專(zhuān)利名稱(chēng)：液晶取向劑及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜的形成方法及液晶顯示元件。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及通過(guò)不進(jìn)行打磨處理照射直線(xiàn)偏振的放射線(xiàn)，從而能夠得到取向特性和預(yù)傾斜角表現(xiàn)穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的液晶取向膜的液晶取向劑、使用該液晶取向劑形成液晶取向膜的方法及具有該液晶取向膜的液晶顯示元件。
上述使液晶單元中的液晶發(fā)生取向的方法有在基板表面形成有機(jī)膜，接著用人造絲等布料沿一個(gè)方向摩擦該有機(jī)膜的表面，從而使之具有液晶取向能力(進(jìn)行打磨處理)的方法；在基板表面正交蒸鍍氧化硅的方法；使用Langmuir-Blodgett法(LB法)形成具有長(zhǎng)鏈烷基的單分子膜的方法等。但是，這些方法中，由于后兩者方法處理的基板的尺寸有限制，或者液晶取向的均一性不充分，因此工業(yè)上一般采用處理時(shí)間和處理成本方面有利的采用打磨處理進(jìn)行的液晶取向。
另一方面，如果采用打磨處理進(jìn)行液晶取向，則存在該工序中易于產(chǎn)生塵埃，或易于產(chǎn)生靜電的問(wèn)題。如果產(chǎn)生靜電，則塵埃附著在取向膜表面，成為發(fā)生顯示不良的原因，另外，具有TFT(thin filmtransistor)元件的基板的場(chǎng)合，由于產(chǎn)生的靜電引起TFT元件電路的破壞，也成為成品率降低的原因。而且，在今后越來(lái)越精細(xì)化的液晶顯示元件中，由于伴隨像素高密度化的基板表面的凹凸，因此打磨處理的均一性也成為問(wèn)題。
使液晶單元中的液晶發(fā)生取向的其他方法是，通過(guò)對(duì)形成于基板表面的聚肉桂酸乙烯酯等感光性有機(jī)膜照射直線(xiàn)偏振的紫外線(xiàn)，從而在取向膜中引入各向異性，使之具有液晶取向能力。采用該方法不會(huì)產(chǎn)生靜電或塵埃，可以實(shí)現(xiàn)均勻的液晶取向。
作為該光取向法中使用的感光性有機(jī)膜，可以例舉象聚酰亞胺那樣引起光分解的物質(zhì)、象偶氮苯衍生物那樣引起光異構(gòu)化的物質(zhì)、象聚肉桂酸乙烯酯、聚(4((2-甲基丙烯酰氧基)乙氧基)查耳酮)等那樣引起光交聯(lián)反應(yīng)的物質(zhì)等。其中，認(rèn)為在作為取向膜的熱穩(wěn)定性、電特性方面優(yōu)選引起光交聯(lián)反應(yīng)的有機(jī)薄膜。
但是，以往在通過(guò)該光取向法得到的取向膜中，不能得到充分的液晶取向限制力，因此，用于液晶顯示元件時(shí)，易于發(fā)生流動(dòng)取向或旋錯(cuò)(デイスクリネ-ション)等取向不良。作為用于得到穩(wěn)定的取向特性的方法，提出將通過(guò)光照射取向的液晶取向膜加熱以提高液晶取向限制力的方法(參照特開(kāi)2001-290155號(hào))，但一般地，如果加熱液晶取向膜，則預(yù)傾斜角變得不穩(wěn)定，誘發(fā)預(yù)傾斜區(qū)域的產(chǎn)生、旋錯(cuò)(デイスクリネ-ション)線(xiàn)的產(chǎn)生或電光學(xué)特性面內(nèi)不均勻等元件顯示品質(zhì)的劣化。
另一方面，作為液晶顯示元件的一種工作模式，已知使具有負(fù)的介電各向異性的液晶分子在基板上垂直取向的垂直(homeotropic，ホメオトロピツク)取向，該工作模式如果在基板間外加電壓，則液晶分子向平行于基板的方向傾斜。提出外加電壓時(shí)，液晶分子由基板法線(xiàn)方向向基板面內(nèi)的一個(gè)方向傾斜，因此在不外加電壓的狀態(tài)下，相對(duì)于基板法線(xiàn)而言，使液晶分子稍微傾斜的取向。
但是，采用該方法控制液晶分子的傾斜方向時(shí)，由于液晶分子的基板面內(nèi)方向的取向限制不充分，因此存在由于ピク單元間產(chǎn)生的橫電場(chǎng)的影響而易于發(fā)生取向紊亂的問(wèn)題。此時(shí)，液晶分子的基板面內(nèi)方向的取向限制可以通過(guò)增大距離基板法線(xiàn)方向的傾斜角進(jìn)行改善，但是，例如距離基板法線(xiàn)方向具有5°以上的傾斜角時(shí)，不外加電壓狀態(tài)下的光的透過(guò)率增加，因而產(chǎn)生對(duì)比度降低的新問(wèn)題。
本發(fā)明的另一目的在于提供使用本發(fā)明的上述液晶取向劑的液晶取向膜的形成方法。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種具有本發(fā)明上述液晶取向膜的顯示特性?xún)?yōu)良的液晶顯示元件。
本發(fā)明的又一目的在于提供一種垂直取向型的液晶取向劑，即使不表現(xiàn)距離基板法線(xiàn)的傾斜角，也可以形成外加電壓時(shí)使液晶分子具有基板面內(nèi)方向的取向限制力的液晶取向膜。
本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)由以下說(shuō)明可知。
采用本發(fā)明，第一，通過(guò)一種液晶取向劑(下面也稱(chēng)為“液晶取向劑①”)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，該液晶取向劑的特征在于，含有聚合物，該聚合物具有(A)可通過(guò)光進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)(下面也稱(chēng)為“結(jié)構(gòu)(A)”)，以及(B)具有選自含氟有機(jī)基團(tuán)、碳原子數(shù)10～30的烷基和碳原子數(shù)10～30的脂環(huán)式有機(jī)基團(tuán)的至少1種基團(tuán)的結(jié)構(gòu)(下面也稱(chēng)為“結(jié)構(gòu)(B)”)。
采用本發(fā)明，第二，通過(guò)一種液晶取向劑(下面也稱(chēng)為“液晶取向劑②”)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，該液晶取向劑包括具有結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu)(B)以及(C)通過(guò)熱進(jìn)行交聯(lián)的結(jié)構(gòu)(下面也稱(chēng)為“結(jié)構(gòu)(C)”)的聚合物，或者具有選自上述結(jié)構(gòu)(A)、(B)和(C)中至少1種結(jié)構(gòu)的聚合物的混合物且具有上述結(jié)構(gòu)(A)、(B)和(C)全部的聚合物混合物。
第三，通過(guò)一種液晶取向劑(下面也稱(chēng)為“液晶取向劑③”。另外，有時(shí)也將液晶取向劑①、液晶取向劑②和液晶取向劑③總稱(chēng)為“本發(fā)明的液晶取向劑”)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，該液晶取向劑的特征在于，含有具有結(jié)構(gòu)(A)和結(jié)構(gòu)(B)的聚合物，或者具有選自上述結(jié)構(gòu)(A)和(B)中至少1種結(jié)構(gòu)的聚合物的混合物且同時(shí)含有結(jié)構(gòu)(A)和(B)的聚合物混合物，以及(C’)具有通過(guò)熱進(jìn)行交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的化合物(下面也稱(chēng)為“化合物(C’)”)。
第四，通過(guò)一種液晶取向膜的形成方法實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，該液晶取向膜的形成方法的特征在于，對(duì)由本發(fā)明的液晶取向劑得到的膜加熱至室溫以上，同時(shí)照射偏振紫外線(xiàn)。
第五，通過(guò)一種液晶顯示元件實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，該液晶顯示元件具有由本發(fā)明的液晶取向劑得到的液晶取向膜。
發(fā)明的實(shí)施方式下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。液晶取向劑①液晶取向劑①的特征在于，含有具有結(jié)構(gòu)(A)和結(jié)構(gòu)(B)且不具有下述結(jié)構(gòu)(C)的聚合物(下面也稱(chēng)為“特定聚合物”)。
對(duì)特定聚合物的骨架并沒(méi)有特別限定。例如聚酰胺酸、聚酰亞胺、聚馬來(lái)酰亞胺、聚苯乙烯、馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯共聚物、聚酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷及它們的共聚物。特別是從耐熱性、電特性?xún)?yōu)良的角度出發(fā)，優(yōu)選聚酰亞胺、聚酰胺酸、聚苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯共聚物。
作為特定聚合物中的結(jié)構(gòu)(A)和結(jié)構(gòu)(B)的含有比例，相對(duì)于全部重復(fù)單元而言，具有結(jié)構(gòu)(A)的重復(fù)單元優(yōu)選10～95％，更優(yōu)選50～90％，具有結(jié)構(gòu)(B)的重復(fù)單元優(yōu)選5～50％，更優(yōu)選10～25％。
對(duì)于液晶取向劑①的各構(gòu)成成分，將在后面敘述。液晶取向劑②液晶取向劑②的特征在于，包括具有結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu)(B)和結(jié)構(gòu)(C)的聚合物或者聚合物混合物。其中所說(shuō)的聚合物是具有結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu)(B)和結(jié)構(gòu)(C)的共聚物，聚合物混合物是使用多個(gè)具有選自結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu)(B)和結(jié)構(gòu)(C)中至少一種結(jié)構(gòu)的聚合物，且作為全體具有結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu)(B)和結(jié)構(gòu)(C)的聚合物混合物。
作為優(yōu)選的聚合物成分，例如下述1～3。
1、上述特定聚合物和具有結(jié)構(gòu)(C)的聚合物的混合物。
2、具有結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu)(B)和結(jié)構(gòu)(C)的共聚物。
3、具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物和具有結(jié)構(gòu)(B)且不具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物以及具有結(jié)構(gòu)(C)且不具有結(jié)構(gòu)(A)、(B)的聚合物的混合物。
本發(fā)明中使用的聚合物的骨架并沒(méi)有特別限定，作為具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物、具有結(jié)構(gòu)(B)且不具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物，或者特定聚合物(有時(shí)也將其總稱(chēng)為“聚合物I”)，例如聚酰胺酸、聚酰亞胺、聚馬來(lái)酰亞胺、聚苯乙烯、馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯共聚物、聚酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷及它們的共聚物。特別是從耐熱性、電特性?xún)?yōu)良的角度出發(fā)，優(yōu)選聚酰亞胺、聚酰胺酸、聚苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯共聚物。另外，作為具有結(jié)構(gòu)(C)且不具有結(jié)構(gòu)(A)、(B)的聚合物，作為優(yōu)選的物質(zhì)例如環(huán)氧樹(shù)脂、在支鏈具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯類(lèi)聚合物等，作為具有結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu)(B)和結(jié)構(gòu)(C)的共聚物，作為優(yōu)選的物質(zhì)例如聚苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯共聚物。
