專利名稱：阻燃性發(fā)泡體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使阻燃性樹脂組合物進行微細發(fā)泡的阻燃性發(fā)泡體及其制造方法，特別是，涉及具有發(fā)泡孔徑是10μm或以下或者1周期的長度是大于等于5nm小于等于100μm的微孔的阻燃性發(fā)泡體及其制造方法。
背景技術(shù)：
以往，對于OA機器、電氣電子機器和部件、汽車部件等，除了要求維持或改進強度、剛性、抗沖擊性等以外，還強烈地要求輕量化和阻燃化。為了適應這樣的要求，曾提出使用超臨界狀態(tài)氣體的微孔發(fā)泡法，但是，仍不能得到賦予可耐實用的、阻燃性的微孔結(jié)構(gòu)的阻燃性發(fā)泡體。
發(fā)明的內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供具有可耐實用于例如OA機器、電子電氣部件和汽車部件的高阻燃性，且是均勻而微細的發(fā)泡結(jié)構(gòu)的微孔結(jié)構(gòu)的阻燃性發(fā)泡體和其制造方法，并經(jīng)過深入研討的結(jié)果達到了此目的。
本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡體，其特征在于，其是在含有熱塑性樹脂和阻燃劑的樹脂組合物中浸透超臨界狀態(tài)氣體，然后再將該超臨界狀態(tài)氣體浸透的上述樹脂組合物脫氣而得到的。
對于本發(fā)明，可以通過在含有熱塑性樹脂和阻燃劑的樹脂組合物中，浸透超臨界狀態(tài)氣體后進行脫氣得到。按照本發(fā)明，可均勻且微細地產(chǎn)生阻燃性的呈現(xiàn)和微孔。
在本發(fā)明中，熱塑性樹脂，可根據(jù)目的進行適宜選擇，也可以是多種熱塑性樹脂的混合物(ァロィ)。例如，作為樹脂，可以使用聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚醚、ABS、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、間同立構(gòu)聚苯乙烯、聚苯硫醚、聚芳酯、聚醚酰亞胺等聚酰亞胺、聚醚砜、聚醚腈、各種熱塑性彈性體等。
而且，在這些樹脂當中，特別是頻繁用于OA機器、電氣電子機器和部件等的聚碳酸酯(PC)，應用于本發(fā)明中更能表現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點，就這點而言是優(yōu)選的。而且，聚碳酸酯可以單獨使用，也適合與其他熱塑性樹脂，例如上面列舉的樹脂共混而使用。另外，從可以制造出具有均勻且致密的微孔的阻燃性發(fā)泡體這一點考慮，優(yōu)選使用具有支鏈的聚碳酸酯(支鏈PC)、或者含聚有機硅氧烷部分的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物，或者兩者的混合物。并且，這些聚碳酸酯，可以使用公知的。例如，可以使用特開平7-258532號公報中公開的一般的PC、帶支鏈PC、PC-聚有機硅氧烷共聚物。
另外，支鏈狀聚碳酸酯，作為支化劑，可以使用下面通式(I)所示的化合物。
可以使用具有由以該通式(I)表示的化合物衍生的分支核結(jié)構(gòu)的支鏈狀聚碳酸酯。這里，R是氫原子或碳原子數(shù)1-5的烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基等。另外R1～R6是氫原子、或鹵原子(例如，氯、溴、氟和碘等)、或碳原子數(shù)1-5的烷基(例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基等)，它們可以相同，也可以不同。其中，作為R，優(yōu)選甲基，另外，作為R1～R6，各優(yōu)選氫原子。
而且，作為用通式(I)表示的化合物，具體地可以舉出，1，1，1-三(4-羥苯基)-甲烷、1，1，1-三(4-羥苯基)-乙烷、1，1，1-三(4-羥苯基)-丙烷、1，1，1-三(2-甲基-4-羥苯基)-甲烷、1，1，1-三(2-甲基-4-羥苯基)-乙烷、1，1，1-三(3-甲基-4-羥苯基)-甲烷、1，1，1-三(3-甲基-4-羥苯基)-乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羥苯基)-甲烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羥苯基)-乙烷、1，1，1-三(3-氯-4-羥苯基)-甲烷、1，1，1-三(3-氯-4-羥苯基)-乙烷、1，1，1-三(3，5-二氯-4-羥苯基)-甲烷、1，1，1-三(3，5-二氯-4-羥苯基)-乙烷、1，1，1-三(3-溴-4-羥苯基)-甲烷、1，1，1-三(3-溴-4-羥苯基)-乙烷、1，1，1-三(3，5-二溴-4-羥苯基)-甲烷、1，1，1-三(3，5-二溴-4-羥苯基)-乙烷等。這些當中，優(yōu)選1，1，1-三(4-羥苯基)-烷烴類。特別優(yōu)選的是R為甲基、R1～R6各為氫原子的1，1，1-三(4-羥苯基)-乙烷。
本發(fā)明中的支鏈狀聚碳酸酯，具體地，是用下面的通式(II)表示的化合物。
這里，在式(II)中，m、n和o是整數(shù)，PC表示聚碳酸酯部分。在上述支鏈狀聚碳酸酯中，作為PC，例如在作為原料使用雙酚A時，則為下述式(III)所示的結(jié)構(gòu)式的重復單元。
而且，支鏈狀聚碳酸酯，優(yōu)選的是，具有大于等于15,000小于等于40,000的粘均分子量者。這里，粘均分子量低于15,000時，抗沖擊性有下降的危險。而超過40,000時，有時成型性變差。
另外，支鏈狀聚碳酸酯，優(yōu)選的是，丙酮可溶成分是3.5質(zhì)量％或以下的。這里，丙酮可溶成分超過3.5質(zhì)量％時，抗沖擊性有時會下降。因此，支鏈狀聚碳酸酯的丙酮可溶成分應是3.5質(zhì)量％或以下。而且，這里所說的丙酮可溶成分，指的是以丙酮作為溶劑進行索格利特萃取時，從作為對象的支鏈狀聚碳酸酯中萃取出的成分。
