液涂布于固體表面的涂布工序；和在涂布工序之后在固體表面形成覆膜的覆膜形成工序，其特征在于在涂布工序中，調(diào)節(jié)覆膜形成用涂布液的涂布量以使覆膜形成工序后的覆膜的膜厚達(dá)到0.1μm～5μm的范圍內(nèi)。
本發(fā)明中，所謂“固體表面”，是指賦予光澤的對(duì)象。可以列舉例如涂飾品的涂膜表面、樹脂成型品的表面。作為涂飾品，具體可以列舉汽車、汽車用保險(xiǎn)杠、汽車用門鏡護(hù)蓋、摩托車、電車車輛、飛機(jī)、家具、日用器具等在金屬、合成樹脂或木材制的基材上實(shí)施了涂飾者。此外，作為樹脂成型品，可以列舉用顏料等著色的樹脂成型品等。此外，本發(fā)明的適用對(duì)象的固體表面可以是失去光澤后的狀態(tài)，也可以是新制品的狀態(tài)。即，將本發(fā)明的固體表面的上光方法用于失去光澤后的狀態(tài)的固體表面時(shí)，通過上光能獲得好于等于上光前的光澤。此外，當(dāng)用于新制品的狀態(tài)的固體表面時(shí)，可進(jìn)一步上光，且能長(zhǎng)期充分防止上光后所得的初期光澤的降低。
覆膜形成用涂布液所含的具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂用作主劑。此外，覆膜形成用涂布液所含的具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物用作固化劑。即，涂布于固體表面的覆膜形成用涂布液，通過合成樹脂所含的與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)與異氰酸酯化合物的反應(yīng)固化，形成覆膜。
本發(fā)明中，在涂布工序中，調(diào)節(jié)覆膜形成用涂布液的涂布量以使覆膜形成工序后的覆膜的膜厚達(dá)到0.1μm～5μm的范圍內(nèi)。
其中，覆膜形成工序后的覆膜的膜厚T(μm)，使用覆膜形成用涂布液的涂布量W1(g)、覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分F1(％)、覆膜形成用涂布液的密度D1(g/cm3)及涂布的面積A1(m2)，根據(jù)下述式(1)求出的值表示。
T＝(W1×F1)/(A1×D1×100)…(1)覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分F1(％)使用由在將覆膜形成用涂布液在105℃下干燥3小時(shí)情況下的干燥后重量W3(g)/干燥前重量W2(g)×100求得的值。
即，本發(fā)明中，在涂布工序中，調(diào)節(jié)覆膜形成用涂布液的涂布量以使由上述式(1)求得的覆膜的膜厚T滿足下述式(2)。
0.1μm≤T≤5μm…(2)本發(fā)明中，對(duì)于覆膜形成用涂布液的涂布量的調(diào)節(jié)方法，并無(wú)特別的限制。例如可以考慮覆膜形成用涂布液中的有機(jī)溶劑濃度、覆膜形成用涂布液的密度及涂布面積等，設(shè)定達(dá)到上述膜厚的涂布量。
使覆膜的膜厚為上述范圍基于以下理由。即，使涂飾品的涂膜(特別是汽車的涂膜)、樹脂成型品的外觀白化，或使表面產(chǎn)生模糊狀態(tài)從而使光澤消失的要因，大半為深度小于等于1μm的小傷痕。因此，如果形成膜厚為0.1μm～5μm范圍的覆膜，可消除白化、模糊狀態(tài)，能賦予光澤，使光澤恢復(fù)到原來(lái)狀態(tài)或能獲得比原來(lái)的狀態(tài)更良好的光澤。當(dāng)覆膜的膜厚低于0.1μm時(shí)，難以充分地賦予光澤。此外，當(dāng)覆膜的膜厚超過5μm時(shí)，為形成該膜厚的覆膜需要提高覆膜形成用涂布液的濃度等，當(dāng)提高覆膜形成用涂布液的濃度時(shí)，覆膜形成用涂布液的粘度上升，容易產(chǎn)生涂飾斑等，操作性變差。此外，使固體表面本來(lái)的光澤改變，外觀變差。進(jìn)而，覆膜形成用涂布液對(duì)固體表面的追隨性降低，覆膜的密合性(附著性)變差。
本發(fā)明的固體表面的上光方法，通過采取上述的構(gòu)成，能以簡(jiǎn)便的操作形成對(duì)固體表面(特別是涂飾品的涂膜或樹脂成型品的表面、以及汽車涂膜的表面)上光，并且上光后所得的光澤長(zhǎng)期持續(xù)的耐久性優(yōu)異的覆膜。
本發(fā)明中，從容易且確實(shí)地獲得本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，作為異氰酸酯化合物，優(yōu)選使用三聚異氰酸酯型多異氰酸酯化合物。具體可以列舉例如六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物、甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物等。通過使用這樣的三聚異氰酸酯改性物作為異氰酸酯化合物，可以更容易且更確實(shí)地將形成的覆膜的硬度調(diào)整到后述優(yōu)選的范圍。此外，覆膜的耐藥品性(特別是對(duì)于發(fā)動(dòng)機(jī)油、汽油等的耐性)進(jìn)一步提高。
又，可以具有如下特征作為異氰酸酯化合物，使用以封閉劑將異氰酸酯基封閉的封閉型異氰酸酯化合物。如果使用封閉型異氰酸酯化合物作為異氰酸酯化合物，由于覆膜形成用涂布液的貯存期延長(zhǎng)，因此可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地保存覆膜形成用涂布液。
此外，作為合成樹脂，優(yōu)選使用選自丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、醇酸類樹脂及聚氨酯類樹脂的至少1種。通過使用該樹脂，可以容易且確實(shí)地獲得本發(fā)明的效果。
此外，在覆膜形成工序中，優(yōu)選在溫度10℃～60℃的條件下、在3小時(shí)以內(nèi)形成覆膜。如果在該條件下完成覆膜形成，可以容易且確實(shí)地獲得本發(fā)明的效果。使用的覆膜形成用涂布液的固化時(shí)間過短時(shí)，由于有時(shí)也影響到涂布工序，因此對(duì)于時(shí)間的下限值，優(yōu)選考慮涂布工序的操作性等而設(shè)定。例如在上述溫度條件下，優(yōu)選用10分鐘～3小時(shí)形成覆膜。