作為全部聚合物成分中的結(jié)構(gòu)(A)～(C)的含有比例，相對(duì)于聚合物成分中的全部重復(fù)單元而言，具有結(jié)構(gòu)(A)的重復(fù)單元優(yōu)選10～95％，更優(yōu)選50～90％，具有結(jié)構(gòu)(B)的重復(fù)單元優(yōu)選5～50％，更優(yōu)選10～25％，具有結(jié)構(gòu)(C)的重復(fù)單元優(yōu)選0.1～5％，更優(yōu)選1～4％。
對(duì)于液晶取向劑②的各構(gòu)成成分將在后面敘述。液晶取向劑③液晶取向劑③的特征在于，含有具有結(jié)構(gòu)(A)和結(jié)構(gòu)(B)的聚合物或者聚合物混合物和化合物(C’)。其中所說(shuō)的聚合物是特定聚合物，聚合物混合物是具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物和具有結(jié)構(gòu)(B)且不具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物的混合物。
聚合物的骨架并沒(méi)有特別限定，作為優(yōu)選的物質(zhì)可以例舉上述聚合物I的結(jié)構(gòu)。特別是，優(yōu)選使用聚酰亞胺和/或聚酰胺酸作為聚合物成分，使用具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的化合物作為化合物(C’)。
作為聚合物或聚合物混合物中的結(jié)構(gòu)(A)和結(jié)構(gòu)(B)的含有比例，相對(duì)于聚合物或聚合物混合物中的全部重復(fù)單元而言，具有結(jié)構(gòu)(A)的重復(fù)單元優(yōu)選10～95％，更優(yōu)選50～90％，具有結(jié)構(gòu)(B)的重復(fù)單元優(yōu)選5～50％，更優(yōu)選10～25％。
另外，作為化合物(C’)的含有比例，相對(duì)于聚合物或聚合物混合物100重量份而言，優(yōu)選0.1～30重量份，更優(yōu)選1～10重量份。
對(duì)于液晶取向劑③的各構(gòu)成成分將在后面敘述。結(jié)構(gòu)(A)結(jié)構(gòu)(A)只要是可通過(guò)光進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)即可，并沒(méi)有特別限定，作為優(yōu)選的物質(zhì)，例如選自下述式(I)、(II)、(III)和(IV)的至少一種共軛烯酮結(jié)構(gòu)。
-P1-CR1＝CR2-CO-Q1- ....(I) P3-CR5＝CR6-CO-Q3- ....(III)-P4-CR7＝CR8-CO-Q4....(IV)式中，P1、P2、P3、P4、Q1、Q2、Q3和Q4表示含有芳香環(huán)的有機(jī)基團(tuán)，P1、P4、Q1和Q3為具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，P2、P3和Q4為具有芳香環(huán)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Q2為具有芳香環(huán)的3價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8表示氫原子或烷基。
作為P1、P2、P3、P4、Q1、Q2、Q3和Q4的含有芳香環(huán)的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選如碳原子數(shù)6～20的有機(jī)基團(tuán)。
在這些有機(jī)基團(tuán)中也可以含有鹵素原子。具體地說(shuō)，作為P2、P3和Q4，例如4-戊基苯基、4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、4-辛基苯基、4-戊基聯(lián)苯基、4-辛基聯(lián)苯基、4-氟聯(lián)苯基、3，4-二氟聯(lián)苯基、3，4，5-三氟聯(lián)苯基、4-辛基-1-萘基、5-戊基-1-萘基、6-辛基-2-萘基、9-蒽基、10-戊基-9-蒽基等。
另外，作為P1、P4、Q1和Q3，例如1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、4，4’-亞聯(lián)苯基等。
而且，作為Q2，為任意一種3價(jià)的骨架，例如苯骨架、聯(lián)苯骨架、萘骨架、蒽骨架等。
這些基團(tuán)相互可以相同，也可以不同。
另外，式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8為氫原子或烷基，優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)1～6的烷基。這些烷基可以為直鏈狀，也可以為支鏈狀，相互之間可以相同，也可以不同。
作為結(jié)構(gòu)(A)的其他例子，可以例舉芪衍生物結(jié)構(gòu)、二苯酮衍生物結(jié)構(gòu)、肉桂酰結(jié)構(gòu)等。這些結(jié)構(gòu)可以為直鏈狀，也可以象香豆素結(jié)構(gòu)中的那樣，為環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分。這些結(jié)構(gòu)(A)在聚合物成分中可以單獨(dú)使用，也可以進(jìn)行組合。結(jié)構(gòu)(B)結(jié)構(gòu)(B)是選自含氟有機(jī)基團(tuán)、碳原子數(shù)10～30的烷基和碳原子數(shù)10～30的脂環(huán)式有機(jī)基團(tuán)的至少1種基團(tuán)，對(duì)由本發(fā)明的液晶取向劑得到的液晶取向膜具有賦予預(yù)傾斜角的作用。
作為含氟有機(jī)基團(tuán)，例如三氟甲基、五氟乙基、4-氟環(huán)己基、五氟環(huán)己基、4-氟苯基、五氟苯基等。作為碳原子數(shù)10～30的烷基，例如正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等基團(tuán)。另外，作為碳原子數(shù)10～30的脂環(huán)式有機(jī)基團(tuán)，例如膽甾醇基、膽甾烷基等。上述含氟有機(jī)基團(tuán)和烷基在結(jié)構(gòu)(B)中，也可以通過(guò)-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或-S-等結(jié)合基團(tuán)結(jié)合。結(jié)構(gòu)(C)結(jié)構(gòu)(C)只要是通過(guò)熱進(jìn)行交聯(lián)的結(jié)構(gòu)即可，并沒(méi)有特別限定。作為優(yōu)選的物質(zhì)例如環(huán)氧基。聚合物I
作為聚合物I的具體例子的上述聚酰胺酸和聚酰亞胺，通過(guò)使(a)四羧酸二酐和(b)二胺化合物反應(yīng)，制備聚酰胺酸，通過(guò)使其脫水成環(huán)制備聚酰亞胺而得到。此時(shí)，在聚酰胺酸和聚酰亞胺的制備中，上述(a)、(b)成分中至少一方使用具有結(jié)構(gòu)(A)的化合物和/或具有結(jié)構(gòu)(B)的化合物。
作為具有結(jié)構(gòu)(A)的四羧酸二酐，例如2，2’-二(4-查耳酮基氧基)-3，3’，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐、3，3’-二(4-查耳酮基氧基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，2’-二(4-查耳酮基氧基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四甲酸二酐、4，4’-二(4-查耳酮基氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、6，6’-二(4-查耳酮基氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、5，5’-二(4-查耳酮基氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，2’-二(4-查耳酮基氧基)-3，3’，4，4’-二苯基醚四甲酸二酐、3，3’-二(4-查耳酮基氧基)-4，4’，5，5’-二苯基醚四甲酸二酐、2，2’-二(4-查耳酮基氧基)-4，4’，5，5’-二苯基醚四甲酸二酐、4，4’-二(4-查耳酮基氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、6，6’-二(4-查耳酮基氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、5，5’-二(4-查耳酮基氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、2，2’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-3，3’，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，2’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-3，3’，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐、3，3’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四甲酸二酐、3，3’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，2’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，2’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四甲酸二酐、4，4’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、4，4’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、6，6’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、6，6’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、5，5’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、5，5’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，2’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-3，3’，4，4’-二苯基醚四甲酸二酐、2，2’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-3，3’，4，4’-二苯基醚四甲酸二酐、3，3’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-二苯基醚四甲酸二酐、3，3’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-二苯基醚四甲酸二酐、2，2’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-二苯基醚四甲酸二酐、2，2’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-二苯基醚四甲酸二酐、4，4’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、4，4’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、6，6’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