專利名稱：抗菌的水性涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種安全無毒且能降解有機污染物的長效廣譜抗菌水性涂料組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及一種包含用半導(dǎo)體材料摻雜并用共軛體系有機物表面改性的納米二氧化鈦光催化劑的抗菌水性涂料組合物。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種安全無毒、能夠降解有機污染物的長效廣譜抗菌水性涂料組合物，其基本排除了由于顏料/填料使用不當造成光催化作用降低的問題，且不受光源限制，均能發(fā)揮抗菌、除臭、降解有機污染物的功能。
本發(fā)明提供了一種安全無毒、降解有機物染物的長效廣譜抗菌水性涂料組合物，其包含涂料乳液、水、均勻分散于其中的常規(guī)添加劑和填料以及一種特殊納米二氧化鈦光催化劑。
本發(fā)明的這一目的和其他目的、特征及優(yōu)點在整體考慮本發(fā)明后，將易于為普通技術(shù)人員所明白。發(fā)明詳述用于本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物中的涂料乳液可以是涂料領(lǐng)域常用的任何乳液，例如丙烯酸酯乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、醋酸乙烯酯-順丁烯二酸二丁酯共聚物乳液、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物乳液、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物乳液、純丙烯酸酯共聚物乳液以及醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物乳液等。其用量基于本發(fā)明水性涂料的總重量為20-60％重量，優(yōu)選20-55％重量，更優(yōu)選24-51％重量。例如對于高光漆而言，乳液含量一般為約50％；對于亞光漆而言，乳液含量一般為約25％；而對于平光漆而言，乳液含量一般為約40％。
對可用于本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物中的添加劑和填料沒有任何特殊限制，條件是不會不利地影響本發(fā)明水性涂料組合物的上述有利性能。例如，這些添加劑可以是涂料領(lǐng)域常用的任何添加劑，如抗氧劑、分散劑、消泡劑、成膜助劑、填料等。然而，云母粉由于含有許多游離性離子而易于與激發(fā)的電子、空穴復(fù)合，因而作為填料使用時對納米二氧化鈦光催化劑的光催化作用具有削弱效果，因此應(yīng)將其排除在外。另外，對于上述添加劑在本發(fā)明水性涂料中的用量也沒有任何限制，例如可以以涂料領(lǐng)域常用的量使用。具體而言，所述添加劑和填料的總用量基于本發(fā)明水性涂料組合物的總重量為25-60％重量，優(yōu)選28-55％重量。
在本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物中，水的用量并不關(guān)鍵，但優(yōu)選其用量基于所述涂料組合物的總重量為10-30％重量，更優(yōu)選15-26％重量。
用于本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物中的特殊納米二氧化鈦光催化劑是使用半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦作為基體并進一步用共軛體系有機物表面改性的納米二氧化鈦光催化劑。在所述基體中，所用半導(dǎo)體材料可以是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員眾所周知的那些，例如鈮、鎢、鉻、銦、錫、鍶、鐵、釩、鎵、鍺和鋅等的氧化物，優(yōu)選鐵、鋅、釩、錫等的氧化物。在所述基體中，二氧化鈦與半導(dǎo)體材料(以金屬氧化物計)的重量比為60∶40-96∶4，優(yōu)選65∶35-90∶10。本發(fā)明所用基體的顆粒尺寸為納米級，優(yōu)選100nm以內(nèi)，更優(yōu)選為50nm以內(nèi)。