本發(fā)明中，所謂覆膜形成工序中直至覆膜形成的時(shí)間，用從涂布覆膜形成用涂布液，在規(guī)定溫度下保持時(shí)開始，到形成的覆膜的硬度和密合性(附著性)達(dá)到與最終達(dá)到的評(píng)價(jià)值同等水準(zhǔn)的時(shí)間表示。覆膜硬度采用以JISK 5400的8.4.2規(guī)定的手寫法為基準(zhǔn)評(píng)價(jià)(以擦傷評(píng)價(jià))的值。此外，密合性(附著性)采用以JISK 5400的8.5.2規(guī)定的網(wǎng)格膠帶法為基準(zhǔn)的評(píng)價(jià)(評(píng)價(jià)是在貼到涂膜面上的以空隙間隔1mm形成網(wǎng)格狀的傷的100個(gè)方格中，以未發(fā)現(xiàn)剝離的方格的總數(shù)表示)值。具體地說，例如，最終所得覆膜的硬度為HB、密合性(附著性)為100的評(píng)價(jià)時(shí)，當(dāng)將覆膜形成用涂布液涂布后，保持在規(guī)定溫度，例如上述的溫度10℃～60℃，經(jīng)時(shí)評(píng)價(jià)所形成覆膜的硬度及密合性(附著性)時(shí)，直至獲得覆膜硬度為HB、密合性(附著性)為100的評(píng)價(jià)為止的時(shí)間為覆膜形成工序中直至形成覆膜的時(shí)間。
本發(fā)明中，覆膜的硬度以JISK 5400的8.4.2規(guī)定的手寫法為基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)(以擦傷評(píng)價(jià))時(shí)的鉛筆硬度表示，優(yōu)選相當(dāng)于B～2H。特別優(yōu)選為HB～F。將本發(fā)明的固體表面的上光方法使用于例如汽車的涂膜時(shí)，由于通常汽車涂膜的硬度在F附近，因此如果所形成覆膜的硬度小于等于2B，由于汽車涂膜與所形成覆膜的硬度差大，因此存在密合性(附著性)降低的傾向，還存在覆膜軟而易于受損傷的傾向。此外，如果覆膜的硬度大于等于3H，由于汽車涂膜與所形成覆膜的硬度差大，也存在密合性(附著性)降低的傾向，因此當(dāng)如汽車涂膜這樣表面硬度在F附近者為上光對(duì)象時(shí)，優(yōu)選覆膜具有上述范圍的硬度，可以容易且確實(shí)地獲得本發(fā)明的效果。
此外，可以具有以下特征在涂布工序中，將覆膜形成用涂布液涂布到固體表面的手段使用布、毛刷、輥及噴射中的任一種。通過使用該手段，可以更容易且確實(shí)地獲得操作的簡(jiǎn)便性。此外，上述的手段可以多個(gè)組合使用。
此外，本發(fā)明提供為了給固體表面上光，涂布于固體表面而形成覆膜的覆膜形成用涂布液，其特征在于含有含有具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的固化劑、含有具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂的主劑、和有機(jī)溶劑。
該覆膜形成用涂布液可以以簡(jiǎn)便的操作涂布于固體表面，涂布于固體表面的覆膜形成用涂布液通過合成樹脂所含的與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)與異氰酸酯化合物的反應(yīng)固化，形成覆膜。通過形成的覆膜，可以對(duì)固體表面(特別是涂飾品的涂膜或樹脂成型品的表面、以及汽車涂膜的表面)賦予光澤，且上光后所得光澤可以長(zhǎng)期持續(xù)。
從可以更容易且更確實(shí)地獲得本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選將覆膜形成用涂布液涂布到固體表面以形成膜厚在0.1μm～5μm范圍的覆膜。
其中，異氰酸酯化合物優(yōu)選為三聚異氰酸酯型多異氰酸酯化合物。具體可以列舉例如六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物、甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物等。
此外，可以具有如下特征異氰酸酯化合物為用封閉劑使異氰酸酯基封閉的封閉型異氰酸酯化合物。
此外，合成樹脂優(yōu)選為選自丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、醇酸類樹脂和聚氨酯類樹脂的至少1種。
根據(jù)本發(fā)明，提供在不需要物理研磨處理、特殊裝置的情況下，采用手涂等簡(jiǎn)便的操作對(duì)固體表面(特別是涂飾品的涂膜或樹脂成型品的表面、以及汽車涂膜的表面)上光，并且上光后所得光澤長(zhǎng)期保持的耐久性優(yōu)異的固體表面的上光方法及覆膜形成用涂布液。
具體實(shí)施例方式
以下對(duì)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明的固體表面的上光方法包括覆膜形成用涂布液的調(diào)制工序、將在調(diào)制工序調(diào)制的覆膜形成用涂布液涂布于固體表面的涂布工序、和在涂布工序之后在固體表面形成覆膜的覆膜形成工序。
在覆膜形成用涂布液的調(diào)制工序中，通過首先在有機(jī)溶劑中加入具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂并攪拌均勻，再加入具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物并攪拌均勻，進(jìn)行覆膜形成用涂布液的調(diào)制。在本發(fā)明中，對(duì)該調(diào)制方法并無(wú)特別的限制，只要能夠得到至少含有具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物、具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂、和有機(jī)溶劑并將它們均勻混合的覆膜形成用涂布液，可使用公知的涂布液調(diào)制方法。
作為覆膜形成用涂布液所含的具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂，可以列舉具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)，例如羥基、氨基、亞氨基、羧基、羥甲基酰胺基等官能團(tuán)的丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、醇酸類樹脂、聚氨酯類樹脂等。
對(duì)于合成樹脂所具有的上述官能團(tuán)的含量，并無(wú)特別的限制，例如在丙烯酸類樹脂的情況下，可以列舉樹脂中平均含有1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的羥基(-OH)的丙烯酸類樹脂。此外，在聚酯類樹脂的情況下，可以列舉樹脂中平均含有0.5質(zhì)量％～10質(zhì)量％羥基(-OH)的聚酯類樹脂。對(duì)于上述羥基的含量，可以通過在樹脂中加入過量的乙酸酐進(jìn)行乙?；磻?yīng)，用堿(KOH)中和剩余部分的乙酸酐，從而求出消耗的乙酸酐的量，由該值算出羥基的量。
