專利名稱：用于穩(wěn)定漆料和透明漆料的高濃度儲存穩(wěn)定的水分散體的制作方法
公眾意見和法規(guī)制定對漆料在減少溶劑釋放的方面提出了越來越高程度的要求。這種任務一方面是由于增高的環(huán)境負擔，另一方面是由于工作衛(wèi)生的現狀。近年來水性涂料已經在市場上獲得日益增長的地位。電泳浸入法和水填料法是涂漆載客汽車的現有技術。近年來水基漆料沒有受到約束，然而水性清漆目前已經被列入管理?，F今的運輸封膠和封口蠟也已經出現了水基的。而且現今塑料或金屬構件的涂層、農用和建筑機械、辦公家具、電氣或電子裝置、支架、燈等的涂層領域也已經使用了水性漆料。
水基漆料體系和透明漆料使用了水溶性水性粘合劑或者可用水稀釋的粘合劑或者水溶性粘合劑和可用水稀釋的粘合劑的組合，通常僅能與本質為液態(tài)的穩(wěn)定劑相混合。但是大部分市售可獲得的穩(wěn)定劑卻是固態(tài)、粉末狀和不溶于水或者難溶于水的。
液體制劑、溶液或者分散體相對于粉末形狀具有一系列的優(yōu)點例如在操作時不產生粉塵、不會因為結塊而出現潤濕問題和尤其是在自動化設備中的易配料性問題。然而液體制劑存儲較長一段時間的存儲性能卻經常不能令人滿意，并因此經常觀察到絮凝物或沉淀物的形成。未充分分散的顆粒是自動計量加入和混合系統(tǒng)中經常發(fā)生堵塞的起因。
所有的有機材料，無論是天然的或是合成的，通常都必須通過加入穩(wěn)定劑、特別是通過添加防光劑和抗氧化劑而防止由于環(huán)境影響和紫外線帶來的分解。
防光劑特別是紫外光吸收劑的水分散體長久以來是已知的。它們主要在合成纖維特別是聚酯纖維或者酸改性的聚酯纖維技術領域中用于著色。在相應商品形式中存在的活性物質的濃度通常為顯著低于40重量％的范圍。否則，分散體經常會表現出存儲穩(wěn)定性不足，這會造成明顯可見的活性物質的沉淀。
EP225287記載了用于染浴的制劑，其中為了穩(wěn)定化含有對電解敏感的增稠劑作為其它添加劑，使得可以獲得一定的粘度范圍。
EP345219記載了2-(2’-羥基苯基)苯并三唑的水分散體，用于改善合成纖維染色的耐光性。作為添加劑需要氧化烯加合物的酸性酯或酸性酯的鹽。
EP354174記載了2-(2’-羥基苯基)苯并三唑的水性組合物，用于改善合成纖維材料、特別是聚酯纖維或酸改性的聚酯纖維染色的耐光性。所述制劑含有作為其他成分的一種不以醚橋連的芳族磺酸和甲醛的縮合產物。
EP468921記載了鄰羥基苯三嗪的水性制劑的制備，用于改善合成纖維材料特別是聚酯纖維染色的耐光性。
EP474595記載了經特定取代的2-(2’-羥基苯基)苯并三唑單獨或者與二苯甲酮混合的水分散體在合成纖維材料、特別是聚酯纖維或酸改性的聚酯纖維染色中的用途。
EP490819記載了一種由苯并三唑化合物和2-羥基二苯甲酮化合物的混合物的水性制劑在合成纖維材料，特別是聚酯纖維或酸改性的聚酯纖維染色中的用途。
EP820978記載了用2-羥基二苯甲酮化合物的水性制劑對織物材料進行處理以改善光穩(wěn)定性。
DE-OS3511924記載了位阻胺防光劑(HALS)的水性制劑，用于漆料領域，其中含有通常為5-50重量％、優(yōu)選15-40重量％的HALS和2-30重量％、優(yōu)選3-20重量％的一種非離子分散劑。例如所用的活性物質含量為32重量％。
按照該公開文獻制備的分散體，特別是具有高活性物質含量的那些分散體仍然不能確保用于長存儲時間足夠存儲穩(wěn)定而不損害品質。
GB2187746公開了具有20-45重量％的活性物質含量和7-15重量％的非離子分散劑的2-(2’-羥基苯基)苯并三唑(紫外吸收劑)的穩(wěn)定水分散體。該紫外吸收劑的顆粒大小為小于1μm。例如所應用的活性物質含量為40重量％。
DE-OS19946519公開了用于穩(wěn)定化塑料分散體的極為通用的水分散體及其制備方法?；钚晕镔|含量(酚類抗氧化劑)限定為為0.1-59.9重量％，用于分散作用的表面活性物質的含量為0.5-15重量％。
本發(fā)明的任務是改善防光劑或者防光劑和抗氧化劑的混合物的高濃度水分散體的存儲穩(wěn)定性。
本發(fā)明的任務通過防光劑或者防光劑和抗氧化劑的混合物的水分散體得以實現，其特征在于，所述水分散體含有含量為超過47重量％的活性物質和至少一種非離子性的潤濕劑作為分散劑和一種聚乙二醇作為溶解助劑以及0.2-5重量％的油酸作為流動助劑。
所述任務還通過使用上述組分來穩(wěn)定化水分散體的方法得以實現。
本發(fā)明的主題在于上述防光劑和抗氧化劑單獨或者以混合物形式的分散體和它們在穩(wěn)定化漆料(Lacke)和透明漆料(Lasuren)、特別是水基基本漆料、清漆和透明漆料中的用途。本發(fā)明尤其涉及用作防光劑或者抗氧化劑的在水中難溶到不溶的固體物質的存儲穩(wěn)定性水性制劑，該固體粒徑D50小于5μm，所述制劑用于穩(wěn)定水基漆料體系和透明漆料。優(yōu)選活性物質的粒徑D50＝0.5-2μm和D90＜3.5μm。
本發(fā)明的特征在于，所述高濃度、存儲穩(wěn)定的水分散體的活性物質含量大于47重量％，優(yōu)選47-57重量％，尤其優(yōu)選47-54重量％，并最優(yōu)選大于50重量％和不超過54重量％。