上述納米二氧化鈦基體優(yōu)選通過亞穩(wěn)態(tài)氯化法生產(chǎn)。具體而言，所述亞穩(wěn)態(tài)氯化法包括如下步驟1)水解反應(yīng)將四氯化鈦原料水解得到含白色沉淀的混合液體；2)溶膠-凝膠反應(yīng)在步驟1)所得混合液體中單獨或組合加入具有氧化性能和/或還原性能的化合物，使白色沉淀溶解，形成均勻的反應(yīng)溶液，然后在50-150℃的溫度下加熱使液體緩慢蒸發(fā)，形成溶膠-凝膠；3)過濾洗滌過濾并用水反復(fù)洗滌步驟2)所得產(chǎn)物，直至pH為6-8；4)干燥將步驟3)所得產(chǎn)物在-30℃至30℃的溫度和5-15mmHg的真空度下干燥，得到自成微粒體系的亞穩(wěn)態(tài)二氧化鈦前驅(qū)體；和5)高溫煅燒將步驟4)所得前驅(qū)體在200-1000℃的溫度下煅燒0.5-6小時；其中在步驟1)的水解反應(yīng)、在步驟2)的溶膠-凝膠反應(yīng)或在步驟1)和步驟2)二者中加入半導(dǎo)體材料的前體。
在上述亞穩(wěn)態(tài)氯化法中，步驟1)涉及原料四氯化鈦的水解。該步驟中所用的原料可以是工業(yè)級四氯化鈦，也可以是試劑純的四氯化鈦。從成本角度來看，優(yōu)選工業(yè)級四氯化鈦。對四氯化鈦的濃度并無特殊限制，但優(yōu)選將其摩爾濃度控制在0.01-30mol/l，優(yōu)選0.05-10mol/l，更優(yōu)選0.09-5mol/l的范圍內(nèi)。步驟1)的水解反應(yīng)可以在任意pH值下進行，例如pH值可以為約0-11，優(yōu)選0-8，更優(yōu)選0-5，最優(yōu)選1-3。優(yōu)選在該水解步驟中使用堿來進行一定程度的中和，其中可以使用的堿包括例如氫氧化銨(NH4OH)、氫氧化鈉(NaOH)、氫氧化鉀(KOH)等，優(yōu)選氫氧化銨。對所述堿的用量也沒有任何限制，例如其用量基于每摩爾四氯化鈦可以為0.1-10摩爾，優(yōu)選0.5-5摩爾，更優(yōu)選1-3摩爾。對水解反應(yīng)所進行的溫度沒有特別限制，可以在室溫(約30℃)或低溫下進行，但優(yōu)選在室溫下進行。由于四氯化鈦的水解反應(yīng)劇烈放熱，因此需要使用常規(guī)冷卻方法如液氮冷卻、冷凍水浴等進行冷卻。水解反應(yīng)完成后，得到含有白色沉淀的混合液體。
在上述亞穩(wěn)態(tài)氯化法中，步驟2)涉及溶膠-凝膠的形成。具體而言，在10-180℃、優(yōu)選30-100℃的溫度下將具有氧化性能和/或還原性能的化合物單獨或組合加入步驟1)所得水解產(chǎn)物中，白色沉淀發(fā)生溶解，形成均勻的反應(yīng)溶液，然后在50-150℃、優(yōu)選70-100℃的溫度下加熱反應(yīng)溶液1-10小時，使液體緩慢蒸發(fā)，形成溶膠-凝膠。用于該步驟中的氧化性和/或還原性化合物包括例如鹽酸(HCl)、硫化銨((NH4)2S)、硫酸(H2SO4)、硝酸(HNO3)、高氯酸(HClO4)、亞硫酸(H2SO3)、氯化亞錫(SnCl2)、氯化亞鐵(FeCl2)、亞硝酸鈉(NaNO2)、連二硫酸鈉(Na2S2O42H2O)等。在該步驟中氧化性和/或還原性化合物的用量基于每摩爾四氯化鈦為0.01-10摩爾，優(yōu)選0.05-5摩爾，更優(yōu)選0.1-3摩爾。本文所用術(shù)語“氧化性能”和“還原性能”是一個相對概念，即當所用化合物的元素氧化數(shù)最小時，其易于失去電子并被定義為還原劑；而當所用化合物的元素氧化數(shù)最大時，其易于得到電子并被定義為氧化劑。
在上述亞穩(wěn)態(tài)氯化法中，步驟3)涉及步驟2)所得溶膠-凝膠的過濾和水洗。洗滌的目的是為了除去酸根及其它雜質(zhì)。洗滌應(yīng)反復(fù)進行，直到溶膠-凝膠的pH值為約6-8，優(yōu)選6.5-7.5。
在上述亞穩(wěn)態(tài)氯化法中，步驟4)涉及步驟3)所得已洗滌溶膠-凝膠的干燥。該步驟優(yōu)選這樣進行將已洗滌溶膠-凝膠置于-30℃至30℃的溫度和5-15mmHg的真空度下干燥3-6小時，由此除去溶膠中的水分和可能的溶劑，得到自成微粒體系的亞穩(wěn)態(tài)二氧化鈦前驅(qū)體。