此外，本發(fā)明中，對(duì)于所使用的合成樹脂的平均分子量，只要是能獲得本發(fā)明效果的范圍，并無(wú)特別的限制。例如在丙烯酸類樹脂的情況下，優(yōu)選使用數(shù)均分子量為1萬(wàn)～數(shù)十萬(wàn)的丙烯酸類樹脂。此外，在聚酯類樹脂的情況下，優(yōu)選使用數(shù)均分子量為1萬(wàn)～數(shù)十萬(wàn)的聚酯類樹脂。
本發(fā)明中，上述合成樹脂可單獨(dú)使用1種或大于等于兩種并用。
作為具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物，可以列舉二異氰酸酯化合物、多異氰酸酯化合物。作為二異氰酸酯化合物，具體可以列舉甲苯二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二甲撐二異氰酸酯(加氫苯二甲撐二異氰酸酯)、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物。
此外，作為多異氰酸酯化合物，可以列舉上述二異氰酸酯化合物與大于等于兩官能的多元醇，例如乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、三羥甲基丙烷、己二醇、季戊四醇等反應(yīng)而得到的加成型多異氰酸酯化合物等。此外，可以列舉將上述二異氰酸酯化合物進(jìn)行多聚化等而得到的三聚異氰酸酯型多異氰酸酯化合物、脲基二酮型多異氰酸酯化合物、脲基甲酸酯型多異氰酸酯化合物等。本發(fā)明中，從改善覆膜的形成性及覆膜的密合性(附著性)出發(fā)，上述多異氰酸酯化合物中，優(yōu)選使用三聚異氰酸酯型多異氰酸酯化合物。具體可以列舉例如六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物、甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物等。
對(duì)于異氰酸酯化合物所具有的異氰酸酯基的含量，并無(wú)特別的限制，例如優(yōu)選異氰酸酯化合物中平均含有10質(zhì)量％～50質(zhì)量％的異氰酸酯基(NCO基)。異氰酸酯基的含量可以通過在異氰酸酯化合物中加入過量的胺進(jìn)行尿素反應(yīng)，用酸(鹽酸)中和剩余部分的胺，從而求出消耗的胺量，由該值算出異氰酸酯基的量。
此外，本發(fā)明中，可以使用用封閉劑使上述異氰酸酯化合物的異氰酸酯基封閉的封閉型異氰酸酯化合物。作為封閉劑，可以列舉亞硫酸氫鈉等。將封閉型異氰酸酯化合物用作異氰酸酯化合物時(shí)，覆膜形成用涂布液的貯存期延長(zhǎng)，因此可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地保存覆膜形成用涂布液。
上述的異氰酸酯化合物及封閉型異氰酸酯化合物，可單獨(dú)使用1種，或者大于等于兩種并用。
對(duì)于覆膜形成用涂布液中具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂與具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的配合量，從覆膜的形成性及形成的覆膜的密合性(附著性)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選調(diào)節(jié)到使與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)與異氰酸酯基的當(dāng)量比為1∶0.8～1∶1.6，特別優(yōu)選調(diào)節(jié)到1∶0.9～1∶1.4。
此外，對(duì)于具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂與具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的組合，可考慮各自的化學(xué)反應(yīng)性而適當(dāng)設(shè)定。例如，可以列舉使用選自丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、醇酸類樹脂和聚氨酯類樹脂的至少1種作為具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂，使用多異氰酸酯化合物作為具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的組合。此外，為了容易且確實(shí)地獲得與汽車等的涂膜的密合性(附著性)、對(duì)涂膜的光澤賦予性優(yōu)異的覆膜，特別優(yōu)選使用丙烯酸類樹脂和多異氰酸酯化合物的組合。
覆膜形成用涂布液所含的有機(jī)溶劑，并無(wú)特別的限制，優(yōu)選考慮涂布覆膜形成用涂布液而成的涂布膜的干燥性、以及具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂與具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的化學(xué)反應(yīng)性而選擇。具體可以列舉丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮等酮類，苯、二甲苯、甲苯等芳香族有機(jī)溶劑，乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚等不具有羥基的二醇醚類等。上述的有機(jī)溶劑不具有羥基，因此優(yōu)選用作在例如含有具有羥基的丙烯酸類樹脂和多異氰酸酯化合物的覆膜形成用涂布液中配合的有機(jī)溶劑。上述有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用1種，或?qū)⒋笥诘扔趦煞N并用。此外，覆膜形成用涂布液中的有機(jī)溶劑的配合量，從覆膜的形成性及操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選60～95質(zhì)量％，特別優(yōu)選80～93質(zhì)量％。
此外，在本發(fā)明所用的覆膜形成用涂布液中，可以根據(jù)需要配合通常使用的硅烷偶聯(lián)劑、唑啉化合物、吖丙啶化合物等交聯(lián)劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑等表面活性劑、聚醚改性二甲基硅氧烷、乙炔氧化物等潤(rùn)濕性提高劑、催化劑、控制反應(yīng)的反應(yīng)抑制劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防霉劑、分散劑、增塑劑、香料等。