本發(fā)明的高濃度水分散體含有0.2-5.0重量％的油酸作為流動助劑，由此保持適當的粘度而無需過度稀釋。優(yōu)選的使用量為0.2-4.0重量％和尤其優(yōu)選0.2-3.0重量％。
所述水分散體優(yōu)選具有0.01-2Pa s的粘度。
本發(fā)明的高濃度水分散體除了非離子性潤濕劑外還優(yōu)選含有陰離子潤濕劑，這使其具有最佳化的活性物質分散作用和由此確保改善的存儲穩(wěn)定性。
根據本發(fā)明的防光劑或者防光劑和抗氧化劑的混合物應具有至少35℃的熔點，由此其在經常是在高溫進行的處理成水分散體的過程中不會熔融。
優(yōu)選的防光劑是式I-VIII的產品
(固體產物，例如記載于US4853471中)
(如記載在EP 820978A1中) 其中，
R30表示氫、正烷基、異烷基、未取代或者取代的芳基、OR35或下式的結構部分 其中R35表示氫、正烷基、異烷基、未取代或者取代的芳基，R31表示氫、正烷基或下式的結構部分 X表示-O-或者其中R36＝氫、正烷基、異烷基的-(NR36)-，R33表示氫、正烷基、異烷基、CN、或者基團 其中X具有如上所述的意義，和R32和R38相互獨立地具有如下意義氫、正烷基、異烷基、未取代和取代的芳基或者下式的結構部分 其中R39＝氫或者C1-C18烷基、C7-C18烷芳基、-O-C1-C18-烷基或乙酰基。
符號R1-R16具有如下意義R1、R2和R3相互獨立地表示氫、線型或支鏈的C1-C12烷基、環(huán)烷基、芳烷基；優(yōu)選甲基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、環(huán)己基或者下面的基團 或 其中R’表示氫或者C1-C12烷基。
R4表示氫、鹵素如Cl或Br、羧基或者磺酸基、線型或者支鏈的C1-C12烷基、環(huán)烷基或低級烷氧基；R3’、R3”和R3相互獨立地表示氫、線型或者支鏈的C1-C12烷基、環(huán)烷基、芳烷基；T表示氫、C1-C12烷基或者氧基團；R5、R6、R7和R8相互獨立地表示氫、線型或支鏈的C1-C8烷基、未取代或者用低級烷基取代的芳基；R9表示氫或者C1-C12的線型或直鏈、脂族或環(huán)脂族的烷基，其視需要可由一個或多個OH基或者一個或多個烷氧基或者由OH基和烷氧基混合進行取代；R10表示OH、C1-C12的烷氧基、羥基乙氧基或者下列基團
其中Y表示直接鍵或者下列基團 且其中R”表示氫、甲基或者甲氧基，R11表示氫、鹵素、氰基、C1-C8烷基、環(huán)烷基、烷氧基、苯氧基、苯基、羥基或者羥基乙氧基；R12表示氫、鹵素、氰基、C1-C8烷基、環(huán)烷基、烷氧基、苯氧基、苯基、羥基或者羥基乙氧基或者下面的基團； R13、R14、R15和R16相同或者相互獨立地表示氫、線型或者支鏈烷基、OH、烷氧基。
本發(fā)明采用的位阻哌啶衍生物(HA(L)S)屬于公知類的穩(wěn)定劑，其已經被用于改善耐光性或者機械性能。這種位阻哌啶衍生物是例如具有下列通式(IXa)-(IXc)的那些
和 的反應產物其中，相互獨立地，A表示-O-或者-NR20-，R20表示H、C1-C18烷基或者下列基團 R17表示H、C1-C18烷基，R18表示H、脂族、環(huán)脂族、芳族或者雜芳族基團，R21表示C1-C18烷基或者兩個連在同一碳原子上的R21是C4-C8環(huán)烷基基團，R22表示H或者C1-C18烷基、C7-C18烷芳基，R23表示H、n價脂族、環(huán)脂族、芳族或雜芳族基團，R24表示C1-C18烷基或-C(O)-C1-C18-烷基；R25表示H、C1-C18烷基、C4-C18環(huán)烷基或者兩個連在同一碳原子上的R5是C4-C18環(huán)烷基基團，n表示大于0的整數。
根據本發(fā)明的分散體可以含有下列抗氧化劑作為其他的添加劑1.1烷基化的一元酚類，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、24a-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十三烷-1’-基)苯酚和它們的混合物。
1.2烷基硫甲基酚類，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷基-硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯)酯。
1.4生育酚類，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、和它們的混合物(維生素E)。