在上述亞穩(wěn)態(tài)氯化法中，步驟5)涉及步驟4)所得亞穩(wěn)態(tài)二氧化鈦前驅(qū)體的高溫煅燒。該步驟優(yōu)選在200-1000℃，更優(yōu)選500-980℃的溫度下在本領(lǐng)域常用的煅燒設(shè)備中進行。對煅燒的氣氛沒有任何限制，煅燒可以在氧氣或含氧的空氣氣氛下進行，也可以在惰性氣體如氮氣、氦氣、氬氣等存在下進行。盡管在氧氣氣氛下煅燒是最理想的，但考慮到生產(chǎn)安全性、生產(chǎn)成本和生產(chǎn)滿足性，該煅燒步驟采用空氣氣氛進行。煅燒時間可以為0.5-6小時。
另外，為了得到半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦基體，可以在步驟1)的水解反應(yīng)、步驟2)的溶膠-凝膠反應(yīng)或步驟1)和步驟2)二者中加入半導(dǎo)體材料的前體，如鈮、鎢、鉻、銦、錫、鍶、鐵、釩、鎵、鍺和鋅等的無機酸鹽或有機酸鹽，例如氯化物、溴化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽等。其用量應(yīng)使煅燒后所得基體中二氧化鈦與半導(dǎo)體材料(以金屬氧化物計)的重量比為60∶40-96∶4，優(yōu)選65∶35-90∶10。
本發(fā)明在術(shù)語“亞穩(wěn)態(tài)氯化法”和“亞穩(wěn)態(tài)二氧化鈦前驅(qū)體”中所用的措辭“亞穩(wěn)態(tài)”是指在本發(fā)明方法的溶膠-凝膠制備過程中，凝膠從非均相的非平衡、非穩(wěn)定體系中形成，經(jīng)過過濾、洗滌、真空干燥，形成熱力學上不穩(wěn)定的、自成微粒體系的亞穩(wěn)態(tài)二氧化鈦前驅(qū)體。該前驅(qū)體從銳鈦礦型向金紅石型轉(zhuǎn)變的相變溫度小于1000℃，明顯低于常規(guī)穩(wěn)態(tài)二氧化鈦的相變溫度(常規(guī)穩(wěn)態(tài)二氧化鈦的金紅石型相變溫度范圍約為1100-1400℃)，這是亞穩(wěn)態(tài)的物性特征。另外，其X射線衍射光譜呈現(xiàn)衍射峰寬化現(xiàn)象，表面原子的比例較大，表面不飽和鍵富有等等，這些都說明本發(fā)明的納米二氧化鈦前驅(qū)體屬于亞穩(wěn)態(tài)物質(zhì)。因此在本說明書中采用“亞穩(wěn)態(tài)氯化法”術(shù)語，區(qū)別于常規(guī)的氯化法。
在用于本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物中的納米二氧化鈦光催化劑中，使用的共軛體系有機物選自馬來酸及其鹽、富馬酸及其鹽、烯烴磺酸(如乙烯基磺酸、丙烯基磺酸、烯丙基磺酸等)及其鹽、十二烷基苯磺酸及其鹽、任選取代的丙烯酸及其鹽。所述共軛體系有機物的含量基于所述半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦基體的重量為0.01-20％重量，優(yōu)選0.05-15％重量，更優(yōu)選0.1-10％重量。
在用于本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物中的納米二氧化鈦光催化劑中，原生顆粒粒徑為5-80納米，優(yōu)選10-30納米，軟團聚體最可幾粒徑為40-100納米，優(yōu)選60-80納米。
在如上所述制備出納米二氧化鈦基體后，通過將該基體和共軛體系有機物在水中按比例充分混勻，陳化并干燥而進行共軛體系有機物包覆，由此得到可用于本發(fā)明抗菌塑料中的納米二氧化鈦光催化劑。所述基體與所述有機物在水中的比例應(yīng)使干燥后得到的納米二氧化鈦光催化劑含有0.01-20％重量，優(yōu)選0.05-15％重量，更優(yōu)選0.1-10％重量的共軛體系有機物。陳化及干燥可以在80-150℃，優(yōu)選95-120℃的溫度下進行3-20小時，優(yōu)選5-15小時。
在將上述納米二氧化鈦光催化劑加入本發(fā)明的長效廣譜抗菌水性涂料組合物中之前，可以用表面活性劑處理該光催化劑，從而使其與涂料乳液能很好地相容，并在乳液中達到納米級的分布，由此表現(xiàn)出良好的量子尺寸光催化效應(yīng)。能夠用于本發(fā)明中的表面活性劑是本領(lǐng)域常用的陰離子表面活性劑。該處理通常在20-80℃的溫度下進行。表面活性劑的用量基于所用納米二氧化鈦光催化劑的重量為0.1-10％重量，優(yōu)選0.5-5％重量。在該處理步驟中，納米二氧化鈦光催化劑的濃度并不重要，但通常使納米二氧化鈦光催化劑以20-50％重量，優(yōu)選25-40％重量的濃度懸浮于陰離子表面活性劑溶液中。經(jīng)過一定時間的攪拌后，陳化并干燥。