下面就將上述調(diào)制工序所調(diào)制的覆膜形成用涂布液涂布于固體表面的涂布工序進(jìn)行說明。在涂布工序中，將上述的覆膜形成用涂布液涂布于固體表面。例如，當(dāng)賦予光澤的對(duì)象為汽車時(shí)，將覆膜形成用涂布液涂布到汽車的涂膜表面、汽車用保險(xiǎn)杠的表面。該涂布時(shí)需要調(diào)節(jié)覆膜形成用涂布液的涂布量以使在后述的覆膜形成工序中形成的覆膜的膜厚達(dá)到0.1μm～5μm。本發(fā)明中，覆膜的膜厚優(yōu)選為0.5μm～2μm。
使覆膜的膜厚為上述范圍基于以下理由。即，使涂飾品的涂膜(特別是汽車的涂膜)、樹脂成型品的外觀白化，或使表面產(chǎn)生模糊狀態(tài)從而使光澤消失的要因，大半為深度小于等于1μm的小傷痕。因此，如果形成膜厚為0.1μm～5μm范圍的覆膜，可消除白化、模糊狀態(tài)，能賦予光澤，使光澤恢復(fù)到原來(lái)狀態(tài)或能獲得比原來(lái)的狀態(tài)更良好的光澤。當(dāng)覆膜的膜厚低于0.1μm時(shí)，難以充分地賦予光澤。此外，當(dāng)覆膜的膜厚超過5μm時(shí)，為形成該膜厚的覆膜需要提高覆膜形成用涂布液的濃度等，當(dāng)提高覆膜形成用涂布液的濃度時(shí)，覆膜形成用涂布液的粘度上升，容易產(chǎn)生涂飾斑等，操作性變差。此外，使固體表面本來(lái)的光澤改變，外觀變差。進(jìn)而，覆膜形成用涂布液對(duì)固體表面的追隨性降低，覆膜的密合性(附著性)變差。
其中，覆膜形成工序后的覆膜的膜厚T(μm)，使用覆膜形成用涂布液的涂布量W1(g)、覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分F1(％)、覆膜形成用涂布液的密度D1(g/cm3)及涂布的面積A1(m2)，根據(jù)下述式(1)求出的值表示。
T＝(W1×F1)/(A1×D1×100)…(1)覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分F1(％)使用由將覆膜形成用涂布液在105℃下干燥3小時(shí)情況下的干燥后重量W3(g)/干燥前重量W2(g)×100求得的值。
即，本發(fā)明中，在涂布工序中，調(diào)節(jié)覆膜形成用涂布液的涂布量以使由上述式(1)求得的覆膜的膜厚T滿足下述式(2)。
0.1μm≤T≤5μm…(2)覆膜形成用涂布液的涂布量的調(diào)節(jié)可以通過例如以下方法進(jìn)行使用布等將考慮覆膜形成用涂布液的有機(jī)溶劑濃度、涂布面積而決定的量的覆膜形成用涂布液涂布于固體表面。此外，作為涂布覆膜形成用涂布液的手段，除了布以外可以使用毛刷、輥和噴射中的任一種。涂布的次數(shù)只要使形成的覆膜的膜厚達(dá)到0.1μm～5μm，可以是一次，也可以是多次，并無(wú)特別的限制。
以下就涂布工序之后在固體表面形成覆膜的覆膜形成工序進(jìn)行說明。在覆膜形成工序中，在溫度10℃～60℃的條件下，通過使其自然干燥而形成覆膜。本發(fā)明中，溫度等覆膜形成中的條件沒有特別限定，但由于在上述溫度范圍使其自然干燥的方法不必使用特別的裝置，因此優(yōu)選。此外，自然干燥的溫度條件更優(yōu)選10℃～50℃，如果為10℃～30℃，由于在通常的氣象條件下就可以形成覆膜，因此特別優(yōu)選。此外，濕度優(yōu)選小于等于90％RH。如果濕度超過90％RH，異氰酸酯的反應(yīng)受到水的妨礙，覆膜的密合性(附著性)有降低的傾向。
此外，作為具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物，當(dāng)使用以封閉劑使異氰酸酯基封閉的封閉型異氰酸酯化合物時(shí)，在覆膜形成工序中，優(yōu)選最初將溫度40℃～60℃的條件保持30分鐘左右，將異氰酸酯基的封閉劑排除而成為異氰酸酯基，然后在上述條件下進(jìn)行自然干燥。
在覆膜形成工序中，自涂布覆膜形成用涂布液開始至覆膜形成為止的時(shí)間，因溫度、所使用的覆膜形成用涂布液的組成等而異，優(yōu)選在3小時(shí)以內(nèi)形成覆膜。在本發(fā)明的覆膜形成工序中，所謂覆膜形成工序中直至覆膜形成的時(shí)間，用從涂布覆膜形成用涂布液，在規(guī)定溫度下保持時(shí)開始，到形成的覆膜的硬度和密合性(附著性)達(dá)到與最終達(dá)到的評(píng)價(jià)值同等水準(zhǔn)的時(shí)間表示。此外，覆膜的硬度采用以JISK5400的8.4.2規(guī)定的手寫法為基準(zhǔn)評(píng)價(jià)(以擦傷評(píng)價(jià))的值，密合性(附著性)采用以JISK 5400的8.5.2規(guī)定的網(wǎng)格膠帶法為基準(zhǔn)的評(píng)價(jià)(評(píng)價(jià)是在貼到涂膜面上的以空隙間隔1mm形成網(wǎng)格狀的傷的100個(gè)方格中，以未發(fā)現(xiàn)剝離的方格的總數(shù)表示)值。
覆膜形成工序結(jié)束時(shí)，在固體表面形成具有足夠的硬度與密合性(附著性)的覆膜，對(duì)固體表面賦予光澤。其中，形成的覆膜的硬度因所使用的覆膜形成用涂布液的組成而異，但本發(fā)明中形成的覆膜的硬度，以JISK 5400的8.4.2規(guī)定的手寫法為基準(zhǔn)評(píng)價(jià)(以擦傷評(píng)價(jià))時(shí)的鉛筆硬度計(jì)，優(yōu)選相當(dāng)于B～2H，特別優(yōu)選為HB～F。例如，當(dāng)固體表面為汽車涂膜時(shí)，由于通常汽車涂膜的硬度在F附近，如果所形成的覆膜的硬度小于等于2B，因汽車的涂膜與形成的覆膜的硬度差大，因此密合性(附著性)有降低的傾向，此外如果覆膜軟則容易受損傷。此外，覆膜的硬度大于等于3H時(shí)，因汽車的涂膜與所形成的覆膜的硬度差大，所以密合性(附著性)也有降低的傾向，因此如汽車涂膜那樣表面硬度在F附近者為上光對(duì)象時(shí)，優(yōu)選覆膜具有上述范圍的硬度。
本發(fā)明的覆膜形成用涂布液，如上所述，用于給固體表面上光，將其涂布在固體表面，形成覆膜。覆膜形成用涂布液含有含有具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的固化劑、含有具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂的主劑、和有機(jī)溶劑。