1.5羥基化的硫二苯醚，例如2’2-硫-雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫-雙(4-辛基苯酚)、4，4’-硫-雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫-雙-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、44’-硫-雙-(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6次烷基雙酚類，例如2，2’-亞甲基雙-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙-(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚)、2，2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-亞甲基雙-(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙-(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-次乙基雙-(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’次乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙-[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2-亞甲基雙-[6-(α，α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亞甲基雙-(2，6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙-(6-叔丁基-1-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯、雙-[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚、4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸十八酯、三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫對苯二甲酸酯、雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛酯。
1.8羥基芐基化丙二酸酯，例如，2，2-雙-(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八)酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)-丙二酸二(十八)酯、2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-丙二酸二(十二烷基巰基乙)酯、2，2-雙(3，5-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二[4(1，1，3，3-四甲基丁基)苯]酯。
1.9羥基芐基芳族化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基)-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-雙辛基巰基-6(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基異氰脲酸酯、2，4，6-三-(3，5-丁基-4-羥基苯基乙基)-三嗪、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六氫-1，2，3-三嗪、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-異氰脲酸酯。
1.11芐基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八)酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12?；被宇?、4-羥基月桂酸酰胺、4-羥基硬脂酸-N-酰苯胺、N-(3，5-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸和一元醇或多元醇的酯，所述醇類為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)-異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥乙基)-草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三噁二環(huán)[222]-辛烷。
1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或者多元醇的酯，所述醇類為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)-異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥乙基)-草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三噁二環(huán)[222]-辛烷。