本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物中所用的納米二氧化鈦光催化劑經(jīng)半導(dǎo)體材料摻雜并用共軛體系有機物進行表面改性后，其原生顆粒粒徑保持在5-80納米，優(yōu)選10-30納米，軟團聚體最可幾粒徑分布在40-100納米，優(yōu)選60-80納米的范圍內(nèi)。本發(fā)明所用的納米二氧化鈦光催化劑在日光、室內(nèi)自然光、黑暗處的微光下均表現(xiàn)出明顯的抗菌和降解有機物染物的效果，且由于共軛體系有機物的表面包覆，其化學穩(wěn)定性良好，不易引起涂料的粉化和老化。
在本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物中，納米二氧化鈦光催化劑的含量基于本發(fā)明水性涂料組合物的總重量為0.1-5.0％重量，優(yōu)選0.5-4.0％重量，更優(yōu)選1-3％重量。
本發(fā)明長效廣譜抗菌水性涂料組合物可以通過直接將如上所述制備的納米二氧化鈦光催化劑加入涂料乳液、水以及常規(guī)添加劑和填料的混合物中，然后利用機械剪切作用混合均勻而制備。能夠產(chǎn)生機械剪切作用的裝置是涂料領(lǐng)域常用的混合裝置，如高速均質(zhì)乳化機(型號HD3，北京華遠航經(jīng)貿(mào)有限公司)、JSF-400攪拌砂磨分散多用機(上海現(xiàn)代環(huán)境工程技術(shù)研究所)。
由于納米二氧化鈦光催化劑的加入，本發(fā)明的水性涂料組合物即使在黑暗區(qū)的微光中也能發(fā)揮出抗菌、除臭和降解有機污染物的作用。例如，本發(fā)明的長效廣譜抗菌水性涂料組合物對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、枯草芽孢桿菌黑色變種等的殺菌效率均能達到99％以上，而且可以將室內(nèi)高濃度甲醛(300-800ppm)的有機物濃度降解到規(guī)定指標濃度(80ppm)以內(nèi)。此外，本發(fā)明的長效廣譜抗菌水性涂料組合物的耐老化性和抗粉化性能得到明顯提高，從而延長了其使用壽命。
表1
注醇酯-12主要成分2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯，北京美亞華成有限公司AMP-952-氨基-2-甲基-1-丙醇，含5％水，北京美亞華成有限公司AT-06聚羧酸類，北京東方化工廠BC-01(苯-丙)乳液北京東聯(lián)化工廠高嶺土廊坊開發(fā)區(qū)津信超細化工有限公司的煅燒高嶺土(Al2O3，1250目)DAP(聚羧酸鹽類)、NXZ(礦物油類)、普通鈦白(R-930)、立德粉(ZnS.BaSO4)、滑石粉(3MgO.4SiO2.H2O)京鐘化工涂料有限公司羥乙基纖維素北京美亞華成有限公司實施例2乳膠外墻涂料2的制備及應(yīng)用將如下表2所示的各組分混合配制成乳膠外墻涂料2并試驗其對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、枯草芽孢桿菌黑色變種的殺菌效果(測試方法參照GB15979-1995(附錄B-產(chǎn)品抑菌和殺菌性能與穩(wěn)定性測試方法)和中華人民共和國衛(wèi)生部1999年(消毒技術(shù)規(guī)范-抑菌試驗)中的奎因試驗方法)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)其殺菌率均在99％以上。
表2