作為具有與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂，可單獨(dú)使用上述合成樹脂的一種或?qū)⒋笥诘扔趦煞N并用。此外，對(duì)于具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物，可單獨(dú)使用上述異氰酸酯化合物的一種或?qū)⒋笥诘扔趦煞N并用。此外，有機(jī)溶劑也可使用上述的有機(jī)溶劑。
使用上述的封閉型異氰酸酯化合物作為異氰酸酯化合物時(shí)，覆膜形成用涂布液的保存性提高，處理變得容易。
此外，對(duì)于主劑與固化劑的配合量，從覆膜的形成性及密合性(附著性)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)行調(diào)節(jié)使與異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)和異氰酸酯基的當(dāng)量比達(dá)到1∶0.8～1∶1.6，特別優(yōu)選調(diào)節(jié)達(dá)到1∶0.9～1∶1.4。
此外，覆膜形成用涂布液的有機(jī)溶劑的配合量，優(yōu)選60～95質(zhì)量％，從覆膜的形成性及操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選80～93質(zhì)量％。
此外，在本發(fā)明的覆膜形成用涂布液中，根據(jù)需要可以配合一般通用的硅烷偶聯(lián)劑、唑啉化合物、吖丙啶化合物等交聯(lián)劑，非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑等表面活性劑，聚醚改性二甲基硅氧烷、乙炔氧化物等潤(rùn)濕性提高劑，催化劑、控制反應(yīng)的反應(yīng)抑制劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防霉劑、分散劑、增塑劑、香料等。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。
將實(shí)施例中所使用的評(píng)價(jià)方法說明如下。
(1)用載客車進(jìn)行的評(píng)價(jià)以行駛距離20000公里的載客車(本田技研工業(yè)有限公司制，商品名“ライフ”)的涂膜作為上光的對(duì)象物。涂膜的鉛筆硬度為F(以JISK 5400的8.4.2規(guī)定的手寫法為基準(zhǔn)的以擦傷進(jìn)行的評(píng)價(jià))。將對(duì)象物的涂膜面用市售的洗滌劑(日華化學(xué)有限公司制，商品名“サンレックスK”)洗滌干燥后，使用實(shí)施例或比較例中所得的覆膜形成用涂布液，根據(jù)實(shí)施例或比較例中記載的各自的方法對(duì)該涂膜面進(jìn)行上光處理。對(duì)于上光處理前、上光處理后及進(jìn)行了6個(gè)月行駛試驗(yàn)后的涂膜面，進(jìn)行以下1.光澤的評(píng)價(jià)，對(duì)于上光處理后及進(jìn)行了6個(gè)月行駛試驗(yàn)后的涂膜面，進(jìn)行以下2.涂膜外觀的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1或表2所示。
1.光澤使用光澤檢測(cè)計(jì)(堀場(chǎng)制作所有限公司制，“IG-320”)，測(cè)定涂膜面的光澤度(測(cè)定角60°)。
2.涂膜外觀根據(jù)下述的基準(zhǔn)目視判定涂膜面的外觀。
1光澤好，有肉質(zhì)感。
2光澤稍弱，涂膜面看起來(lái)略單薄。
3光澤低，涂膜面看起來(lái)單薄。
(2)用涂飾板進(jìn)行的評(píng)價(jià)在試驗(yàn)用的陽(yáng)離子電鍍涂飾板(テストピ一ス有限公司制，JISG3141(SPCC SD))上，以空氣噴涂涂布中間涂層涂料(關(guān)西涂料有限公司制，商品名“HS60”)直至干燥膜厚達(dá)30μm，在140℃下烘烤20分鐘。接著，以空氣噴涂涂布藍(lán)珍珠上涂層底層涂料(關(guān)西涂料有限公司制，商品名“マジクロンHM32-1，涂色記號(hào)B-96P”)直至干燥膜厚達(dá)20μm，在140℃下烘烤20分鐘。進(jìn)而，以空氣噴涂涂布藍(lán)珍珠上涂層面層涂料(關(guān)西涂料有限公司制，商品名“ル一ガ一ベ一クHK-4透明涂料”)直至干燥膜厚達(dá)30μm，在140℃烘烤20分鐘，制成涂飾板。涂飾板的涂飾膜的鉛筆硬度為F(以JISK 5400的8.4.2規(guī)定的手寫法為基準(zhǔn)，以擦傷進(jìn)行評(píng)價(jià))。所得涂飾板形成了均勻且具光澤的涂飾膜，以較粗的化合物賦予小傷痕后，將化合物成分按正己烷、丙酮的順序擦除，以光澤度(測(cè)定角60°)小于等于60的涂飾板作為上光的對(duì)象物。將對(duì)象物的涂飾膜面用市售的洗滌劑(日華化學(xué)有限公司制，商品名“サンレックスK”)洗滌干燥后，使用實(shí)施例或比較例中所得的覆膜形成用涂布液，按實(shí)施例或比較例中記載的各自的方法對(duì)該涂飾膜面進(jìn)行上光處理。對(duì)于上光處理前、上光處理后及進(jìn)行了下述耐候處理后的涂飾膜面，進(jìn)行下述3.光澤的評(píng)價(jià)，對(duì)于上光處理后及進(jìn)行了下述耐候處理后的涂飾膜面，進(jìn)行下述4.涂飾膜外觀、5.覆膜的鉛筆硬度及6.覆膜的密合性(附著性)的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1或表2所示。
使用耐候試驗(yàn)機(jī)(スガ試驗(yàn)機(jī)有限公司制，“サンシャインウェザ一·オ·メ一タ一WEL-300-DC”)，進(jìn)行500小時(shí)的處理。處理?xiàng)l件為黑面板溫度63℃、1小時(shí)循環(huán)中的降雨時(shí)間12分鐘。
3.光澤使用光澤檢測(cè)計(jì)(堀場(chǎng)制作所有限公司制，“IG-320”)，測(cè)定涂飾膜面的光澤度(測(cè)定角60°)。
4.涂飾膜外觀根據(jù)下述的基準(zhǔn)，以目視判定涂飾膜面的外觀。
1光澤良好，有肉質(zhì)感。
2光澤稍弱，涂飾膜面看起來(lái)略單薄。
3光澤低，涂飾膜面看起來(lái)單薄。
5.覆膜的鉛筆硬度以JISK 5400的8.4.2規(guī)定的手寫法為基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)(以擦傷評(píng)價(jià))。