、6，6’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、5，5’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、5，5’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、2，2’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-3，3’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐、2，2’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-3，3’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐、3，3’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-二苯酮四甲酸二酐、3，3’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-二苯酮四甲酸二酐、2，2’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-二苯酮四甲酸二酐、2，2’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-4，4’，5，5’-二苯酮四甲酸二酐、4，4’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯酮四甲酸二酐、4，4’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯酮四甲酸二酐、6，6’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯酮四甲酸二酐、6，6’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯酮四甲酸二酐、5，5’-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯酮四甲酸二酐、5，5’-二(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-2，2’，3，3’-二苯酮四甲酸二酐、3(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-均苯四酸二酐、3(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-均苯四酸二酐、3，6-二(6(4-查耳酮基氧基)己氧基)-均苯四酸二酐、3，6-二(6(4，-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)-均苯四酸二酐、下述式(1)～(22)表示的化合物、 2，2’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-3，3’，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐、3，3’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，2’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四甲酸二酐、4，4’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-2，2’，3’3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、6，6’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、5，5’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-2，2’，3，3’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，2’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-3，3’，4，4’-二苯基醚四甲酸二酐、3，3’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-4，4’，5，5’-二苯基醚四甲酸二酐、2，2’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-4，4’，5，5’-二苯基醚四甲酸二酐、4，4’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、6，6’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐、5，5’-二(4(4-查耳酮基)苯氧基)-2，2’，3，3’-二苯基醚四甲酸二酐等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
作為具有結(jié)構(gòu)(A)的二胺化合物，例如4(3，5-二氨基苯氧基)-4’-異丙基查耳酮、4(3，5-二氨基苯氧基)-4’-戊基查耳酮、4(3，5-二氨基苯氧基)-4’-辛基查耳酮、4(2，4-二氨基苯氧基)-4’-戊基查耳酮、4(2，4-二氨基苯氧基)-4’-辛基查耳酮、4(3，5-二氨基苯甲酰氧基)-4’-戊基查耳酮、4’(4-戊基苯基)-4(3，5-二氨基苯氧基)查耳酮、6(4-查耳酮基氧基)己氧基(2，4-二氨基苯)、6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基(2，4-二氨基苯)、8(4-查耳酮基氧基)辛氧基(2，4-二氨基苯)、8(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基(2，4-二氨基苯)、10(4-查耳酮基氧基)癸氧基(2，4-二氨基苯)、10(4’-氟-4-查耳酮基氧基)癸氧基(2，4-二氨基苯)、2(2(4-查耳酮基氧基)乙氧基)乙基(3，5-二氨基苯甲酸酯)、2(2(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基)乙基(3，5-二氨基苯甲酸酯)、2(2(4-查耳酮基氧基)乙氧基)乙氧基(2，4-二氨基苯)、2(2(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基)乙氧基(2，4-二氨基苯)、1((4-查耳酮基氧基)乙氧基)-2((2，4-二氨基苯氧基)乙氧基)乙烷、1((4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基)-2((2，4-二氨基苯氧基)乙氧基)乙烷、1-((4-查耳酮基氧基)乙氧基)-2-((3，5-二氨基苯甲酰氧基)乙氧基)乙烷、1-((4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基)-2-((3，5-二氨基苯甲酰氧基)乙氧基)乙烷、6(4-查耳酮基氧基)己氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、8(4-查耳酮基氧基)辛氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、8(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、10(4-查耳酮基氧基)癸氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、10(4’-氟-4-查耳酮基氧基)癸氧基(3，5-二氨基苯甲酰基)、6(4-查耳酮基氧基)己酸(2，4-二氨基苯基)酯、6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己酸(2，4-二氨基苯基)酯、8(4-查耳酮基氧基)-辛酸-(2，4-二氨基苯基)酯、8(4’-氟-4-查耳酮基氧基)-辛酸-(2，4-二氨基苯基)酯、10(4-查耳酮基氧基)-癸酸-(2，4-二氨基苯基)酯、10(4’-氟-4-查耳酮基氧基)-癸酸-(2，4-二氨基苯基)酯、己二酸單(4-查耳酮基)單(2，4-二氨基苯基)酯、己二酸單(4’-氟-4-查耳酮基)單(2，4-二氨基苯基)酯、辛二酸單(4-查耳酮基)單(2，4-二氨基苯基)酯、辛二酸單(4’-氟-4-查耳酮基氧基)單(2，4-二氨基苯基)酯、癸二酸單(4-查耳酮基)單(2，4-二氨基苯基)酯、癸二酸單(4’-氟-4-查耳酮基氧基)單(2，4-二氨基苯基)酯、二-1，1(4-氨基苯基)-6(4-查耳酮基氧基)己烷、二-1，1(4-氨基苯基)-6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己烷、二-1，1(4-氨基苯基)-8(4-查耳酮基氧基)辛烷、二-1，1(4-氨基苯基)-8(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛烷、二-1，1(4-氨基苯基)-10(4-查耳酮基氧基)癸烷、二-1，1(4-氨基苯基)-10(4’-氟-4-查耳酮基氧基)癸烷、二-N，N-(4-氨基苯基)-N-(6(4-查耳酮基氧基)己氧基苯基)胺、二-N，N-(4-氨基苯基)-N-(6(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基苯基)胺、二-N，N-(4-氨基苯基)-N-(8(4-查耳酮基氧基)辛氧基苯基)胺、二-N，N-(4-氨基苯基)-N-(8(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基苯基)胺、二-N，N-(4-氨基苯基)-N-(10(4-查耳酮基氧基)癸氧基苯基)胺、二-N，N-(4-氨基苯基)-N-(10(4’-氟-4-查耳酮基氧基)癸氧基苯基)胺、二-N，N-(4-氨基苯基)-N-(2(2(4-查耳酮基氧基)乙氧基)乙氧基苯基)胺、二-N，N-(4-氨基苯基)-N-(4(2(2(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基)乙氧基)苯基)胺、4(4(2，4-二氨基苯氧基)苯基)查耳酮、4(4(2(2，4-二氨基苯氧基)乙氧基)苯基)查耳酮、4(4(6(2，4-二氨基苯氧基)己氧基)苯基)查耳酮、4(2(2，4-二氨基苯氧基)乙基)查耳酮甲酸酯、4(6(2，4-二氨基苯氧基)己基)查耳酮甲酸酯、4(4(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酰氧基)查耳酮、4(4(2，4-二氨基苯氧基)苯基)查耳酮甲酸酯、4(4(2(2，4-二氨基苯氧基)乙氧基)苯甲酰氧基)查耳酮、4(4(2(2，4-二氨基苯氧基)乙氧基)苯基)查耳酮甲酸酯、4(4(6(2，4-二氨基苯氧基)己氧基)苯甲酰氧基)查耳酮、4(4(6(2，4-二氨基苯氧基)己氧基)苯基)查耳酮甲酸酯、4(4(3，5-二氨基苯甲酰氧基)苯基)查耳酮、4(4(2(3，5-二氨基苯甲酰氧基)乙氧基)苯基)查耳酮、4(4(6(3，5-二氨基苯甲酰氧基)己氧基)苯基)查耳酮、4(2(3，5-二氨基苯甲酰氧基)乙基)查耳酮甲酸酯、4(6(3，5-二氨基苯甲酰氧基)己基)查耳酮甲酸酯、4(4(3，5-二氨基苯甲酰氧基)苯甲酰氧基)查耳酮、4(4(3，5-二氨基苯甲酰氧基)苯基)查耳酮甲酸酯、4(4(2(3，5-二氨基苯甲酰氧基)乙氧基)苯甲酰氧基)查耳酮、4(4(2(3，5-二氨基苯甲酰氧基)乙氧基)苯基)查耳酮甲酸酯、4(4(6(3，5-二氨基苯甲酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)查耳酮、4(4(6(3，5-二氨基苯甲酰氧基)己氧基)苯基)查耳酮甲酸酯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