而且，支鏈狀聚碳酸酯，可以采用各種方法，例如，采用特開平3-182524號公報中公開的方法進行制造。即，一邊將由芳香族二元酚類、通式(I)表示的支化劑和光氣衍生的聚碳酸酯低聚物、芳香族二元酚類和末端終止劑，以使含這些的反應液成為湍流那樣地進行攪拌一邊進行反應。然后，在反應混合液的粘度上升的時刻，加入堿水溶液，同時使反應混合液作為層流并進行反應。按照該方法，可以更有效地進行制造。
其次，作為支鏈狀聚碳酸酯以外的物質(zhì)，即非支鏈狀聚碳酸酯，優(yōu)選使用下面的通式(IV)的芳香族聚碳酸酯。
這里，式(IV)中，X分別是氫原子、鹵原子(例如，氯、溴、氟和碘等)、或碳原子數(shù)1-8的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、戊基、異戊基、和己基等等)。而且，當有多個X時，它們可以相同，也可以不同。另外，a和b分別是1～4的整數(shù)。而且，Y，是具有單鍵、碳原子數(shù)1～8的亞烷基(ァルキル)或碳原子數(shù)2～8的烷叉基(ァルキリデン)(例如，亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、乙叉基和異丙叉基等)、碳原子數(shù)5～15的亞環(huán)烷基或碳原子數(shù)5～15的環(huán)烷叉基(例如，亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、環(huán)戊叉基和環(huán)己叉基等)、或-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-鍵或者用下式(V)表示的鍵等表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
或 這里，X優(yōu)選氫原子，并且，Y優(yōu)選亞乙基、亞丙基。
該芳香族聚碳酸酯，是能夠很容易地通過使下式(VI)表示的二元酚與光氣或碳酸二酯化合物反應制造出的產(chǎn)物。
這里，式(VI)中，X、Y、a和b與上面的定義相同。即，例如，在二氯甲烷等溶劑中，公知的酸接受體(酸受容體)和分子量調(diào)節(jié)劑存在下，通過二元酚與光氣之類的碳酸酯前體反應，或者通過二元酚與碳酸二苯酯之類的碳酸酯前體的酯交換反應等進行制造。
這里，作為以通式(VI)表示的二元酚有各種各樣的。可以舉出，例如，雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)苯基甲烷、雙(4-羥苯基)萘基甲烷、雙(4-羥苯基)-(4-異丙基苯基)甲烷、雙(3，5-二氯-4-羥苯基)甲烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、1-萘基-1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、1-苯基-1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、1，2-雙(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷[通稱雙酚A]、2-甲基-1，1-雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1-乙基-1，1-雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3-氟-4-羥苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥苯基)丁烷、1，4-雙(4-羥苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥苯基)戊烷、4-甲基-2，2-雙(4-羥苯基)戊烷、2，2-雙(4-羥苯基)己烷、4，4-雙(4-羥苯基)庚烷、2，2-雙(4-羥苯基)壬烷、1，10-雙(4-羥苯基)癸烷、1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和2，2-雙(4-羥苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷等二羥基二芳基烷烴類，或者，1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)癸烷等二羥基二芳基環(huán)烷烴類，另外，雙(4-羥苯基)砜、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜、雙(3-氯-4-羥苯基)砜等二羥基二芳基砜類，還有，雙(4-羥苯基)醚、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)醚等二羥基二芳基醚類，進一步還有，4，4’-二羥基二苯甲酮、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羥基二苯甲酮等二羥基二芳基酮類，或者，雙(4-羥苯基)硫醚、雙(3-甲基-4-羥苯基)硫醚、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫醚等二羥基二芳基硫醚類，另外，雙(4-羥苯基)亞砜等二羥基二芳基亞砜類，還有，4，4’-二羥基聯(lián)苯等二羥基聯(lián)苯類，而且還有，9，9-雙(4-羥苯基)芴等二羥基二芳基芴類等。這些當中，優(yōu)選的是2，2-雙(4-羥苯基)丙烷[通稱雙酚A]。
另外，作為用通式(VI)表示的二元酚類以外的，可以舉出，對苯二酚、間苯二酚、甲基對苯二酚等二羥基苯類，或者，1，5-二羥基萘、2，6-二羥基萘等二羥基萘類等。而且這些二元酚，可以分別單獨使用，也可以2種以上組合使用。另外，作為碳酸二酯化合物，可以舉出碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯或碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯。