1.15β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或者多元醇的酯，所述醇類為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)-異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥乙基)-草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三噁二環(huán)[222]-辛烷。
1.163，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或者多元醇的酯，所述醇類為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)-異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥乙基)-草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三噁二環(huán)[2-22]-辛烷。
1.17β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N，-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二胺、N，N’-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二胺、N，N’-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼。
根據本發(fā)明的分散體可以含有的其他添加劑是2.金屬鈍化劑，例如N，N’-二苯基草酸二酰胺、N-水楊醛-N’-水楊酰肼、N，N’-雙(水楊?；?肼、N，N’-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、3-水楊酰胺-1，2，4-三唑、雙(亞芐基)草酸二酰肼、草酰苯胺、間苯二甲酸酰二肼、癸二酸雙苯基肼、N，N’-二乙?；?己二酸酰二肼、N，N’-雙水楊酰草酸酰二肼、N，N’-雙水楊酰硫代丙酸酰二肼。
3.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、亞磷酸三(壬基苯)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八)酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯、三-(2，4-二叔丁基苯基亞磷酸酯、二異十二烷基季戊四醇二亞磷酸酯、雙-(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙-(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙異十二烷氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙-(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂?；嚼嫣谴既齺喠姿狨?、四-(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亞苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二oxaphosphocin、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二oxaphosphocin、雙-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。
4.過氧化物分解化合物，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂酯、十八酯、肉豆蔻酯或者十三酯、巰基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四-(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
5.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如銅鹽和碘化物和/或磷化物的組合和二價錳鹽。
6.堿性共穩(wěn)定劑，例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉、棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
7.成核劑，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸。
8.填料和增強劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨。
9.其他添加劑，例如軟化劑、滑動劑、乳化劑、顏料、光亮劑、阻燃劑、抗靜電劑、膨脹劑。
本發(fā)明的高濃度水分散體在50℃具有超過四星期的存儲穩(wěn)定性，其按存儲經驗相當于在室溫下存儲超過一年。