另外，作為具有結(jié)構(gòu)(B)的四羧酸二酐，可以例舉如下述化學(xué)式(23)～(36)表示的化合物。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。 作為具有結(jié)構(gòu)(B)的二胺化合物，可以例舉如，1-十二烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十四烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十五烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十六烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2，4-二氨基苯、1-膽甾醇基氧基-2，4-二氨基苯、1-膽甾烷基氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、十四烷氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、十五烷氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、十六烷氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、十八烷氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、膽甾醇基氧基(3，5-二氨基苯甲酰基)、膽甾烷基氧基(3，5-二氨基苯甲?；?、(2，4-二氨基苯氧基)棕櫚酸酯、(2，4-二氨基苯氧基)硬脂酸酯、(2，4-二氨基苯氧基)-4-三氟甲基苯甲酸酯、下式(37)表示的化合物。 在本發(fā)明中使用的聚酰亞胺中，在不損害本發(fā)明效果的程度下可以并用其他四羧酸二酐和/或二胺化合物。這些其他成分例如相對(duì)于上述具有結(jié)構(gòu)(A)的化合物和具有結(jié)構(gòu)(B)的化合物的合計(jì)量，優(yōu)選在60摩爾％以下，更優(yōu)選在20摩爾％以下使用。
作為其他四羧酸二酐，可以例舉如2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、丁烷四甲酸二酐、1，2，3，4-環(huán)丁烷四甲酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四甲酸二酐、1，2，3，4-環(huán)戊烷四甲酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2，3，4，5-四氫呋喃四甲酸二酐、1，3，3 a，4，5，9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二甲酸二酐、二環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四甲酸二酐等脂肪族和脂環(huán)式四羧酸二酐；均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯基砜四甲酸二酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐、2，3，6，7-萘四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四甲酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四甲酸二酐、1，2，3，4-呋喃四甲酸二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3’，4，4’-全氟亞異丙基四甲酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐、二(鄰苯二甲酸)苯基膦氧化物二酐、對(duì)-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4’-二苯基醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐等芳香族四羧酸二酐。
其中，優(yōu)選2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、丁烷四甲酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四甲酸二酐、1，2，3，4-環(huán)丁烷四甲酸二酐、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯基砜四甲酸二酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐、2，3，6，7-萘四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四甲酸二酐。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
作為其他二胺化合物，可以例舉如對(duì)苯二胺、間苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基硫化物、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4’-二氨基苯甲?；桨?、4，4’-二氨基二苯基醚、1，5-二氨基萘、3，3-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基二氫化茚、6-氨基-1(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基二氫化茚、3，4’-二氨基二苯基醚、2，2-二(4-氨基苯氧基)丙烷、2，2-二[4(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-二[4(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氫化蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4’-亞甲基-二(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基聯(lián)苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4’(對(duì)亞苯基亞異丙基)二苯胺、4，4’(間亞苯基亞異丙基)二苯胺、2，2’-二[4(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯等芳香族二胺；二氨基四苯基噻吩等具有雜原子的芳香族二胺；1，1-間二甲苯二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、4，4-二氨基-1，7-庚二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4，7-橋亞甲基亞二氫化茚基二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.02.7]-亞十一烷基二甲基二胺、4，4’-亞甲基二(環(huán)己基胺)等脂肪族和脂環(huán)式二胺；二氨基六甲基二硅氧烷等二氨基有機(jī)硅氧烷。
其中，優(yōu)選對(duì)苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、4，4’(對(duì)亞苯基亞異丙基)二苯胺、2，2-二[4(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2’-二[4(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
本發(fā)明中使用的聚酰亞胺可以通過(guò)使上述(a)四羧酸二酐成分和(b)二胺成分縮聚得到聚酰胺酸，接著根據(jù)需要在脫水劑和酰亞胺化催化劑存在的條件下加熱，使之酰亞胺化得到。通過(guò)加熱使之酰亞胺化時(shí)的反應(yīng)溫度通常為60～300℃，優(yōu)選100～170℃。反應(yīng)溫度低于60℃時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行得緩慢，另外，超過(guò)300℃時(shí)，有時(shí)聚酰胺酸的分子量大幅降低。另外，在脫水劑和酰亞胺化催化劑存在的條件下使之酰亞胺化時(shí)的反應(yīng)可以在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常為0～180℃，優(yōu)選60～150℃。作為上述脫水劑，可以使用如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。另外，作為酰亞胺化催化劑，可以使用如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。脫水劑的用量相對(duì)于聚酰胺酸的重復(fù)單元1摩爾而言，優(yōu)選1.6～20摩爾。另外，酰亞胺化催化劑的用量相對(duì)于使用的脫水劑1摩爾而言，優(yōu)選0.5～10摩爾。通過(guò)該酰亞胺化催化劑、脫水劑的用量，可以調(diào)整聚酰亞胺中酰胺酸殘基的含有率。
作為聚合物I具體實(shí)例的聚苯乙烯和苯乙烯/馬來(lái)酰亞胺共聚物可以通過(guò)在引發(fā)劑存在的條件下使苯乙烯衍生物或者苯乙烯衍生物和苯基馬來(lái)酰亞胺衍生物進(jìn)行游離基聚合而得到。本發(fā)明中使用的聚苯乙烯和苯乙烯/馬來(lái)酰亞胺共聚物通過(guò)使用具有結(jié)構(gòu)(A)的化合物和具有結(jié)構(gòu)(B)的化合物作為苯乙烯衍生物和苯基馬來(lái)酰亞胺衍生物成分中的至少一種成分得到。
作為具有結(jié)構(gòu)(A)的苯乙烯衍生物，可以例舉如4-(4-查耳酮基氧基)苯乙烯、4-(4-查耳酮基氧基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基氧基)乙氧基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基氧基)乙氧基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基氧基)丁氧基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基氧基)丁氧基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基氧基)己氧基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基氧基)己氧基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛氧基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛氧基)α-甲基苯乙烯、4-(4-查耳酮基羧基)苯乙烯、4-(4-查耳酮基羧基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基羧基)乙氧基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基羧基)乙氧基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基羧基)丁氧基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基羧基)丁氧基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基羧基)己氧基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基羧基)己氧基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基羧基)辛氧基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基羧基)辛氧基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基)乙氧基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基)乙氧基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基)丁氧基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基)丁氧基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基)己氧基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基)己氧基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基)辛氧基