注醇酯-12主要成分2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯，北京美亞華成有限公司AMP-952-氨基-2-甲基-1-丙醇，含5％水，北京美亞華成有限公司AT-06聚羧酸類，北京東方化工廠BA-201(純丙)乳液北京東聯(lián)化工廠羥乙基纖維素北京美亞華成有限公司高嶺土廊坊開發(fā)區(qū)津信超細化工有限公司的煅燒高嶺土(Al2O3，1250目)SN-154(聚醚改性的聚硅氧烷)、普通鈦白粉(R-930)、滑石粉(3MgO.4SiO2.H2O)京鐘化工涂料有限公司8030分散劑，德國漢高公司人工加速老化性能檢測結(jié)果為300小時不起泡，不剝落，無裂紋，粉化為0級，變色為1級(國家化學建筑材料測試中心建工測試部檢測-室溫23±2％，相對濕度50±5％，檢測儀器BETALM型賀利氏氙燈老化儀；SC-80色差計等；氙燈輻射300nm-400nm，降雨周期每102分鐘淋雨18分鐘)。實施例3乳膠外墻涂料3的制備及應(yīng)用將如下表3所示的各組分混合配制成乳膠外墻涂料3并試驗其對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、枯草芽孢桿菌黑色變種的殺菌效果(測試方法參照GB15979-1995(附錄B-產(chǎn)品抑菌和殺菌性能與穩(wěn)定性測試方法)和中華人民共和國衛(wèi)生部1999年(消毒技術(shù)規(guī)范-抑菌試驗)中的奎因試驗方法)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)其殺菌率均在99％以上。
表3
注醇酯-12主要成分2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯，北京美亞華成有限公司AMP-952-氨基-2-甲基-1-丙醇，含5％水，北京美亞華成有限公司。AT-06聚羧酸類，北京東方化工廠BA-201(純丙)乳液北京東聯(lián)化工廠AS-881(超細硅酸鋁，SiO2％78-82，Al2O3％11-13，Na2O％＜9，2000目，無定型)、輕鈣(CaCO3，800目)、滑石粉(3Mgo.4SiO2.H2O，1250目)廊坊開發(fā)區(qū)津信超細化工有限公司重鈣(CaCO3，800目)供應(yīng)商北京國利超細粉體有限責任公司SN-154(聚醚改性的聚硅氧烷)、612(聚氨酯改性聚醚)、普通鈦白(R-930)京鐘化工涂料有限公司8030分散劑，德國漢高公司人工加速老化性能檢測結(jié)果為250小時不起泡，不剝落，無裂紋，粉化為0級，變色為1級(國家化學建筑材料測試中心建工測試部檢測-室溫23±2％，相對濕度50±5％，檢測儀器BETALM型賀利氏氙燈老化儀；SC-80色差計等；氙燈輻射300nm-400nm，降雨周期每102分鐘淋雨18分鐘)。實施例4乳膠外墻涂料4的制備及應(yīng)用將如下表4所示的各組分混合配制成乳膠外墻涂料4并試驗其對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、枯草芽孢桿菌黑色變種的殺菌效果(測試方法參照GB15979-1995(附錄B-產(chǎn)品抑菌和殺菌性能與穩(wěn)定性測試方法)和中華人民共和國衛(wèi)生部1999年(消毒技術(shù)規(guī)范-抑菌試驗)中的奎因試驗方法)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)其殺菌率均在99％以上。
表4
注醇酯-12主要成分2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯，北京美亞華成有限公司AMP-952-氨基-2-甲基-1-丙醇，含5％水，北京美亞華成有限公司AT-06聚羧酸類，北京東方化工廠BA-201(純丙)乳液北京東聯(lián)化工廠DAP(聚羧酸鹽類)、612(聚氨酯改性聚醚)、普通鈦白(R-930)、SN-154(聚醚改性的聚硅氧烷)京鐘化工涂料有限公司人工加速老化性能檢測結(jié)果為250小時不起泡，不剝落，無裂紋，粉化為0級，變色為1級(國家化學建筑材料測試中心建工測試部檢測-室溫23±2％，相對濕度50±5％，檢測儀器BETALM型賀利氏氙燈老化儀；SC-80色差計等；氙燈輻射300nm-400nm，降雨周期每102分鐘淋雨18分鐘)。
權(quán)利要求
