專利名稱:通過噴墨打印工藝打印片狀基材的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種通過噴墨打印工藝打印片狀基材,例如紙,塑料膜或紡織品纖維材料的方法,并涉及該方法使用的墨水。
目前非常需要用于噴墨,尤其用于多色或照相打印的墨水組合物。例如,相當(dāng)重要的是,該墨水所基于的染料應(yīng)該盡可能嚴(yán)格地對應(yīng)于黃色,青色和品紅三種原色。合適染料的選擇不僅受到顏色純度和顏色復(fù)制所需的亮度,而且還受到所需色調(diào)(shade)的限制。盡管許多黃色酸性染料和直接染料是已知的,但由于所述的原因,其中只有少數(shù)適合噴墨打印。為了根據(jù)所需色調(diào)調(diào)節(jié)墨水,已知的黃色噴墨墨水常常包含不同種類黃色染料的混合物,例如金黃色直接染料與檸檬黃染料的混合物。然而,這些檸檬黃染料的缺點(diǎn)在于,當(dāng)它們與青色結(jié)合使用時,在綠色區(qū)域有催化褪色的傾向,這對包含這些檸檬黃染料的黃色噴墨墨水明顯產(chǎn)生不利的影響。
適用于噴墨應(yīng)用的染料,還應(yīng)該得到對光具有良好的不褪色性能,對濕具有良好的不褪色性能和高著色強(qiáng)度的印刷品,而且它們應(yīng)該在該墨水所基于的溶劑中具有良好的溶解度。該墨水還應(yīng)該儲存穩(wěn)定并在長期儲存時不產(chǎn)生沉淀,而且在用于噴墨打印機(jī)時,它們應(yīng)該保證打印機(jī)的高操作可靠性。
因此,仍然需要一種噴墨打印工藝,其中使用改進(jìn)的黃色墨水組合物,且該工藝沒有上述的缺點(diǎn)或其程度甚微。
因此,本發(fā)明涉及一種通過噴墨打印工藝打印片狀基材的方法,該方法包括,將這些材料用包含以下物質(zhì)的墨水打印a)至少一種下式的染料 其中
R1和R2各自獨(dú)立地是氫或未取代的或取代的C1-C4烷基,R3和R4各自獨(dú)立地是未取代的或取代的C1-C4烷基,R5和R6各自獨(dú)立地是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素,羥基,羧基,C2-C4烷?;被蚧腔?,X是鹵素,羥基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷氧基,在苯環(huán)中未被取代或被取代的苯氧基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷硫基,在苯環(huán)中未被取代或被取代的苯硫基,氨基,在烷基部分中未被取代或被取代的和在烷基部分中未被氧間隔或被氧間隔的N-單-或N,N-二-C1-C6烷基氨基,在環(huán)烷基環(huán)中未被取代或被取代的C5-C7環(huán)烷基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的苯基氨基或萘基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基氨基,在苯基部分中未被取代或被取代的芐基氨基,嗎啉代或哌啶-1基,和n和m各自獨(dú)立地是數(shù)0,1,2或3;和b)增溶劑或濕潤劑(humectant)。
式(1)染料以其游離酸的形式,或優(yōu)選,以其鹽的形式存在。作為鹽,例如考慮堿金屬,堿土金屬或銨鹽或有機(jī)胺的鹽??梢蕴峒暗睦影ㄢc,鋰,鉀或銨鹽或單-,二-或三-乙醇胺的鹽。優(yōu)選的是鈉和鋰鹽以及鈉和鋰的混合鹽。
作為用于R1,R2,R3,R4,R5和R6的C1-C4烷基,相互獨(dú)立地考慮例如,甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基或異丁基,優(yōu)選甲基或乙基,尤其是甲基。所提及的烷基基團(tuán)R1和R2可以是未取代的或例如,被羥基,磺基,硫酸根合,氰基或羧基取代的。所提及的烷基基團(tuán)R3和R4可以是未取代的或例如,被羥基,氰基或羧基,優(yōu)選被羥基取代。R1,R2,R3和R4優(yōu)選相應(yīng)的未取代的烷基基團(tuán)。
作為用于R5和R6的C1-C4烷氧基,各自獨(dú)立地考慮例如,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,異丙氧基,正丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基或異丁氧基,優(yōu)選甲氧基或乙氧基,尤其是甲氧基。
作為用于R5和R6的鹵素,各自獨(dú)立地考慮例如,氟,氯或溴,優(yōu)選氯或溴,尤其是氯。
作為用于R5和R6的C2-C4烷?;被?,各自獨(dú)立地考慮例如,乙?;被虮;被?,尤其乙酰基氨基。
作為用于X的鹵素,考慮例如,氟,氯或溴,優(yōu)選氟或氯,尤其是氯。
X作為C1-C4烷氧基是,例如,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,異丙氧基,正丁氧基,仲丁氧基,異丁氧基或叔丁氧基,尤其甲氧基或乙氧基。所提及的基團(tuán)是在烷基部分中未取代的或,被例如C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羥基;磺基或羧基取代的。