6.覆膜的密合性(附著性)以JISK 5400的8.5.2規(guī)定的網(wǎng)格膠帶法為基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)是在貼到涂膜面上的以空隙間隔1mm形成網(wǎng)格狀的傷的100個(gè)方格中，以未發(fā)現(xiàn)剝離的方格的總數(shù)表示。
后述的實(shí)施例及比較例中所示的涂布膜厚及覆膜厚，是由使用了涂飾板作為上光的對(duì)象物時(shí)的涂布覆膜形成用涂布液之前與涂布后的涂飾板的質(zhì)量變化[涂布后質(zhì)量(g)-涂布前質(zhì)量(g)]、涂布面積及覆膜形成用涂布液的密度，用下述的計(jì)算式算出。此外，上光的對(duì)象物為載客車時(shí)，由于采用與涂飾板同樣的操作進(jìn)行處理，故推定與用對(duì)涂飾板的處理求得的涂布膜厚及覆膜厚相同。
涂布膜厚(μm)＝[涂布后質(zhì)量(g)-涂布前質(zhì)量(g)]/面積(m2)/覆膜形成用涂布液的密度(g/cm3)覆膜厚(μm)＝涂布膜厚(μm)×覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分(％)/100覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分，用熱風(fēng)干燥機(jī)對(duì)覆膜形成用涂布液在105℃下干燥3小時(shí)，使用覆膜形成用涂布液的干燥前質(zhì)量(g)與干燥后質(zhì)量(g)，按以下的計(jì)算式算出。
不揮發(fā)成分(％)＝干燥后質(zhì)量(g)/干燥前質(zhì)量(g)×100(實(shí)施例1)在丙二醇單甲醚乙酸酯712g中，加入丙烯酸類樹脂(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモフェンA450”，OH基含量1.0質(zhì)量％，不揮發(fā)成分50質(zhì)量％)223g，攪拌均勻。接著，加入甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモジユ一ルHL”，NCO基含量10.5質(zhì)量％，不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)65g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為15質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于無(wú)紡布(大和紡織有限公司制，商品名“ミラクルクロス”)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行一次涂布，在常溫(25℃)下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為6.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為0.90μm。
實(shí)施例2在丙二醇單甲醚乙酸酯617g中，加入丙烯酸類樹脂(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモフェンA450”，OH基含量1.0質(zhì)量％，不揮發(fā)成分50質(zhì)量％)297g，攪拌均勻。接著，加入甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモジユ一ルHL”，NCO基含量10.5質(zhì)量％，不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)86g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為20質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于毛刷(コ一ワ有限公司制，刷毛長(zhǎng)50mm)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行一次涂布，在常溫(25℃)下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為23.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為4.80μm。
實(shí)施例3在丙二醇單甲醚乙酸酯942g中，加入丙烯酸類樹脂(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモフェンA450”，OH基含量1.0質(zhì)量％，不揮發(fā)成分50質(zhì)量％)45g，攪拌均勻。接著，加入甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモジユ一ルHL”，NCO基含量10.5質(zhì)量％，不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)13g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為3質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于無(wú)紡布(大和紡織有限公司制，商品名“ミラクルクロス”)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行一次涂布，在常溫(25℃)下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為5.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為0.15μm。
實(shí)施例4在丙二醇單甲醚乙酸酯800g中，加入丙烯酸類樹脂(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモフェンA365”，OH基含量2.8質(zhì)量％，不揮發(fā)成分65質(zhì)量％)144g，攪拌均勻。接著，加入六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“スミジユ一ルN-3300”，NCO基含量21.5質(zhì)量％，不揮發(fā)成分100質(zhì)量％)56g、及作為胺系催化劑的十一碳烯二氮雜雙環(huán)甲酸鹽0.01g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為15質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于無(wú)紡布(大和紡織有限公司制，商品名“ミラクルクロス”)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行一次涂布，在50℃下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為5.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為0.75μm。