而且，作為分子量調(diào)節(jié)劑，通常，在聚碳酸酯聚合中可以使用的各種分子量調(diào)節(jié)劑都可以使用。具體地，可以舉出，作為一元酚，例如，苯酚、對-甲酚、對-叔丁基苯酚、對-叔辛基苯酚、對-異丙苯基苯酚、溴代苯酚、三溴苯酚、壬基苯酚等。另外，在本發(fā)明中使用的芳香族聚碳酸酯，也可以是2種以上的芳香族聚碳酸酯的混合物。而且，芳香族聚碳酸酯，從機械強度和成型性方面考慮，其粘均分子量優(yōu)選大于等于10,000小于等于100,000，特別優(yōu)選20,000～40,000。另外，根據(jù)情況，作為芳香族聚碳酸酯，也可以使用由具有以下面通式(VII)表示的重復結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯部分，和具有以下面通式(VIII)表示的重復結(jié)構(gòu)單元的聚有機硅氧烷部分構(gòu)成的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物。
這里，式(VII)中，X、Y、a和b與上面的定義相同。另外，式(VIII)中，R7、R8和R9分別是氫原子、碳原子數(shù)1-6的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、戊基、異戊基、和己基等等)、或苯基，并且各個可以相同也可以不同。另外，通式(VIII)中的s和i分別是0或1或以上的整數(shù)。由該通式(VIII)表示的聚有機硅氧烷部分的聚合度優(yōu)選5或以上。
而且優(yōu)選的是，以上述的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物總量作為100質(zhì)量％，則正己烷可溶成分是1.0質(zhì)量％或以下，而且粘均分子量是大于等于10000小于等于50000，聚二甲基硅氧烷嵌段部分的比例為大于等于0.5質(zhì)量％小于等于10質(zhì)量％。
這里，聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的粘均分子量不到10000時，容易引起耐熱性和強度下降。另外，還有容易產(chǎn)生粗大的發(fā)泡孔的危險。另一方面，超過50000時，有難以發(fā)泡的危險。因此，優(yōu)選將聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的粘均分子量設定為大于等于10000小于等于50000。
另外，正己烷可溶成分超過1.0質(zhì)量％時，有耐沖擊性下降的擔心。因此，當以共聚物總量作為100質(zhì)量％時，優(yōu)選將正己烷可溶成分設定為1.0質(zhì)量％或以下。這里，所說的正己烷可溶成分，指的是以正己烷作為溶劑從作為對象的共聚物中萃取出的成分。
在本發(fā)明中，阻燃劑，可根據(jù)目的適宜選擇，鹵系阻燃劑、非鹵系阻燃劑任何一種都沒有問題，但是考慮到環(huán)境問題時，優(yōu)選非鹵系阻燃劑。
作為鹵系阻燃劑，可以舉出，例如，氯化聚乙烯、全氯環(huán)十五烷、氯菌酸、四氯鄰苯二甲酸酐等氯系阻燃劑，四溴雙酚A、十溴二苯基醚、四溴二苯基醚、六溴苯、六溴癸烷等溴系阻燃劑。
作為非鹵系阻燃劑，可以舉出，例如，磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯等磷酸酯系阻燃劑，縮合系聚磷酸酯，有機硅氧烷類，多磷酸銨類，含氮磷化合物，紅磷，聚合性磷化合物單體乙烯基磷酸酯，有機磺酸的堿金屬或堿土類金屬鹽，氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬鹽。
在本發(fā)明中優(yōu)選的阻燃劑，是非含鹵磷酸酯系阻燃劑、上述的非鹵系阻燃劑的金屬鹽、有機硅氧烷系阻燃劑。采用這樣的阻燃劑時，除了良好的阻燃性之外，還容易產(chǎn)生均質(zhì)且致密的微孔。而且，作為非含鹵磷酸酯系阻燃劑，可以舉出，例如，特開平8-239654號公報公開的非含鹵磷酸酯單體。具體地，可以舉出，磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸辛基二苯基酯等，優(yōu)選的是磷酸三苯酯。
本發(fā)明的組合物中，上述非含鹵磷酸酯系阻燃劑，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，其配合量為大于等于3質(zhì)量份小于等于20質(zhì)量份的范圍，優(yōu)選的是大于等于5質(zhì)量份小于等于15質(zhì)量份的范圍。這里，其配合量不足3質(zhì)量份時，阻燃性評價等級下降。另一方面，超過20質(zhì)量份時，其量的比例再增加時并不能再提高阻燃性，而樹脂組合物的抗沖擊強度等物性反而還有下降的擔心。因此，非含鹵磷酸酯系阻燃劑的配合量，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份為大于等于3質(zhì)量份小于等于20質(zhì)量份。
另外，作為聚有機硅氧烷，同樣也可以采用例如特開平8-176425號公報中公開的有機聚硅氧烷。該有機聚硅氧烷具有用下面通式(IX)表示的基本結(jié)構(gòu)。
R1a·R2b·SiO(4-a-b)/2…(IX)
在該通式(IX)中，R1表示含環(huán)氧基的一價有機基。作為具體例，可以舉出，γ-環(huán)氧丙氧基丙基、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基、環(huán)氧丙氧基甲基、環(huán)氧基等。在工業(yè)上優(yōu)選γ-環(huán)氧丙氧基丙基。另外，R2表示碳原子數(shù)1～12的烴基。作為該烴基，可以舉出，例如，碳原子數(shù)1～12的烷基、碳原子數(shù)2～12的烯基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)7～12的芳烷基等，優(yōu)選苯基、乙烯基和甲基。特別是，配合到芳香族聚碳酸酯樹脂中時，優(yōu)選相溶性好的含有苯基的有機聚硅氧烷，或在提高阻燃性時優(yōu)選含有乙烯基的有機聚硅氧烷。