在一個優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明的水分散體含有作為其他成分的殺生物劑。殺生物劑的存在進一步提高了存儲穩(wěn)定性，因為其防止或者至少極大地延緩了分散劑和/或防光劑由于真菌和/或細菌的侵襲而導致的分解(或部分降解)。
殺生物劑例如是選自異噻唑啉-3-酮衍生物的化合物。其可以它們的溶液、乳液或者與其他組分的協(xié)同混合物的形式使用。優(yōu)選的是可商購的殺生物劑例如市售產品Thor公司的ACTICIDE或者Schülke&Mayr公司的PARMETOL。
特別優(yōu)選的本發(fā)明的水分散體含有在30-40重量％水中的47-54重量％的活性物質、5-10重量％潤濕劑、5-10重量％溶解助劑、0.2-3重量油酸和小于1重量％的殺生物劑。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑制劑可以如此制備，即其中使穩(wěn)定劑在油酸、聚乙二醇和分散劑和/或其他常用添加劑的存在下以粉末、固體或者顆粒的形式分散。該分散劑和/或添加劑優(yōu)選首先和油酸混合，攪拌入穩(wěn)定劑并按照所用穩(wěn)定劑的顆粒硬度用攪拌機、溶入機、轉子-定子磨機、球磨機、攪拌球磨機如砂磨機和珠磨機、快速混料機、捏合機或高效珠磨機進行分散。所獲得的制劑視需要用油酸進一步稀釋。
本發(fā)明的高濃度水分散體加入到水性漆料基料內，其中所用的該分散體的量為總配方的0.3-3重量％，并且其和所有已知的粘合劑體系相容。這些體系例如是基于可交聯的醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂或聚氨酯樹脂的粘合劑的水分散體、水乳液或者水溶液。
在下列實施例中使用了下面的產品UVA 1＝Tinuvin326 2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑UVA 2＝TinuvinP 2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑
UVA 3＝Tinuvin328 2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑UVA 4＝Tinuvin329 雙-[2-羥基-5-叔辛基-3-(苯并三唑-2-基)苯基]甲烷UVA 5＝Cyasorb1164P 2-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚UVA 6＝Tinuvin405 2-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-[3-[(2-乙基己基)氧]-2-羥基丙氧基]苯酚UVA 7＝Tinuvin15772-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚UVA 8＝Sanduvor3041 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮UVA 9＝Uvinul30402， 2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮UVA 10＝Sanduvor3045 2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮UVA 11＝SanduvorVSU N-(2-乙氧基苯基)-N’-(2-乙基苯基)乙烷二酰胺UVA 12＝SanduvorEPU N-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)-N’-(2-乙基苯基)乙烷二酰胺UVA 13＝CyasorbUV-36382，2’-(1，4-亞苯基)雙[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]UVA 14 桂皮酸甲酯UVA 15＝Uvinul30352-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯UVA 16＝HostavinB-CAP 2，2’-(1，4-亞苯基二次甲基)雙丙二酸四乙酯UVA 17＝CyasorbUV-3346聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2，4-二基)[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]]HAlS 1＝Tinuvin770雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯HAlS 2＝Tinuvin144(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丁基丙二酸雙-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯