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基)辛氧基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基氧基)乙基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基氧基)乙基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基氧基)丁基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基氧基)丁基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基氧基)己基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基氧基)己基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基羧基)乙基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基羧基)乙基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基羧基)丁基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基羧基)丁基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基羧基)己基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基羧基)己基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基羧基)辛基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基羧基)辛基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基)乙基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基)乙基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基)丁基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基)丁基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基)己基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基)己基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基)辛基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基)辛基)α-甲基苯乙烯、4-(4-查耳酮基氧基甲基)苯乙烯、4-(4-查耳酮基氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基氧基)乙氧基甲基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基氧基)乙氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基氧基)丁氧基甲基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基氧基)丁氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基氧基)己氧基甲基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基氧基)己氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛氧基甲基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4-查耳酮基羧基甲基)苯乙烯、4-(4-查耳酮基羧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基羧基)乙氧基甲基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基羧基)乙氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基羧基)丁氧基甲基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基羧基)丁氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基羧基)己氧基甲基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基羧基)己氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基羧基)辛氧基甲基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基羧基)辛氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基)乙氧基甲基)苯乙烯、4-(2-(4-查耳酮基)乙氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基)丁氧基甲基)苯乙烯、4-(4-(4-查耳酮基)丁氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基)己氧基甲基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基)己氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基)辛氧基甲基)苯乙烯、4-(8-(4-查耳酮基)辛氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)苯乙烯、4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)丁氧基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)丁氧基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基)α-甲基苯乙烯、4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)苯乙烯、4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)乙氧基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)乙氧基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)丁氧基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)丁氧基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)己氧基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)己氧基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛氧基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛氧基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙氧基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙氧基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁氧基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁氧基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己氧基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己氧基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛氧基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛氧基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)丁基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)丁基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)乙基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)乙基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)丁基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)丁基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)己基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)己基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛基)α-甲基苯乙烯、4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基甲基)苯乙烯、4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基甲基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)丁氧基甲基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)丁氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基甲基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基甲基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙氧基甲基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基甲基)苯乙烯、4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)乙氧基甲基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)乙氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)丁氧基甲基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)丁氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)己氧基甲基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)己氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛氧基甲基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙氧基甲基)苯乙烯、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁氧基甲基)苯乙烯、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己氧基甲基)苯乙烯、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛氧基甲基)苯乙烯、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛氧基甲基)α-甲基苯乙烯、4-(3-(4-乙烯基苯基))丙氧基)-4’-氟查耳酮、4-(3-(4-乙烯基苯基))丙氧基)查耳酮、下式(38)～(45)表示的化合物等。 其中，優(yōu)選4-(6-(4-查耳酮基氧基)己氧基)苯乙烯、4-(6-(4-查耳酮基氧基)辛氧基)苯乙烯以及上述式(38)～(45)表示的化合物。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