另外，a和b，分別是0＜a＜2、0≤b＜2并滿足0＜a+b＜2的關(guān)系的數(shù)。而且，作為a值，優(yōu)選0＜a≤1。這里，在完全不含有含環(huán)氧基的有機基(R1)時(a＝0)，由于沒有與芳香族聚碳酸酯樹脂末端的酚性羥基的反應點，所以不能得到所希望的阻燃性。而另一方面，a大于等于2時，成為高價的聚硅氧烷，經(jīng)濟上是不利的。因此，優(yōu)選設定成0＜a＜2。
另一方面，b的值大于等于2時，耐熱性差，而且由于分子量也變低所以阻燃性也下降了。因此，優(yōu)選設定成0≤b＜2。
該條件下的有機聚硅氧烷，例如可以通過γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基·甲基二乙氧基硅烷等含環(huán)氧基的硅烷單獨地制造，或者將含環(huán)氧基的硅烷與其他烷氧基硅烷單體進行共水解而制造。而且，共水解的方法，可以采用，例如，特開平8-176425號公報中公開的方法等公知的方法。
另外，用于本發(fā)明的聚有機硅氧烷，優(yōu)選使用，用聚苯乙烯換算的平均分子量為大于等于1,000小于等于500,000的范圍。這里，平均分子量不足1,000時，容易引起耐熱性和強度下降。另一方面，超過500,000時，有進行發(fā)泡變難的危險。因此，聚有機硅氧烷，用聚苯乙烯換算的平均分子量應為大于等于1,000小于等于500,000。
而且，本發(fā)明的組合物中，上述聚有機硅氧烷和熱塑性樹脂，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，在大于等于0.05質(zhì)量份小于等于5質(zhì)量份的范圍選擇。這里，其配合量不足0.05質(zhì)量份時，不能充分發(fā)揮防止燃燒時滴落熔滴的效果，作為其結(jié)果是阻燃性評價等級下降。另一方面，超過5質(zhì)量份時防止燃燒時滴落的效果不再隨其量的比例增加而增加，反而使阻燃性樹脂組合物的耐沖擊強度等物性下降，進行發(fā)泡也變困難了。因此，聚有機硅氧烷的配合量，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，為大于等于0.05質(zhì)量份小于等于5質(zhì)量份。優(yōu)選的配合量是，相對于芳香族聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，為大于等于0.10質(zhì)量份小于等于2.0質(zhì)量份的范圍。
另一方面，作為用于本發(fā)明的金屬鹽類阻燃劑，可以使用，例如，特開平7-258532號公報中公開的有機磺酸的堿金屬或堿土類金屬鹽。另外，可以使用10A(商品名，福島化學工業(yè)(株)制)、キスマ-5(商品名，協(xié)和化學工業(yè)制)等公知的氫氧化鎂、H-100(商品名，昭和電工株式會社制)等公知的氫氧化鋁等金屬氫氧化物。這些金屬氫氧化物，其平均粒徑是大于等于1μm小于等于10μm的范圍，且優(yōu)選粒徑大于等于15μm的粗粉末的比例為10質(zhì)量％或以下。
另外，本發(fā)明的組合物中，上述金屬鹽類阻燃劑是金屬氫氧化物時，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，在大于等于50質(zhì)量份小于等于300質(zhì)量份的范圍進行選用。這里，其配合量不到50質(zhì)量份時，阻燃性下降。另一方面，超過300質(zhì)量份時，引起抗沖擊強度等物性下降，并可能抵消發(fā)泡產(chǎn)生的輕量效果，也有發(fā)泡變難的擔心。因此，金屬氫氧化物的金屬鹽類阻燃劑，其配合量相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為大于等于50質(zhì)量份小于等于300質(zhì)量份。而且，優(yōu)選的配合量，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，是大于等于75質(zhì)量份小于等于200質(zhì)量份的范圍。
另外，金屬鹽類阻燃劑，是上述的有機磺酸的堿金屬或堿土類金屬鹽時，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，在大于等于0.03質(zhì)量份小于等于1質(zhì)量份的范圍進行配合。這里，其配合量不到0.03質(zhì)量份時，阻燃性下降。另一方面，超過1質(zhì)量份時，沒有發(fā)現(xiàn)隨著配合量的比例增加而提高阻燃性的效果。因此，有機磺酸的堿金屬或堿土類金屬鹽的金屬鹽類阻燃劑，其優(yōu)選的配合量，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份是大于等于0.03質(zhì)量份小于等于1質(zhì)量份。
在本發(fā)明中，根據(jù)需要還可以配合阻燃助劑。作為該阻燃助劑，例如，在使用聚四氟乙烯(PTFE)時，除了良好的阻燃性外，還容易生成均勻且致密的微孔。而且，在本發(fā)明中使用的聚四氟乙烯(PTFE)的平均分子量，有必要是500,000或以上，優(yōu)選的是500,000～10,000,000。而且，聚四氟乙烯中，使用具有形成原纖能力的聚四氟乙烯時，從能賦予更高阻燃性的觀點看是優(yōu)選的。作為這種具有能形成原纖能力的聚四氟乙烯(PTFE)，例如，可以舉出，在ASTM規(guī)格中，分類成類型3的聚四氟乙烯。作為具體例，可以舉出，例如テフロン6-J(商品名，三井·デュポンフロロケミカル社制)、ポリフロンD-1和ポリフロンF-103(商品名，ダィキン工業(yè)社制)等。另外，分類成上述類型3的四氟乙烯以外，還可以舉出，例如，ァルゴフロンF5(商品名，モンテフルォス社制)、ポルフロンMPA FA-100和F201(商品名，ダィキン工業(yè)社制)等。這些聚四氟乙烯(PTFE)，可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