HAlS 3＝SanduvorPR-31丙二酸[(4-甲氧基苯基)亞甲基]-、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯HAlS 4＝Sanduvor3051 2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二吖-二螺{5.1.11.2]二十一烷-21-酮HAlS 5＝HostavinN30 由2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二吖-二螺{5.1.11.2]二十一烷-21-酮與表氯醇反應得到的聚合物HAlS 6＝Chimassorb944聚[(6-異辛基氨基-s-三嗪-2，4-二基)[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]HAlS 7＝Chimassorb1191，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N，N-[1，2-次乙基-雙[[[4，6-雙[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-1，3，5-三嗪-2-基]亞胺基]-3，1-丙烷二基]]雙[N’，N”-二丁基-N，N”-雙-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)HAlS 8 4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-1-氧基分散劑混合物M1 油?；?8-乙氧基化物+N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基硫代琥珀酰胺四鈉鹽分散劑混合物M2 油?；?10-乙氧基化物+N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基硫代琥珀酰胺四鈉鹽所用聚乙二醇為具有470-530g/mol平均質量范圍的聚乙二醇單甲醚。
實施例1在立式磨機內在32.3份水中混合下列組分10份聚乙二醇8.5份分散劑混合物M1
1.0份油酸，和0.2份殺生物劑。
然后加入48份UVA 1，并用玻璃珠(直徑1mm)將混合物研磨5-6小時，直到粒徑小于5μm。由此獲得的分散體通過過濾與珠分離。制得存儲穩(wěn)定的分散體(粘度1.0Pas)。
實施例2按照同樣的方法在24.8份水中混合下列物質20份聚乙二醇6份分散劑混合物M21.0份油酸，和0.2份殺生物劑，并加入48份UVA 1。制得存儲穩(wěn)定的分散體(粘度1.8Pas)。
實施例3按照同樣的方法在39.8份水中混合下列物質5份聚乙二醇6份分散劑混合物M21.0份油酸，和0.2份殺生物劑，并加入48份UVA 1。制得存儲穩(wěn)定的分散體(粘度0.8Pas)。
實施例4按照同樣的方法在30.8份水中混合下列物質10份聚乙二醇6份分散劑混合物M21.0份油酸，和0.2份殺生物劑，并加入52份UVA 2。制得存儲穩(wěn)定的分散體(粘度0.7Pas)。
實施例5按照同樣的方法在39.8份水中混合下列物質5份聚乙二醇6份分散劑混合物M21.0份油酸，和0.2份殺生物劑，
并加入48份UVA 3。制得存儲穩(wěn)定的分散體(粘度0.2Pas)。
實施例6按照同樣的方法在37.8份水中混合下列物質5份聚乙二醇6份分散劑混合物M21.0份油酸，和0.2份殺生物劑，并加入50份UVA 4。制得存儲穩(wěn)定的分散體(粘度0.4Pas)。
實施例7-28按照分別對應于實施例3和5的同樣方法各在37.8份水中混合下列物質5份聚乙二醇6份分散劑混合物M21.0份油酸，和0.2份殺生物劑，并加入48份下列穩(wěn)定劑實施例7UVA 5實施例8UVA 6實施例9UVA 7實施例10UVA 8實施例11UVA 9實施例12UVA 10實施例13UVA 11實施例14UVA 12實施例15UVA 13實施例16UVA 14實施例17UVA 15實施例18UVA 16實施例19HALS 1實施例20HALS 2實施例21HALS 3實施例22HALS 4
實施例23HALS 5實施例24HALS 6實施例25HALS 7實施例26UVA 17實施例27HALS 4+HALS 8實施例28HALS 4+HALS 11改善存儲穩(wěn)定性的證實根據DE-OS3511924實施例1和實施例2所制得的分散體的每一試樣和根據上述實施例22和27制得的分散體就它們的存儲穩(wěn)定性在室溫下和50℃下進行了測試。穩(wěn)定性的量度是根據產品開始沉淀的時間。
通過添加殺蟲劑對存儲穩(wěn)定性的改善的證實重復實施例1-6，但不含配方內的殺生物劑組分(實施例1a-6a)。
在室溫下存儲6個月后檢測試樣的真菌和細菌侵蝕情況。
所用測試體系是來自Biotest Diagnostic公司的GK-T/HS，其可以同時一方面測定細菌總數/TTC，另一方面測定酵母和霉菌。為此將分散體緩慢滴加到指示劑表面的兩面上，使得各面被潤濕或用在分散體中浸漬過的消毒接種針涂抹。接著封閉試管并置于30-35℃的增殖箱增殖3-5天。指示劑的評價按照各包裝所附的指導通過比較來進行。如果按照規(guī)定在相應的增殖時間存在超過102KBE/ml(KBE＝克隆體單位(Kolonienbildende Einheiten)，那么分散體嚴重污染，其對分散體進一步存儲穩(wěn)定性有著嚴重的負面影響。(分散劑的降解)