1.一種抗菌水性涂料組合物，包含涂料乳液、水、均勻分散于其中的常規(guī)添加劑和填料以及一種特殊納米二氧化鈦光催化劑，其中所述納米二氧化鈦光催化劑在所述抗菌水性涂料組合物中的含量基于所述組合物的總重量為0.1-5.0％重量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的抗菌水性涂料組合物，其中所述納米二氧化鈦光催化劑在所述抗菌水性涂料組合物中的含量基于所述組合物的總重量為0.5-4.0％重量。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的抗菌水性涂料組合物，其中所述納米二氧化鈦光催化劑在所述抗菌水性涂料組合物中的含量基于所述組合物的總重量為1.0-3.0％重量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的抗菌水性涂料組合物，其中所述涂料乳液選自丙烯酸酯乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、醋酸乙烯酯-順丁烯二酸二丁酯共聚物乳液、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物乳液、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物乳液、純丙烯酸酯共聚物乳液以及醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物乳液且其含量基于所述組合物的總重量為20-60％重量，優(yōu)選20-55％重量；所述添加劑和填料的總含量基于所述組合物的總重量為25-60％重量，優(yōu)選為28-55％重量。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的抗菌水性涂料組合物，其中水的含量基于所述組合物的總重量為10-30％重量，優(yōu)選15-26重量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的抗菌水性涂料組合物，其中所述納米二氧化鈦光催化劑包括半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦作為基體以及包敷在所述基體表面上的共軛體系有機物，其中在所述基體中二氧化鈦與半導(dǎo)體材料(以金屬氧化物計算)的重量比為60∶40-96∶4且所述基體的顆粒尺寸為100nm以內(nèi)，其中所述共軛體系有機物的含量基于所述半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦基體的重量為0.01-20％重量。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的抗菌水性涂料組合物，其中在所述納米二氧化鈦基體中二氧化鈦與半導(dǎo)體材料(以金屬氧化物計算)的重量比為65∶35-90∶10且所述基體的顆粒尺寸為50nm以內(nèi)，其中所述共軛體系有機物的含量基于所述半導(dǎo)體材料摻雜的納米二氧化鈦基體的重量為0.05-15％重量。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的抗菌水性涂料組合物，其中所述納米二氧化鈦基體通過亞穩(wěn)態(tài)氯化法生產(chǎn)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的抗菌水性涂料組合物，其中所述半導(dǎo)體材料選自鎢、鈮、鉻、銦、錫、鍶、鐵、釩、鎵、鍺和鋅的氧化物。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的抗菌水性涂料組合物，其中所述共軛體系有機物選自馬來酸及其鹽、富馬酸及其鹽、烯烴磺酸及其鹽、十二烷基苯磺酸及其鹽、任選取代的丙烯酸及其鹽。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種安全無毒、能夠降解有機物染物的長效廣譜抗菌水性涂料組合物。本發(fā)明的抗菌水性涂料組合物包含涂料乳液、水以及分散于其中的常規(guī)添加劑和納米二氧化鈦光催化劑，其中所述納米二氧化鈦光催化劑在所述抗菌水性涂料組合物中的含量基于所述組合物的總重量為0.1－5.0％重量。在本發(fā)明抗菌水性涂料組合物中，大多數(shù)納米二氧化鈦光催化劑的粒徑分布小于100nm且該抗菌水性涂料組合物的抗菌效率達到99％。
文檔編號C09D7/12GK1454944SQ0211709
公開日2003年11月12日 申請日期2002年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月29日
發(fā)明者徐瑞芬, 許秀艷, 張鵬 申請人:北京化大天瑞納米材料技術(shù)有限公司