另外，本發(fā)明的組合物中，上述聚四氟乙烯(PTFE)，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，在大于等于0.01質(zhì)量份小于等于2質(zhì)量份的范圍進行配合。這里，其配合量不到0.01質(zhì)量份時，幾乎不能確認配合的效果。另一方面，超過2質(zhì)量份時，沒有發(fā)現(xiàn)隨著配合量的比例增加而提高防止燃燒時滴落熔滴的效果，并導致阻燃性樹脂組合物的抗沖擊強度等物性下降，還有發(fā)泡變難的擔心。因此，聚四氟乙烯(PTFE)，其優(yōu)選的配合量，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份是大于等于0.01質(zhì)量份小于等于2質(zhì)量份。
而且，所說的本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡體，是將超臨界狀態(tài)的氣體浸透到上述阻燃性樹脂組合物中之后，通過脫氣得到的具有微細發(fā)泡結(jié)構(gòu)的發(fā)泡成型體。
該發(fā)泡結(jié)構(gòu)，可以是具有獨立的發(fā)泡孔的獨立發(fā)泡體，也可以是沒有獨立的發(fā)泡孔的連續(xù)發(fā)泡體。
連續(xù)發(fā)泡體的場合，可以舉出，樹脂相和氣孔相各個連續(xù)地形成，并具有相互連絡著的周期結(jié)構(gòu)的發(fā)泡結(jié)構(gòu)的例子。
獨立發(fā)泡體的場合，優(yōu)選發(fā)泡孔的長徑是10μm或以下，特別優(yōu)選5μm或以下。發(fā)泡孔的長徑超過10μm時，有時不能充分地發(fā)揮能維持發(fā)泡前的剛性的多微孔結(jié)構(gòu)的優(yōu)點。另外，得到的阻燃性發(fā)泡體的發(fā)泡倍率通常是大于等于1.1倍小于等于3倍，優(yōu)選成為大于等于1.2倍小于等于2.5倍。
另外，具有周期結(jié)構(gòu)的連續(xù)發(fā)泡體的場合，1周期的長度是大于等于5nm小于等于100μm，優(yōu)選大于等于10nm小于等于50μm。這里，周期超過100μm時，發(fā)泡結(jié)構(gòu)成為粗的「蜂窩孔」狀態(tài)。另一方面，不到5nm時，氣孔相過小，恐怕不能期待連續(xù)發(fā)泡的優(yōu)點，例如過濾功能。因此，連續(xù)發(fā)泡體的1周期的長度是大于等于5nm小于等于100μm，優(yōu)選大于等于10nm小于等于50μm。正因如此，連續(xù)發(fā)泡體的發(fā)泡倍率只要能保持周期結(jié)構(gòu)就沒有限制，但通常是大于等于1.1倍小于等于3倍，優(yōu)選的是大于等于1.2倍小于等于2.5倍。
另外，對于本發(fā)明的發(fā)泡體，只要是將超臨界狀態(tài)氣體浸透到上述阻燃性樹脂組合物中之后進行脫氣的方法，則沒有特別的限制。下面描述本發(fā)明的發(fā)泡體的制造方法的例子。
這里，所說的超臨界狀態(tài)，是表示氣體狀態(tài)和液體狀態(tài)的中間的性質(zhì)的狀態(tài)。當達到由氣體的種類而定的溫度和壓力(臨界點)以上時，則成為超臨界狀態(tài)，并且向樹脂內(nèi)部的浸透力也比液體狀態(tài)變強，而且，成為均一的。
而且，在本發(fā)明中，只要是在超臨界狀態(tài)時浸透到樹脂中即可，氣體的種類沒有問題。例如，可例示的有二氧化碳、氮氣、空氣、氧氣、氫氣、氦等惰性氣體。特別優(yōu)選二氧化碳、氮氣。
另外，將超臨界狀態(tài)氣體浸透到樹脂組合物中制造獨立發(fā)泡體的方法和裝置，具有對樹脂組合物賦形的進行賦形工序、和使超臨界狀態(tài)氣體浸透到成型體中之后，進行脫氣并發(fā)泡的發(fā)泡工序。因此有這些賦形工序和發(fā)泡工序是分別進行的工序的間歇式發(fā)泡法、和賦形工序和發(fā)泡工序連續(xù)進行的連續(xù)式發(fā)泡法。例如可以使用美國專利第5158986號、特開平10-230528號公報等中記載的成型方法和制造裝置。
本發(fā)明中，對于在擠出機內(nèi)，將超臨界狀態(tài)氣體浸透到阻燃性樹脂組合物中的注射、或擠出發(fā)泡的方法(連續(xù)式發(fā)泡法)，通常是采用將超臨界狀態(tài)氣體向在擠出機內(nèi)混煉中的樹脂組合物中吹氣的方法。具體地，在非晶性樹脂的場合，將氣體氛圍中的溫度調(diào)至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的附近以上，更具體地，調(diào)至比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg低20℃的溫度以上。由此，非晶性樹脂和氣體容易進行均勻地相溶。該溫度的上限值，可在對樹脂沒有不良影響的范圍自由地設定。而且，優(yōu)選不比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg超過250℃的范圍。即，超過該溫度時，阻燃性發(fā)泡體的發(fā)泡孔或周期結(jié)構(gòu)變大，或者樹脂組合物因熱而劣化，而且阻燃性發(fā)泡體的強度也有下降的擔心。另外，在本發(fā)明的非晶性樹脂中，可以含有雖是結(jié)晶性樹脂但是無取向狀態(tài)的實質(zhì)上非晶性樹脂。
另外，作為結(jié)晶性樹脂且是在注射·擠出成型時于擠出機內(nèi)向樹脂中浸透氣體的注射·擠出方法，應使氣體氛圍中的溫度成為大于等于熔點(Tm)小于等于比熔點高50℃的溫度(Tm+50)℃。如果浸透該氣體時的氣體氛圍中的溫度不到熔點，則樹脂組合物的熔融混煉不充分，成型困難。另一方面，比(Tm+50)℃高時，有引起樹脂分解的現(xiàn)象。因此，優(yōu)選使氣體氛圍中的溫度成為大于等于熔點(Tm)小于等于比熔點高50℃的溫度(Tm+50)℃。