實(shí)施例5在丙二醇單甲醚乙酸酯777g中，加入丙烯酸類樹脂(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモフェンA160”，OH基含量1.6質(zhì)量％，不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)181g，攪拌均勻。接著，加入六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“スミジユ一ルN-3300”，NCO基含量21.5質(zhì)量％，不揮發(fā)成分100質(zhì)量％)42g、及作為胺系催化劑的十一碳烯二氮雜雙環(huán)甲酸鹽0.01g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為15質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于無(wú)紡布(大和紡織有限公司制，商品名“ミラクルクロス”)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行兩次涂布，在50℃下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為13.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為1.95μm。
實(shí)施例6在丙二醇單甲醚乙酸酯640g中，加入聚酯類樹脂(日立化成工業(yè)有限公司制，商品名“エスペル9940E-37”，OH基含量0.3質(zhì)量％，不揮發(fā)成分38質(zhì)量％)300g，攪拌均勻。接著，加入甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモジユ一ルHL”，NCO基含量10.5質(zhì)量％，不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)60g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為15質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于無(wú)紡布(大和紡織有限公司制，商品名“ミラクルクロス”)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行一次涂布，在常溫(25℃)下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為5.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為0.75μm。
比較例1使用海綿將市售的巴西棕櫚蠟(シユアラスタ一有限公司制，商品名“インパクト·マスタ一·フィニシユ”)涂布于對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上，干燥后進(jìn)行擦拭。
比較例2在丙二醇單甲醚乙酸酯712g中，加入丙烯酸類樹脂(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモフェンA450”，OH基含量1.0質(zhì)量％，不揮發(fā)成分50質(zhì)量％)223g，攪拌均勻。接著，加入甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモジユ一ルHL”，NCO基含量10.5質(zhì)量％，不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)65g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為15質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于毛刷(コ一ワ有限公司制，刷毛長(zhǎng)50mm)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行兩次涂布，在常溫(25℃)下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為39.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為5.85μm。
比較例3在丙二醇單甲醚乙酸酯961g中，加入丙烯酸類樹脂(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモフェンA450”，OH基含量1.0質(zhì)量％，不揮發(fā)成分50質(zhì)量％)30g，攪拌均勻。接著，加入甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物(住化拜耳聚氨酯有限公司制，商品名“デスモジユ一ルHL”，NCO基含量10.5質(zhì)量％，不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)9g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為2質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于無(wú)紡布(大和紡織有限公司制，商品名“ミラクルクロス”)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行一次涂布，在常溫(25℃)下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為4.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為0.08μm。