作為具有結(jié)構(gòu)(A)的馬來(lái)酰亞胺衍生物，可以例舉如4-(4-查耳酮基氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4-查耳酮基氧基)乙氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4-查耳酮基氧基)丁氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4-查耳酮基氧基)己氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-查耳酮基羧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4-查耳酮基羧基)乙氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4-查耳酮基羧基)丁氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4-查耳酮基羧基)己氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4-查耳酮基羧基)辛氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4-查耳酮基)乙氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4-查耳酮基)丁氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4-查耳酮基)己氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4-查耳酮基)辛氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4-查耳酮基氧基)乙基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4-查耳酮基氧基)丁基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4-查耳酮基氧基)己基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4-查耳酮基羧基)乙基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-查耳酮基羧基)丁基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4-查耳酮基羧基)己基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4-查耳酮基羧基)辛基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4-查耳酮基)乙基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4-查耳酮基)丁基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4-查耳酮基)己基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4-查耳酮基)辛基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)丁氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)乙氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)丁氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)己氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)乙基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)丁基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)乙基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)丁基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)己基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基甲基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基羧基)辛氧基甲基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2-(4’-氟-4-查耳酮基)乙氧基甲基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(4-(4’-氟-4-查耳酮基)丁氧基甲基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基)己氧基甲基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基)辛氧基甲基)苯基馬來(lái)酰亞胺、下式(46)～(49)表示的化合物等。

其中，優(yōu)選4-(6-(4-查耳酮基氧基)己氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4-查耳酮基氧基)辛氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛基)苯基馬來(lái)酰亞胺、上述式(46)～(49)表示的化合物。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
作為具有結(jié)構(gòu)(B)的苯乙烯衍生物，可以例舉如對(duì)三氟甲基苯乙烯、對(duì)三氟甲基-α-甲基苯乙烯、對(duì)三氟甲氧基苯乙烯、對(duì)三氟甲氧基-α-甲基苯乙烯、4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯乙烯、4-(2，2，2-三氟乙氧基)-α-甲基苯乙烯、對(duì)十六烷氧基苯乙烯、對(duì)十六烷氧基-α-甲基苯乙烯、對(duì)棕櫚酰氧基苯乙烯、對(duì)棕櫚酰氧基-α-甲基苯乙烯、對(duì)十八烷氧基苯乙烯、對(duì)十八烷氧基-α-甲基苯乙烯、對(duì)硬脂酰氧基苯乙烯、對(duì)硬脂酰氧基-α-甲基苯乙烯、對(duì)膽甾醇基氧基苯乙烯、對(duì)膽甾醇基氧基-α-甲基苯乙烯、對(duì)膽甾烷基氧基苯乙烯、對(duì)膽甾烷基氧基-α-甲基苯乙烯。
另外，作為具有結(jié)構(gòu)(B)的馬來(lái)酰亞胺衍生物，可以例舉如4-三氟甲基苯基馬來(lái)酰亞胺、4-三氟甲氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯基馬來(lái)酰亞胺、4-十六烷氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、4-棕櫚酰氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、4-十八烷氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、4-硬脂酰氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、4-膽甾醇基氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、4-膽甾烷基氧基苯基馬來(lái)酰亞胺等。
本發(fā)明中使用的聚苯乙烯和苯乙烯/馬來(lái)酰亞胺共聚物也可以使具有結(jié)構(gòu)(C)的單體共聚，制成具有結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu)(B)和結(jié)構(gòu)(C)的共聚物。
作為具有結(jié)構(gòu)(C)的單體，例如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、α-正丙基丙烯酸縮水甘油酯、α-正丁基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸-3，4-環(huán)氧丁酯、甲基丙烯酸-3，4-環(huán)氧丁酯、丙烯酸-6，7-環(huán)氧庚酯、甲基丙烯酸-6，7-環(huán)氧庚酯、α-乙基丙烯酸-6，7-環(huán)氧庚酯、鄰乙烯基苯甲基縮水甘油醚、間乙烯基苯甲基縮水甘油醚、對(duì)乙烯基苯甲基縮水甘油醚等。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。
在本發(fā)明中使用的聚苯乙烯和苯乙烯/馬來(lái)酰亞胺共聚物中，在不損害本發(fā)明效果的程度下可以并用其他游離基聚合性單體。其他游離基聚合性單體，對(duì)聚苯乙烯，相對(duì)于苯乙烯而言，對(duì)苯乙烯/馬來(lái)酰亞胺共聚物，相對(duì)于苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺的合計(jì)量而言，優(yōu)選以50摩爾％使用。
作為其他游離基聚合性單體，可以例舉如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸酯縮水甘油酯、二環(huán)戊二烯(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯等脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯化合物；4-(甲基)丙烯酰氧基查耳酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-苯基查耳酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-戊基查耳酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-(4-戊基苯基)查耳酮、(甲基)丙烯酸苯甲酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物；乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)三氟甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)三氟甲基-α-甲基苯乙烯、4(4-三氟甲基苯甲酰氧基)苯乙烯、對(duì)十六烷氧基苯乙烯、對(duì)棕櫚酰氧基苯乙烯、4-三氟甲基苯基-3(4-乙烯基苯基)丙酸酯、4-十六烷基-3(4-乙烯基苯基)丙酸酯、4-十八烷基-3(4-乙烯基苯基)丙酸酯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等乙烯基化合物；馬來(lái)酸酐、苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酸衍生物；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯類(lèi)等。
其中，優(yōu)選苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
本發(fā)明中使用的聚苯乙烯和苯乙烯/馬來(lái)酰亞胺共聚物根據(jù)情況，可以在偶氮二異丁腈等偶氮化合物、過(guò)氧化苯甲酰等過(guò)氧化物等催化劑的存在下，將上述苯乙烯衍生物和/或馬來(lái)酰亞胺衍生物聚合而得到。這種聚合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