另一方面，作為結(jié)晶性樹脂且是在高壓釜內(nèi)浸透填充的氣體的間歇方式，應使氣體氛圍中的溫度成為大于等于比結(jié)晶溫度(Tc)低20℃的溫度(Tc-20)℃小于等于比結(jié)晶溫度(Tc)高50℃的溫度(Tc+50)℃。如果浸透該氣體時的氣體氛圍中的溫度不到(Tc-20)℃，即使是超臨界狀態(tài)氣體，浸透也困難、發(fā)泡效果也差。另一方面，超過(Tc+50)℃時，則成為粗大的發(fā)泡結(jié)構(gòu)。因此，優(yōu)選使氣體氛圍中的溫度成為大于等于(Tc-20)℃小于等于(Tc+50)℃。
而且，將氣體浸透到樹脂中時的氣體壓力，必須達到浸透氣體的臨界壓力或以上，優(yōu)選15MPa或以上，特別優(yōu)選是20MPa或以上。
另外，浸透氣體的量，根據(jù)作為目的的發(fā)泡倍率而定。在本發(fā)明中，通常，是樹脂質(zhì)量的大于等于0.1質(zhì)量％小于等于20質(zhì)量％，特別優(yōu)選的是大于等于1質(zhì)量％小于等于10質(zhì)量％。
另外，浸透氣體的時間，沒有特別的限定，但可根據(jù)浸透方法和樹脂的厚度適宜選擇。該氣體的浸透量與周期結(jié)構(gòu)存在如下關(guān)系，浸透量多時，周期結(jié)構(gòu)變大，而浸透量少時，周期結(jié)構(gòu)變小。
采用間歇方式進行浸透時，通常是大于等于10分鐘小于等于2天，優(yōu)選的是大于等于30分鐘小于等于3小時。另外，在注射·擠出方法中，由于浸透效率提高，所以可以是大于等于20秒小于等于10分鐘。
另外，本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡體，是采用上述方法，將浸透了超臨界狀態(tài)氣體的阻燃性樹脂組合物，通過減壓脫氣得到的。若考慮該發(fā)泡時，只要減壓到浸透的氣體的臨界壓力以下則是充分的，但是為了容易處理等通常是減壓到常壓，通常也是同時進行減壓和冷卻。優(yōu)選的是，在脫氣時，將浸透超臨界狀態(tài)氣體的阻燃性樹脂組合物冷卻到(Tc±20)℃。在該溫度范圍以外的溫度下脫氣時，或產(chǎn)生粗大發(fā)泡，或發(fā)泡雖是均勻的但樹脂組合物的結(jié)晶不充分，所以強度和剛性有下降的擔心。
上述的注射、或擠出發(fā)泡方法(連續(xù)式發(fā)泡法)中，通常是將浸透超臨界狀態(tài)氣體的樹脂組合物充滿到模具內(nèi)之后，使模具后退，將加入到浸透超臨界狀態(tài)氣體的阻燃性樹脂組合物中的壓力減壓的方法，是特別優(yōu)選的。進行這樣的操作時，難以發(fā)生澆口附近的發(fā)泡不良，因此可以具有均勻的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體。
另外，將阻燃性樹脂組合物的成型制品，置于填充了超臨界狀態(tài)氣體的高壓釜內(nèi)時，即使在浸透氣體的間歇式發(fā)泡法中，脫氣時的條件，也可以與上述的注射、或擠出發(fā)泡方法(連續(xù)式發(fā)泡法)相同，而且只要在(Tc±20)℃的溫度范圍，經(jīng)過足夠的時間去進行脫氣即可。
而且，在連續(xù)發(fā)泡法、間歇式發(fā)泡法的任何一種方法中，為了得到具有均勻的獨立發(fā)泡孔的發(fā)泡結(jié)構(gòu)，優(yōu)選樹脂組合物的冷卻速度低于0.5℃/秒，并冷卻到結(jié)晶溫度以下。這里，冷卻速度超過0.5□/秒時，除了獨立發(fā)泡孔以外，還有產(chǎn)生連續(xù)的發(fā)泡部分的擔心，有時不能成為均勻的發(fā)泡結(jié)構(gòu)。因此，優(yōu)選使樹脂組合物的冷卻速度成為低于0.5□/秒。
另外，為了得到具有均勻的獨立發(fā)泡孔的發(fā)泡結(jié)構(gòu)，樹脂組合物的減壓速度優(yōu)選低于20MPa/秒，更優(yōu)選低于15MPa/秒，特別優(yōu)選低于0.5MPa/秒。這里，減壓速度大于等于20MPa/秒時，除了獨立發(fā)泡孔以外，還有發(fā)生連續(xù)的發(fā)泡部分的擔心，有時不能成為均勻的發(fā)泡結(jié)構(gòu)。因此，優(yōu)選使樹脂組合物的減壓速度成為低于20MPa/秒。而且，研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，減壓速度即使是大于等于20MPa/秒時，只要不進行冷卻，或者以極慢的速度進行冷卻，則容易形成球形的獨立氣泡。
另一方面，制造樹脂相和氣孔相分別連續(xù)地形成并具有相互連絡的周期結(jié)構(gòu)的阻燃性發(fā)泡體時，將超臨界狀態(tài)的氣體浸透到含有結(jié)晶樹脂和層狀硅酸鹽的上述樹脂組合物中，并對氣體浸透的樹脂組合物，大致同時地進行驟冷和急減壓。通過進行這樣的操作，在氣體抽出后形成氣孔相，該氣孔相和樹脂相分別形成連續(xù)相，而且，它們保持連絡的狀態(tài)。
將該超臨界狀態(tài)氣體浸透到樹脂中的方法和裝置，可以使用與獨立發(fā)泡孔型的方法和裝置相同的制造方法和裝置。將超臨界狀態(tài)氣體浸透到樹脂組合物中的優(yōu)選溫度、壓力條件可以與獨立發(fā)泡孔型的制造方法相同。
而且，氣體浸透后的冷卻，冷卻速度至少大于等于0.5℃/秒，優(yōu)選大于等于5□/秒，更優(yōu)選10□/秒。這里，冷卻速度的上限值隨著阻燃性發(fā)泡體的制造方法的不同而不同，但是在間歇式發(fā)泡法中是50□/秒，而在連續(xù)式發(fā)泡法中則是1000□/秒。并且，冷卻速度低于0.5℃/秒時，氣孔相形成為具有獨立氣泡的球狀，不能達到連結(jié)多孔結(jié)構(gòu)的功能。另一方面，冷卻速度超過上限值時，冷卻裝置的設備體積龐大，且阻燃性發(fā)泡體的制造成本提高。因此，優(yōu)選冷卻速度，在間歇式發(fā)泡法中是至少為0.5□/秒～50□/秒，而在連續(xù)式發(fā)泡法中則是至少大于等于0.5□/秒小于等于1000□/秒。