應用實施例水基樹脂體系由苯乙烯改性的丙烯酸酯乳液由如下物質制備如下組成的混合物106.0份丁二醇和132.1份去礦物質水在適當攪拌條件下緩慢加入761.9份NeocrylXK-62(Avecia)中。
這種體系在進一步的試驗中作為基體材料用于測試在實施例中所述的分散體的例如澄清溶解性，由其可推出具有良好的相容性和分布。
將這樣經穩(wěn)定化的“漆料”用刮刀(膜寬80mm)以100μm的濕膜厚度施加到高透明性的聚酯膜和/或暗黑顏料著色的LENETA圖片上，在50℃和80℃下用空氣流通爐烘干。接著觀察聚酯膜的透明性，LENETA圖片逐漸呈現花紋，這是漆料中不相容和飽和的標志。
在水性2K-PUR清漆中用于OEM用途的應用多元醇組分基于如下組分配制。
BayhydrolVP LS227128.33 (Bayer)BayhydrolVP LS223131.03 (Bayer)Byk345交貨形態(tài)0.29(Byk Chemie)Byk333在水中25％濃度 0.28(Byk Chemie)去離子水 12.86
多元醇組分用手動或者快速攪拌機(1000轉/分)強烈攪拌。各組分的混合應按照給定的順序進行。
硬化劑組分DesmodurN 360017.28 (Bayer)Butylglycolacetat/Solvesso100(1∶1) 7.33(Exxon Moblle)在各實施例中記載的分散體在與硬化組分混合之前添入聚醇組分中。為此，與硬化劑組分的混合應當最快在聚醇組分的制備12小時后進行。聚醇組分和硬化劑組分的混合以兩個步驟進行1)用手或2)用實驗室攪拌機攪拌各組分而制備前乳液。
最后混合使用噴射分散法在50巴(例如無空氣泵Merkur 060.020-DP D，Walther公司/Wuppertal公司)或者借助分散器(5分鐘2000轉/分)進行。
對比試驗通過向樹脂溶液中添加基于丁二醇的液態(tài)HALS穩(wěn)定劑而進行Tinuvin292(Ciba)短時間后強烈膠化Sanduvor3052(Clariant) 短時間后強烈膠化軟質漆料中的應用軟質漆料按如下制備
*＝加入前混合向這種漆料添加0.5重量％的上述分散體。按此方式進行穩(wěn)定的“漆料”用刮刀(膜寬80mm)以100μm的濕膜厚度施加到高透明性的聚酯膜上，并在室溫和50℃下在空氣流通爐中干燥。接著在聚酯膜上測試透明度。
權利要求
1.防光劑或者防光劑和抗氧化劑的混合物的高濃度的存儲穩(wěn)定性水分散體，其特征在于，該分散體含有超過47重量％的活性物質和至少一種非離子性潤濕劑作為分散劑和一種聚乙二醇作為溶解助劑，以及0.2-5重量％的油酸作為流動助劑。
2.權利要求1的水分散體，其中防光劑或者防光劑和抗氧化劑的混合物具有至少35℃的熔點。
3.權利要求1或2的水分散體，其中所述活性物質含量為47-57重量％。
4.權利要求1、2或3的水分散體，其中該水分散體具有0.01-2Pas的粘度。
5.權利要求1-4的水分散體，該水分散體除了非離子性潤濕劑外還含有陰離子性潤濕劑。
6.權利要求1-5的水分散體，其中活性物質的粒徑D50小于5μm，優(yōu)選D50為0.5-2μm和D90小于3.5μm。
7.權利要求1-6的水分散體，該水分散體在50℃的存儲穩(wěn)定性大于4周。
8.權利要求1-7的水分散體，其特征在于，該水分散體含有殺生物劑作為其他成分。
9.權利要求1-7的水分散體，其在30-40重量％水中含有如下組分47-54重量％活性物質，5-10重量％潤濕劑(作為分散劑)，5-10重量％聚乙二醇(作為溶解助劑)，0.2-3重量％油酸(作為流動助劑)，＜1重量％殺生物劑。
10.一種改善防光劑或者防光劑和抗氧化劑的混合物的水分散體的存儲穩(wěn)定性的方法，其特征在于，在第一步驟中將一種分散劑和/或其他添加劑與油酸混合，并在第二步中將所述防光劑或防光劑和抗氧化劑的混合物以粉末、塊狀或者顆粒形式加入，然后在油酸、分散劑和聚乙二醇以及可能的其他添加劑的存在下進行分散。
11.前述權利要求1-9的水分散體在制備漆料中的用途。
12.以水分散體形式的漆料，其含有權利要求1-9之一的水分散體和粘合劑的水分散體、水性乳液或者水溶液，其中該粘合劑基于可交聯的醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂或者聚氨酯樹脂。
全文摘要
防光劑或者防光劑和抗氧化劑的混合物的高濃度存儲穩(wěn)定的水分散體，其中含有超過40重量％的活性物質且其粘度為0.01－2Pa s，其至少含有一種非離子潤濕劑作為分散劑和一種聚乙二醇作為溶劑。其他的組分可以是油酸、陰離子潤濕劑和殺生物劑。這種分散體可用于漆料例如粘合劑的水分散體、水乳液或者水溶液，其中的粘合劑基于可交聯的醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂或者聚氨酯樹脂。
文檔編號C09D7/12GK1768124SQ200480008643
公開日2006年5月3日 申請日期2004年4月1日 優(yōu)先權日2003年4月7日
發(fā)明者K·貝赫托爾德 申請人:克萊里安特財務(Bvi)有限公司