比較例4在丙二醇單甲醚乙酸酯500g中，加入聚氨酯類樹脂(日華化學(xué)有限公司制，商品名“エバファ一ルD-5080”，不揮發(fā)成分30質(zhì)量％)500g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為15質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于無(wú)紡布(大和紡織有限公司制，商品名“ミラクルクロス”)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行一次涂布，在常溫(25℃)下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為8.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為1.2μm。
比較例5在丙二醇單甲醚乙酸酯700g中，加入丙烯酸類樹脂(大日本油墨化學(xué)工業(yè)有限公司制，商品名“アクリディックA-801-P”，不揮發(fā)成分50質(zhì)量％)300g，攪拌均勻，調(diào)制成覆膜形成用涂布液。該覆膜形成用涂布液的不揮發(fā)成分為15質(zhì)量％。
將所得覆膜形成用涂布液浸漬于無(wú)紡布(大和紡織有限公司制，商品名“ミラクルクロス”)，在對(duì)象物的汽車的涂膜面及涂飾板的涂飾膜面上進(jìn)行一次涂布，在常溫(25℃)下放置3小時(shí)。覆膜形成用涂布液的涂布膜厚為7.0μm，形成的覆膜的覆膜厚為1.05μm。
表1

表中，W-O-M500小時(shí)后表示日照天氣耐候試驗(yàn)機(jī)處理500小時(shí)后。
表2

表中，W-O-M500小時(shí)后表示日照天氣耐候試驗(yàn)機(jī)處理500小時(shí)后。
如表1所示，實(shí)施例1～6對(duì)汽車的涂膜及涂飾板的涂飾膜充分賦予了光澤，涂膜外觀及涂飾膜外觀、覆膜的密合性(附著性)均良好。此外，上光后所得光澤長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)，形成的覆膜的耐久性優(yōu)異。特別是在使用了甲苯二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯改性物作為異氰酸酯化合物的實(shí)施例1～3及實(shí)施例6中，即使在常溫(25℃)下也能以3小時(shí)形成覆膜。另一方面，在使用了蠟系光澤劑的比較例1中，雖然可賦予光澤，但耐久性不足。此外，在覆膜的厚度超過5μm的比較例2、覆膜的厚度低于0.1μm的比較例3中，對(duì)汽車的涂膜及涂飾板的涂飾膜賦予的光澤不足、涂膜外觀及涂飾膜外觀也不理想。此外，在沒有使用異氰酸酯化合物的比較例4及比較例5中，在對(duì)汽車的涂膜及涂飾板的涂飾膜上光、涂膜外觀及涂飾膜外觀、以及覆膜的密合性(粘著性)方面均不足。
本發(fā)明的固體表面的上光方法可以用于一般的加工廠、個(gè)人消費(fèi)者對(duì)汽車涂膜等上光。
權(quán)利要求
1.一種固體表面的上光方法，其通過在固體表面上形成覆膜，對(duì)該固體表面賦予光澤，其包括使用至少含有以下成分的覆膜形成用涂布液具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物、具有與上述異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂、和有機(jī)溶劑，將上述覆膜形成用涂布液涂布于上述固體表面的涂布工序，和在上述涂布工序之后在上述固體表面形成覆膜的覆膜形成工序；其特征在于在上述涂布工序中，調(diào)節(jié)上述覆膜形成用涂布液的涂布量以使上述覆膜形成工序后的覆膜的膜厚達(dá)到0.1μm～5μm的范圍。
2.權(quán)利要求1所述的固體表面的上光方法，其特征在于使用三聚異氰酸酯型多異氰酸酯化合物作為所述異氰酸酯化合物。
3.權(quán)利要求1或2所述的固體表面的上光方法，其特征在于使用以封閉劑使所述異氰酸酯基封閉的封閉型異氰酸酯化合物作為所述異氰酸酯化合物。
4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的固體表面的上光方法，其特征在于使用選自丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、醇酸類樹脂和聚氨酯類樹脂的至少1種作為上述合成樹脂。
5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的固體表面的上光方法，其特征在于在所述覆膜形成工序中，在溫度10℃～60℃的條件下在3小時(shí)以內(nèi)形成所述覆膜。
6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的固體表面的上光方法，其特征在于所述覆膜的硬度，以JIS K 5400 8.4.2規(guī)定的手寫法為基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)(以擦傷評(píng)價(jià))時(shí)的鉛筆硬度計(jì)，相當(dāng)于B～2H。
7.一種覆膜形成用涂布液，其為為了對(duì)固體表面賦予光澤，涂布于該固體表面而形成覆膜的覆膜形成用涂布液，其特征在于含有含有具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物的固化劑、含有具有與上述異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂的主劑、和有機(jī)溶劑。
全文摘要
一種固體表面的上光方法，其通過在固體表面上形成覆膜，對(duì)該固體表面賦予光澤，其包括使用至少含有以下成分的覆膜形成用涂布液具有大于等于2個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物、具有與上述異氰酸酯基反應(yīng)而鍵合的官能團(tuán)的合成樹脂、和有機(jī)溶劑；將上述覆膜形成用涂布液涂布于上述固體表面的涂布工序；和在上述涂布工序之后在上述固體表面形成覆膜的覆膜形成工序，其特征在于在上述涂布工序中，調(diào)節(jié)上述覆膜形成用涂布液的涂布量以使上述覆膜形成工序后的覆膜的膜厚達(dá)到0.1μm～5μm的范圍。
文檔編號(hào)B05D7/24GK1856369SQ20048002732
公開日2006年11月1日 申請(qǐng)日期2004年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月11日
發(fā)明者齊藤?gòu)? 栃川宏文, 牧野公博, 東條英明 申請(qǐng)人:日華化學(xué)株式會(huì)社, 本田技研工業(yè)株式會(huì)社