其次，脫氣工序中的減壓速度優(yōu)選0.5MPa/秒或以上，更優(yōu)選15MPa/秒或以上，特別優(yōu)選20MPa/秒或以上，而且，優(yōu)選50MPa/秒或以下。這里，減壓最終達到50MPa或以下時，連結(jié)多孔結(jié)構(gòu)維持凍結(jié)。而且，減壓速度低于0.5MPa/秒時，形成氣孔相成為具有獨立氣泡的球狀，并不能達到連結(jié)多孔結(jié)構(gòu)的功能。另一方面，減壓速度超過50MPa/秒時，冷卻裝置的設備體積龐大，且阻燃性發(fā)泡體的制造成本提高。因此，優(yōu)選減壓速度為大于等于0.5MPa/秒小于等于50MPa/秒。
而且，減壓和驟冷大致同時進行。所說的大致同時，意味著容許達到本發(fā)明目的范圍內(nèi)的誤差。另外，研究的結(jié)果確認，先進行浸透了氣體的樹脂的驟冷然后進行急減壓的場合沒有問題，但是不進行冷卻只進行急減壓時，在樹脂中容易形成球形的獨立氣孔。
附圖的簡單說明

圖1示出作為本發(fā)明一實施方案涉及的發(fā)泡體的樹脂發(fā)泡體，圖1(A)是對樹脂發(fā)泡體的主要部位進行放大的概略透視圖，圖1(B)是樹脂發(fā)泡體的二維的模式圖。
圖2示出為實施本發(fā)明一實施方案涉及的樹脂發(fā)泡體的制造方法(間歇式發(fā)泡法)的裝置，圖2(A)是為實施超臨界狀態(tài)氣休的浸透工序的裝置概略圖，圖2(B)是為實施冷卻·減壓工序的裝置概略圖。
圖3是示出為實施本發(fā)明一實施方案涉及的樹脂發(fā)泡體的制造方法(連續(xù)式發(fā)泡法)的裝置的概略圖。
實施發(fā)明的最佳方案下面，根據(jù)附圖對本發(fā)明的一實施方案進行說明。
在本發(fā)明中，通過將下述的實施例中記載的方法或配合成分，采用公知的方法，例如摻合機進行充分混煉后，再采用雙軸混煉機進行熔融混煉，可以制造發(fā)泡的阻燃性樹脂組合物。
使該樹脂組合物發(fā)泡獲得阻燃性發(fā)泡體，該發(fā)泡體的特征在于，發(fā)泡孔的長徑是10μm或以下，或者具有周期為大于等于5nm小于等于100μm的周期結(jié)構(gòu)。下面，關(guān)于這樣的阻燃性發(fā)泡體的成型方法等進行說明。而且，本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡體中，對于獨立發(fā)泡型，是與具有公知的獨立發(fā)泡孔的發(fā)泡體相同的結(jié)構(gòu)。但是，其特征在于發(fā)泡孔的長徑是非常小的，為10μm或以下。
在圖1中，1是作為阻燃性發(fā)泡體的樹脂發(fā)泡體，該樹脂發(fā)泡體1，是稱做母體相的樹脂相2和氣孔相3各個連續(xù)地形成，并具有相互連絡的周期結(jié)構(gòu)。該周期結(jié)構(gòu)，是稱做調(diào)制結(jié)構(gòu)的周期結(jié)構(gòu)，并且樹脂相2和氣孔相3的濃度起伏是周期性地變化的。該起伏的1個周期的長度X，成為周期結(jié)構(gòu)的1個周期的長度尺寸。本實施方案中，1個周期的長度X是大于等于5nm小于等于100μm，優(yōu)選的是，大于等于10nm小于等于50μm。
下面，根據(jù)圖2對本實施方案的樹脂發(fā)泡體1的制造方法進行說明。
圖2(A)示出為用間歇方式實施浸透工序的裝置，圖2(B)示出為實施冷卻·減壓工序的裝置。
在圖2(A)中，規(guī)定的樹脂組合物1A放置在高壓釜10的內(nèi)部。將該高壓釜10浸入用于加熱樹脂組合物1A的油浴11中，再將用于浸透到樹脂1A中的氣體通過泵12輸送到高壓釜10的內(nèi)部。
在本實施方案中，將樹脂組合物1A，升溫到大于等于(該樹脂組合物1A的結(jié)晶溫度[Tc]-20)℃小于等于(Tc+50)℃的范圍。由此，樹脂組合物1A成為置于超臨界狀態(tài)氣體氛圍中的狀態(tài)。
在圖2(B)中，帶著高壓釜10一起放置在冰浴20中。該冰浴20，由于其內(nèi)部是可以導入和導出干冰等致冷介質(zhì)、或進行慢冷時的溫水或油等的結(jié)構(gòu)，從而通過冷卻高壓釜10而冷卻樹脂組合物1A。
另外，壓力調(diào)節(jié)裝置21連接到高壓釜10上，并通過調(diào)節(jié)從高壓釜10排出的氣體量，來調(diào)節(jié)高壓釜10的內(nèi)部壓力。而且，在本實施方案中，也可以使用冰箱或水浴代替冰浴20。
在本實施方案中，獲得具有獨立發(fā)泡孔的阻燃性發(fā)泡體的場合，是通過使經(jīng)氣體浸透的樹脂組合物1A進行冷卻和減壓中的至少任一種操作來進行脫氣。獲得具有示于圖1那樣周期結(jié)構(gòu)的阻燃性發(fā)泡體的場合，則是通過對氣體浸透的樹脂組合物1A大致同時地進行驟冷和急減壓來進行脫氣。而且，樹脂組合物1A的冷卻速度和減壓速度是上述的范圍。
圖3，示出注射成型中實施超臨界狀態(tài)氣體的浸透工序的連續(xù)式發(fā)泡法的裝置。
將上述的阻燃性樹脂組合物，從料斗投入注射成型機內(nèi)。然后，用升壓機將從儲氣瓶出來的二氧化碳或氮氣等升壓到臨界壓力和臨界溫度以上，打開控制泵，吹入注射成型機中，從而將超臨界狀態(tài)氣體浸透到阻燃性樹脂組合物中。
超臨界氣體浸透的阻燃性樹脂組合物，充滿到模具空腔內(nèi)。由于樹脂組合物流入模具空腔內(nèi)，加入樹脂組合物中的壓力減少，有可能在完全充滿模具空腔內(nèi)之前浸透的氣體跑掉了。為了防止這一點，也可以加入平衡壓力。另外，樹脂組合物完全充滿模具空腔內(nèi)之后，降低施加到模具空腔內(nèi)的成型壓力。由此，施加到樹脂組合物中的壓力急驟地減少，可以促進脫氣。
本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡體，根據(jù)需要，還可以含有氧化鋁、氮化硅、滑石、云母、氧化鈦、粘土化合物和炭黑等無機填充材料，抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、顏料等，且其含量相對于發(fā)泡體100質(zhì)量份，為大于等于0.01質(zhì)量份小于等于30質(zhì)量份，優(yōu)選大于等于0.1質(zhì)量份小于等于10質(zhì)量份。另外，在需要更高強度和高剛性時，相對于阻燃性發(fā)泡體100質(zhì)量份，含有大于等于1質(zhì)量份小于等于100質(zhì)量份的碳纖維或玻璃纖維也沒關(guān)系。