得到本發(fā)明中使用的聚苯乙烯和苯乙烯/馬來(lái)酰亞胺共聚物的其他方法有使乙酸基取代的苯乙烯衍生物和/或乙酸基取代的苯基馬來(lái)酰亞胺衍生物以及具有結(jié)構(gòu)(B)的單體、具有結(jié)構(gòu)(C)的單體等進(jìn)行游離基聚合，然后用具有結(jié)構(gòu)(A)的官能團(tuán)取代上述乙?；＞哂薪Y(jié)構(gòu)(C)的聚合物作為具有結(jié)構(gòu)(C)的聚合物，優(yōu)選的物質(zhì)可以例舉將上述具有結(jié)構(gòu)(C)的單體根據(jù)情況與上述其他游離基聚合性單體一起共聚得到的聚合物或環(huán)氧樹(shù)脂。
作為環(huán)氧樹(shù)脂，可以使用如雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂等下述式(i)表示的環(huán)氧樹(shù)脂；苯酚酚醛清漆樹(shù)脂型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆樹(shù)脂型環(huán)氧樹(shù)脂等下述式(ii)表示的環(huán)氧樹(shù)脂；多官能型環(huán)氧樹(shù)脂等下述式(iii)表示的環(huán)氧樹(shù)脂等。 式中，X為亞甲基、碳原子數(shù)2～6的亞烷基、碳原子數(shù)2～6的氟代亞烷基或具有脂環(huán)式骨架的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R為碳原子數(shù)1～3的烷基，Y為p價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，m為0～4的整數(shù)，m’為0～3的整數(shù)，n和p為2以上的數(shù)。
它們可以作為市售品得到。例如，作為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，可以例舉Epikote828、Epikote1001、Epikote1002、Epikote1003、Epikote1004、Epikote1007、Epikote1009、Epikote1010(以上油化シエル環(huán)氧(株)制)等，作為雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂，可以例舉Epikote807、Epikote834(以上油化シエル環(huán)氧(株)制)等，作為苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂，可以例舉Epikote152、Epikote154、Epikote157H65(以上油化シエル環(huán)氧(株)制)、EPPN201、EPPN202(以上日本化藥(株)制)等，作為甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂，可以例舉EOCN-102、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(以上日本化藥(株)制)、Epikote180S75(油化シエル環(huán)氧(株)制)等，此外，作為環(huán)式脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂，可以例舉Araldite CY175、Araldite CY177、Araldite CY179(以上Ciba·Speciality Chemicals(株)制)、ERL-4234、ERL-4299、ERL-4221、ERL-4206(以上U.C.B社制)、ショ一ダイン509(昭和電工(株)制)、Araldite CY-182、Araldite CY-192、AralditeCY-184(以上Ciba Speciality Chemicals(株)制)、エピクロン200、エピクロン400(以上大日本油墨工業(yè)(株)制)、Epikote871、Epikote872、EP1032H60(以上油化シエル環(huán)氧(株)制)、ED-5661、ED-5662(以上Celanese Coating(株)制)等，作為脂肪族聚縮水甘油醚，可以例舉Epikote190P、Epikote191P(以上油化シエル環(huán)氧(株)制)、Epolite100MF(共榮社化學(xué)(株)制)、エピオ-ルTMP(日本油脂(株)制)等?；衔?C’)作為本發(fā)明中使用的化合物(C’)，優(yōu)選物質(zhì)例如環(huán)氧化合物。作為環(huán)氧化合物，優(yōu)選物質(zhì)可以例舉如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1，3，5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1，3-二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷等。溶劑本發(fā)明的液晶取向劑由上述聚合物成分的溶液構(gòu)成。作為此時(shí)使用的溶劑，只要是能夠溶解該聚合物成分的有機(jī)溶劑即可，并沒(méi)有特別限定。例如，作為聚合物成分使用聚酰亞胺時(shí)，可以例舉N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、四甲基脲、二甲基咪唑啉酮、六甲基磷酸三酰胺等非質(zhì)子系極性溶劑；丁基溶纖劑乙酸酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯等酯系溶劑；甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮等酮系溶劑；氯苯、鄰二氯苯、四氯乙烯、1，1，1-三氯乙烷等鹵素類(lèi)溶劑；間甲酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚類(lèi)溶劑。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上溶劑進(jìn)行使用。另外，在聚合物不析出的范圍內(nèi)，在上述溶劑中可以并用所用聚合物的不良溶劑。
另外，為了改善與基板的粘結(jié)性，本發(fā)明的液晶取向劑可以含有含官能性硅烷的化合物。作為含官能性硅烷的化合物，可以例舉如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苯甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷以及特開(kāi)昭63-291922號(hào)公報(bào)記載的四羧酸二酐與含氨基硅烷化合物的反應(yīng)物等。液晶取向膜作為使用本發(fā)明的液晶取向劑形成液晶取向膜的方法，可以例舉如下方法。首先，在設(shè)有透明導(dǎo)電膜的基板的透明導(dǎo)電膜側(cè)，通過(guò)滾涂法、旋轉(zhuǎn)法、印刷法等涂覆本發(fā)明的液晶取向劑，在40～200℃的溫度下加熱使之形成涂膜。涂膜的膜厚優(yōu)選為0.001～1μm，更優(yōu)選0.005～0.5μm。
作為上述基板，可以使用由浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃、象聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯那樣的塑料薄膜等構(gòu)成的透明基板。
作為上述透明導(dǎo)電膜，可以使用例如SnO2構(gòu)成的NESA膜、In2O3-SnO2構(gòu)成的ITO膜等。另外，這些透明導(dǎo)電膜形成圖案時(shí)可以使用光·蝕刻法、采用預(yù)掩膜的方法等。
涂覆液晶取向劑時(shí)，為了進(jìn)一步使基板和透明導(dǎo)電膜以及涂膜的粘結(jié)性良好，也可以在基板和透明導(dǎo)電膜上預(yù)先涂覆含官能性硅烷的化合物、鈦酸酯等。
接著，對(duì)上述涂膜照射光，優(yōu)選直線(xiàn)偏振的放射線(xiàn)。使用的放射線(xiàn)優(yōu)選具有150nm～800nm波長(zhǎng)的紫外線(xiàn)和可見(jiàn)光，其中，特別優(yōu)選具有240nm～450nm波長(zhǎng)的紫外線(xiàn)。
作為上述光源，可以使用如低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、エキシマ-激光等。
另外，使用液晶取向劑②或液晶取向劑③時(shí)，優(yōu)選將上述涂膜加熱至室溫以上，同時(shí)進(jìn)行照射。此時(shí)，加熱溫度優(yōu)選30～300℃，更優(yōu)選30～200℃。
另外，加熱處理的時(shí)間優(yōu)選1秒至1小時(shí)，特別優(yōu)選1秒至5分鐘。
另外，該熱處理工序也可以在液晶顯示元件的制造工序中，與用密封劑密封液晶單元周?chē)糠謺r(shí)的密封劑熱固化工序同時(shí)進(jìn)行。液晶顯示元件本發(fā)明的液晶顯示元件可以如下得到。將2張形成了上述液晶取向膜的基板對(duì)峙，使照射液晶取向膜的直線(xiàn)偏振放射線(xiàn)的偏振方向成給定角度，用密封劑密封基板之間的周?chē)糠?，填充液晶，密封填充孔，形成液晶單元。然后，在其兩面粘貼偏振片，使偏振片的偏振方向分別與照射基板液晶取向膜的直線(xiàn)偏振放射線(xiàn)的偏振方向成給定角度，制成液晶顯示元件。通過(guò)調(diào)整形成了液晶取向膜的2張基板中照射的直線(xiàn)偏振放射線(xiàn)的偏振方向所成的角度和各基板與偏振片的角度，能夠得到具有TN型或STN型液晶單元的液晶顯示元件。
作為上述密封劑，例如可以使用含有固化劑和作為隔離子(spacer)的氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂等。
作為上述液晶，可以使用例如向列型液晶、碟型液晶等。TN型液晶單元的場(chǎng)合，優(yōu)選形成向列型液晶，可以使用例如席夫堿類(lèi)液晶、氧化偶氮基類(lèi)液晶、聯(lián)苯類(lèi)液晶、苯基環(huán)己烷類(lèi)液晶、酯類(lèi)液晶、聯(lián)三苯類(lèi)液晶、二苯基環(huán)己烷類(lèi)液晶、嘧啶類(lèi)液晶、二氧六環(huán)類(lèi)液晶、二環(huán)辛烷類(lèi)液晶、立方烷類(lèi)液晶等。另外，STN型液晶單元的場(chǎng)合，在上述液晶中也可以再添加如氯化膽甾醇(コレスチルクロライド)、壬酸膽甾醇酯、碳酸膽甾醇酯等膽甾型液晶或作為商品名C-15、CB-15(メルク社制)市售的手性劑等。而且，也可以使用對(duì)-去甲硅烷氧基苯亞甲基-對(duì)-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強(qiáng)介電性液晶。
作為在液晶單元外側(cè)使用的偏振片，可以例舉使聚乙烯醇延伸取向的同時(shí)吸收碘的被稱(chēng)為H膜的偏振膜用乙酸纖維素保護(hù)膜夾持而成的偏振片或者由H膜本身構(gòu)成的偏振片等。
通過(guò)本發(fā)明的方法形成的液晶取向膜具有比以往的光取向膜高的液晶取向限制力，具有高預(yù)傾斜角表現(xiàn)穩(wěn)定性，因此使用其構(gòu)成液晶顯示元件時(shí)，具有防止旋錯(cuò)(デイスクリネ-ション)線(xiàn)產(chǎn)生或防止預(yù)傾斜區(qū)域產(chǎn)生的效果，可以防止取向不良。因此，能夠構(gòu)成沒(méi)有顯示不均、具有面內(nèi)均勻的電光學(xué)特性且對(duì)比度高的液晶顯示元件。
對(duì)于上述進(jìn)行了照射處理的一對(duì)基板，在形成液晶取向膜的面上絲網(wǎng)印刷含有直徑17μm氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂粘結(jié)劑，然后進(jìn)行重合，使照射紫外線(xiàn)的偏振面的方向相互平行，進(jìn)行壓接，使粘結(jié)劑固化。接著，由注入口注入向列型液晶(メルク社制，MLC-6608)后，用環(huán)氧類(lèi)粘結(jié)劑密封。而且，為了除去注入液晶時(shí)的流動(dòng)取向，將其加熱至120℃后，緩緩冷卻至室溫。在制造的單元上粘貼偏振片，使偏振片的偏振方向與照射的紫外線(xiàn)的偏振面一致，制成液晶顯示元件。
在該液晶顯示元件中，液晶進(jìn)行垂直取向，其取向性良好。在其上外加電壓12V，觀察到與照射的紫外線(xiàn)的偏振面平行的液晶取向。
(2)將相對(duì)于得到的馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯共聚物加入了雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂(油化シエル環(huán)氧(株)制，Epikote828)2重量％的物質(zhì)溶解在γ-丁內(nèi)酯中，制成固態(tài)成分濃度4重量％的溶液，用孔徑1μm的濾器過(guò)濾，配制本發(fā)明的液晶取向劑。