下面，根據(jù)具體的實施例說明本發(fā)明的效果。而且，本發(fā)明不受這些實施例的任何限制。
按照表1和表2所示那樣的配比進行干混。該表1、表2的各成分使用表3中記載的那些。
表1

表2

表3 [發(fā)泡前的膜的制造(制造例1～23)](1)制造例1采用35mmφ雙軸混煉擠出機，在混煉溫度280℃，螺桿旋轉(zhuǎn)速度300rpm下對示于表1的配合例1進行混煉得到顆粒。得到的顆粒在壓力成型機中，加壓溫度280℃，表壓100kg/cm2下進行加壓，得到150mm四方形×300μm的膜。
(2)制造例2～23除了用于35mmφ雙軸混煉擠出機的原材料和混煉溫度、制膜時施加的壓力(表壓)和加壓溫度采用表4所示的條件外，與制造例1同樣地進行。
表4
將作為由示于表4的制造例3得到的樹脂組合物的膜，設置在如圖2(A)所示的超臨界發(fā)泡裝置的高壓釜10(內(nèi)部尺寸為40mmφ×150mm)中。然后，在室溫下升壓并將已成為超臨界狀態(tài)的二氧化碳作為超臨界狀態(tài)氣體導入高壓釜10中。另外，一邊保持室溫一邊升壓到15MPa之后，將高壓釜10浸在油浴溫度140□的油浴11內(nèi)1小時。然后，開放壓力閥，經(jīng)約7秒鐘減壓到常壓，與此同時浸入水浴溫度25□的水浴內(nèi)進行冷卻，調(diào)制成作為阻燃性發(fā)泡體的發(fā)泡膜。
然后，對得到的發(fā)泡膜采用下述方法進行評價。結(jié)果示于表5中。
(1)對于發(fā)泡孔的平均粒徑、氣泡(孔)密度和氣泡(孔)的均勻性發(fā)泡膜的SEM觀察照片的斷面切片，采用通常的方法進行評價。氣泡(孔)的均勻性是目視評價SEM觀察照片。
(2)阻燃性將株式會社廣田社制S-EIGHT(一次性打火機)的火焰調(diào)節(jié)成約2cm，再將發(fā)泡膜切成5mm×10mm的試驗片的端面與火焰接觸1秒鐘。然后測定從著火后到滅火的時間。
除了以由表5或表6所示的制造例得到的膜作為浸透超臨界狀態(tài)二氧化碳的膜以外，與實施例1同樣地進行發(fā)泡、評價。其結(jié)果示于表5(實施例)和表6(比較例)。而且，比較例3～23是不進行發(fā)泡的例子。
表5

表6

工業(yè)實用性本發(fā)明涉及將阻燃性樹脂組合物進行微細發(fā)泡的阻燃性發(fā)泡體及其制造方法，該阻燃性發(fā)泡體可用于OA機器、電氣電子機器和部件、汽車部件等、要求強度、剛性、抗沖擊性，同時還要求輕量化和阻燃化的部件等中。
權(quán)利要求
1.阻燃性發(fā)泡體，其特征在于，該阻燃性發(fā)泡體是在含有熱塑性樹脂和阻燃劑的樹脂組合物中浸透超臨界狀態(tài)氣體，再將該超臨界狀態(tài)氣體浸透的上述樹脂組合物進行脫氣得到的。
2.權(quán)利要求1中所述的阻燃性發(fā)泡體，其特征在于，上述熱塑性樹脂是聚碳酸酯。
3.權(quán)利要求2中所述的阻燃性發(fā)泡體，其特征在于，上述聚碳酸酯是具有支鏈的聚碳酸酯和含聚二有機基硅氧烷部分的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物中的至少任一方。
4.權(quán)利要求1至3的任一項中所述的阻燃性發(fā)泡體，其特征在于，上述阻燃劑是選自磷系、金屬鹽和聚有機硅氧烷類阻燃劑中的至少一種。
5.權(quán)利要求1至4的任一項中所述的阻燃性發(fā)泡體，其特征在于，上述樹脂組合物含有聚四氟乙烯作為阻燃助劑。
6.阻燃性發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，在含有熱塑性樹脂和阻燃劑的樹脂組合物中浸透超臨界狀態(tài)氣體，并將該超臨界狀態(tài)氣體浸透的上述樹脂組合物進行脫氣。
7.權(quán)利要求6中所述的阻燃性發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，使用聚碳酸酯作為上述熱塑性樹脂。
8.權(quán)利要求7中所述的阻燃性發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，作為上述聚碳酸酯使用具有支鏈的聚碳酸酯和含聚二有機基硅氧烷部分的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物中的至少任一方。
9.權(quán)利要求7至8的任一項中所述的阻燃性發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，作為上述阻燃劑使用選自磷系、金屬鹽和聚有機硅氧烷類阻燃劑中的至少一種。
10.權(quán)利要求7至9的任一項中所述的阻燃性發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，上述樹脂組合物中含有聚四氟乙烯作為阻燃助劑。
全文摘要
將含熱塑性樹脂和阻燃劑的樹脂組合物充分混煉并成型，并且浸透超臨界狀態(tài)的二氧化碳。然后，通過冷卻和減壓，進行脫氣。通過該脫氣，得到作為微細且均勻的微孔的發(fā)泡結(jié)構(gòu)的樹脂發(fā)泡體1。樹脂發(fā)泡體1是樹脂相2和氣孔相3各個連續(xù)且相互連絡的周期結(jié)構(gòu)。例如，可以得到適于家電OA部件、電子電氣部件和汽車部件等要求高強度、輕量且阻燃性用途的樹脂發(fā)泡體。
文檔編號C09K21/14GK1551898SQ0281741
公開日2004年12月1日 申請日期2002年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月5日
發(fā)明者齋藤拓, 小田尚史, 川東宏至, 金井俊孝, 渡邊信廣, 小中澤岳仁, 史, 孝, 岳仁, 廣, 至 申請人:出光石油化學株式會社