(3)將得到的液晶取向劑旋轉(zhuǎn)涂覆在帶ITO電極的玻璃基板上，使膜厚為80nm，在130℃下干燥2分鐘，形成薄膜。接著，將該薄膜表面加熱至180℃，同時(shí)使用高壓Hg燈，通過(guò)パイレツクス(登記商標(biāo))玻璃制偏振片SPF-50C-32(Sigma光機(jī)制)阻斷比320nm短的波長(zhǎng)的光，由基板面的法線(xiàn)方向從傾斜45度的角度照射以365nm波長(zhǎng)為主的直線(xiàn)偏振光240秒，制成液晶取向膜。照射量為5.3J/cm2。
(4)對(duì)于形成了上述液晶取向膜的一對(duì)基板，在形成液晶取向膜的面上絲網(wǎng)印刷含有直徑17μm氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂粘結(jié)劑，重合基板，使照射的紫外線(xiàn)的偏振方向相互平行，進(jìn)行壓接，使粘結(jié)劑固化。接著，由注入口注入向列型液晶(メルク社制，MLC-6608)后，用環(huán)氧類(lèi)粘結(jié)劑密封。而且，為了除去注入液晶時(shí)的流動(dòng)取向，將其加熱至120℃后，緩緩冷卻至室溫。在制造的單元上粘貼偏振片，使偏振片的偏振方向與照射的紫外線(xiàn)的偏振方向一致，制成液晶顯示元件。
(5)對(duì)得到的液晶顯示元件外加電壓時(shí)，液晶的取向性良好，對(duì)外加電壓的ON-OFF應(yīng)答，觀察到液晶顯示元件的明暗變化，對(duì)比度良好。另外，預(yù)傾斜角為3°。
(6)將得到的液晶顯示元件分別在70℃、100℃、120℃、150℃、170℃下加熱60分鐘后，測(cè)定預(yù)傾斜角，預(yù)傾斜角如

圖1所示，均為3°±0.2°，預(yù)傾斜角表現(xiàn)穩(wěn)定性?xún)?yōu)良。
向得到的聚酰胺酸中添加N-甲基-2-吡咯烷酮380g、吡啶16g和乙酸酐20.5g，在120℃下進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)4小時(shí)。將反應(yīng)混合液注入到大量過(guò)剩的甲醇中，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，然后用甲醇洗滌，減壓條件下干燥15小時(shí)，得到聚酰亞胺54.4g。
(2)將相對(duì)于得到的聚酰亞胺加入了N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷2重量％的物質(zhì)溶解在γ-丁內(nèi)酯中，制成固態(tài)成分濃度4重量％的溶液，用孔徑1μm的濾器過(guò)濾，配制本發(fā)明的液晶取向劑。
(3)除使用得到的液晶取向劑以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，制造液晶顯示元件。對(duì)得到的液晶顯示元件外加電壓時(shí)，液晶的取向性良好，對(duì)外加電壓的ON-OFF應(yīng)答，觀察到液晶顯示元件的明暗變化，對(duì)比度良好。另外，預(yù)傾斜角為3°。
(4)將得到的液晶顯示元件分別在70℃、100℃、120℃、150℃、170℃下加熱60分鐘后，測(cè)定預(yù)傾斜角，預(yù)傾斜角均為3°±0.3°，預(yù)傾斜角表現(xiàn)穩(wěn)定性?xún)?yōu)良。比較例2使用實(shí)施例4(1)中得到的馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯聚合物，除不使用雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂以外，與實(shí)施例4同樣進(jìn)行，得到液晶取向劑和液晶顯示元件。得到的液晶顯示元件液晶取向性和對(duì)比度良好，但在與實(shí)施例4(6)同樣的條件下進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，預(yù)傾斜角參差不齊，如圖1所示，在1.5°～3°的范圍內(nèi)，預(yù)傾斜角表現(xiàn)穩(wěn)定性差。
如上所述，按照使用本發(fā)明液晶取向劑的液晶取向膜的形成方法，不會(huì)發(fā)生以往打磨處理時(shí)產(chǎn)生的靜電引起的塵埃附著，TFT元件電路的破壞，因此能夠高產(chǎn)品率地形成液晶取向膜。另外，通過(guò)本發(fā)明方法形成的液晶取向劑具有高液晶取向限制力和預(yù)傾斜角表現(xiàn)穩(wěn)定性，因此在作為T(mén)N型、STN型等顯示用進(jìn)行使用時(shí)難以發(fā)生不優(yōu)選的取向不良，能夠得到顯示品質(zhì)高的液晶顯示元件，能夠有效用于各種裝置。例如適合用于臺(tái)式計(jì)算器、手表、定時(shí)器、系數(shù)顯示板、文字處理器、個(gè)人電腦、液晶電視等的顯示裝置。
權(quán)利要求
1.一種液晶取向劑，其特征在于，含有聚合物，該聚合物具有(A)可通過(guò)光進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)，以及(B)選自含氟有機(jī)基團(tuán)、碳原子數(shù)10～30的烷基和碳原子數(shù)10～30的脂環(huán)式有機(jī)基團(tuán)中的至少1種基團(tuán)。
2.一種液晶取向劑，其特征在于，包括具有(A)可通過(guò)光進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)，(B)選自含氟有機(jī)基團(tuán)、碳原子數(shù)10～30的烷基和碳原子數(shù)10～30的脂環(huán)式有機(jī)基團(tuán)中的至少1種基團(tuán)以及(C)通過(guò)熱進(jìn)行交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的聚合物，或者具有選自上述結(jié)構(gòu)(A)、(B)和(C)中至少1種結(jié)構(gòu)的聚合物的混合物且具有上述結(jié)構(gòu)(A)、(B)和(C)全部的聚合物混合物。
3.如權(quán)利要求2所述的液晶取向劑，其中，上述聚合物混合物是具有選自上述結(jié)構(gòu)(A)和(B)中的至少1種結(jié)構(gòu)且不具有結(jié)構(gòu)(C)的聚合物和具有結(jié)構(gòu)(C)的聚合物的混合物。
4.如權(quán)利要求2所述的液晶取向劑，其中，上述聚合物混合物是具有上述結(jié)構(gòu)(A)的聚合物、具有上述結(jié)構(gòu)(B)且不具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物以及具有上述結(jié)構(gòu)(C)且不具有結(jié)構(gòu)(A)和(B)的聚合物的混合物。
5.一種液晶取向劑，其特征在于，含有具有(A)可通過(guò)光進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)和(B)選自含氟有機(jī)基團(tuán)、碳原子數(shù)10～30的烷基和碳原子數(shù)10～30的脂環(huán)式有機(jī)基團(tuán)中的至少1種基團(tuán)的聚合物，或者具有選自上述結(jié)構(gòu)(A)和(B)中的至少1種結(jié)構(gòu)的聚合物的混合物且同時(shí)含有上述結(jié)構(gòu)(A)和(B)的聚合物混合物，以及(C’)具有通過(guò)熱進(jìn)行交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的化合物。
6.如權(quán)利要求5所述的液晶取向劑，其中，上述聚合物混合物是具有上述結(jié)構(gòu)(A)的聚合物和具有上述結(jié)構(gòu)(B)且不具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物的混合物。
7.如權(quán)利要求4或6所述的液晶取向劑，其中，具有上述結(jié)構(gòu)(A)的聚合物或者具有上述結(jié)構(gòu)(B)且不具有結(jié)構(gòu)(A)的聚合物是具有選自聚酰胺酸、聚酰亞胺、聚苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯共聚物中的至少1種主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物。
8.如權(quán)利要求1至7中任何一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其中，可通過(guò)光進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)是選自下述式(I)、(II)、(III)和(IV)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu)-P1-CR1＝CR2-CO-Q1- ....(I) P3-CR5＝CR6-CO-Q3-....(III)-P4-CR7＝CR8-CO-Q4....(IV)式中，P1、P4、Q1和Q3可以相同，也可以不同，表示具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，P2、P3和Q4可以相同，也可以不同，表示具有芳香環(huán)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Q2表示具有芳香環(huán)的3價(jià)有機(jī)基團(tuán)，另外，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以相同，也可以不同，表示氫原子或烷基。
9.如權(quán)利要求2所述的液晶取向劑，其中，(C)通過(guò)熱進(jìn)行交聯(lián)的結(jié)構(gòu)為環(huán)氧結(jié)構(gòu)。
10.如權(quán)利要求3所述的液晶取向劑，其中，(C’)具有通過(guò)熱進(jìn)行交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的化合物是具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的化合物。
11.一種液晶取向膜的形成方法，其特征在于，用偏振紫外線(xiàn)對(duì)由權(quán)利要求1所述的液晶取向劑得到的膜進(jìn)行照射。
12.一種液晶取向膜的形成方法，其特征在于，將由權(quán)利要求2所述的液晶取向劑得到的膜加熱至室溫以上，同時(shí)進(jìn)行偏振紫外線(xiàn)照射。
13.一種液晶取向膜的形成方法，其特征在于，將由權(quán)利要求3的液晶取向劑得到的膜加熱至室溫以上，同時(shí)進(jìn)行偏振紫外線(xiàn)照射。
14.一種液晶顯示元件，其中含有由權(quán)利要求1所述的液晶取向劑得到的液晶取向膜。
15.一種液晶顯示元件，其中含有由權(quán)利要求2所述的液晶取向劑得到的液晶取向膜。
16.一種液晶顯示元件，其中含有由權(quán)利要求3所述的液晶取向劑得到的液晶取向膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液晶取向劑，其通過(guò)光取向法能夠得到具有表面限制力和預(yù)傾斜角表現(xiàn)穩(wěn)定性的液晶取向膜。該液晶取向劑包含聚合物，該聚合物具有通過(guò)光進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)，選自含氟有機(jī)基團(tuán)、碳原子數(shù)10～30的烷基和碳原子數(shù)10～30的脂環(huán)式有機(jī)基團(tuán)的至少1種基團(tuán)，以及可選擇的(C)通過(guò)熱進(jìn)行交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。
文檔編號(hào)C09K19/30GK1408817SQ02144209
公開(kāi)日2003年4月9日 申請(qǐng)日期2002年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月3日
發(fā)明者中田正一, 木村雅之 申請(qǐng)人:捷時(shí)雅株式會(huì)社