X作為C1-C4烷硫基是,例如,甲硫基,乙硫基,正丙硫基,異丙硫基或正丁硫基。所提及的基團(tuán)是在烷基部分中未取代的或,被例如C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羥基;磺基或羧基取代的。優(yōu)選的是在烷基部分中被一個或兩個選自羥基,磺基和羧基,尤其是羥基和羧基的基團(tuán)所取代的基團(tuán)。
X作為苯氧基或苯硫基可包括在苯基環(huán)上未被取代的基團(tuán)和,被例如C1-C4烷基,例如甲基或乙基(它們又可被例如羧基取代);C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羧基;氨基甲?;辉谕榛糠种杏挚衫绫霍然〈腘-C1-C4烷基氨基甲?;?,例如N-羧基甲基氨基甲?;?;磺基或鹵素,例如氯或溴取代的基團(tuán)。
X作為N-單-或N,N-二-C-C6烷基氨基,優(yōu)選N-單-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,是,例如,N-甲基氨基,N-乙基氨基,N-丙基氨基,N-丁基氨基,N-己基氨基,N,N-二甲基氨基或N,N-二乙基氨基。所提及的基團(tuán)是在烷基部分未取代的或,例如被C2-C4烷酰基氨基,例如乙?;被虮;被涣u基;磺基;硫酸根合;羧基;氨基甲?;话被酋;颚?硫酸根合乙基磺?;〈摹K峒暗幕鶊F(tuán)是在烷基部分中未被氧間隔或被氧間隔的。作為在烷基部分中被取代和在烷基部分中未被氧間隔或被氧間隔的基團(tuán)的例子可以提及N-β-羥基-乙基氨基,N,N-二-β-羥基乙基氨基,N-2-(β-羥基乙氧基)-乙基氨基,N-2-[2-(β-羥基乙氧基)乙氧基]乙基氨基,N-β-硫酸根合乙基氨基,N-β-磺基乙基氨基,N-羧基甲基氨基,N-β羧基乙基氨基,N-α,β二羧基乙基氨基,N-α,γ-二羧基丙基-氨基,N-乙基-N-β-羥基乙基氨基和N-甲基-N-β羥基乙基氨基。優(yōu)選的是在烷基部分中被羥基,磺基,硫酸根合,羧基或氨基甲?;〈驮谕榛糠种形幢谎蹰g隔或被氧間隔的基團(tuán)。
X作為C5-C7環(huán)烷基氨基可包括在環(huán)烷基環(huán)中未取代的基團(tuán)和,被例如C1-C4烷基,例如甲基或乙基,尤其是甲基,或羧基取代的基團(tuán)。相應(yīng)的環(huán)己基基團(tuán)是這些基團(tuán)中優(yōu)選的。
X作為苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基,優(yōu)選苯基氨基,可包括在苯基環(huán)中未被取代的基團(tuán)和,被例如C1-C4烷基,例如甲基或乙基(它們又可例如被羧基取代);C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羧基;氨基甲?;?;在烷基部分又可被例如羧基取代的N-C1-C4烷基氨基甲酰基,例如N-羧基甲基氨基甲?;?;磺基或鹵素,例如氯或溴取代的基團(tuán)。優(yōu)選取代的基團(tuán),尤其被羧基,羧基甲基,N-羧基甲基氨基甲?;蚧腔绕浔换腔〈幕鶊F(tuán)。
X作為萘基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基氨基,優(yōu)選萘基氨基,可包括在萘基環(huán)中未被取代的基團(tuán)和被例如磺基取代的基團(tuán)。優(yōu)選被1-3個磺基基團(tuán),尤其是2或3個磺基基團(tuán)取代的基團(tuán)。
X作為在苯基部分中未被取代或被取代的芐基氨基可包括在苯基環(huán)中未被取代的基團(tuán)和被例如C1-C4烷基,例如甲基或乙基;C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羧基;磺基或鹵素,例如氯或溴取代的基團(tuán)。優(yōu)選在苯基環(huán)中被羧基取代的基團(tuán)。
R1和R2優(yōu)選為氫。
R3和R4分別獨(dú)立地優(yōu)選是甲基,乙基,羥甲基或β-羥乙基,更優(yōu)選甲基或乙基,尤其是甲基。
R5和R6分別獨(dú)立地優(yōu)選是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素,羥基,C2-C4烷酰基氨基或磺基,尤其是甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氯或磺基,更尤其是甲基。
X優(yōu)選為鹵素;在烷基部分中未被取代或被C1-C4烷氧基,羥基,磺基或羧基取代的C1-C4烷氧基;在烷基部分中未被取代或被C1-C4烷氧基,羥基,磺基或羧基取代的C1-C4烷硫基;氨基;在烷基部分中未被取代或被C2-C4-烷酰基氨基,羥基,磺基,硫酸根合,羧基,氨基甲酰基或氨磺?;〈约霸谕榛糠种形幢谎蹰g隔或被氧間隔的N-單-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;未被取代的或被C1-C4烷基或被羧基取代的C5-C7環(huán)烷基氨基;在苯基部分中未被取代或被C1-C4烷基(又可被羧基取代),C1-C4烷氧基,羧基,氨基甲酰基,N-C1-C4烷基-氨基甲?;?又可在烷基部分中被羧基取代),磺基或鹵素取代的苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基;在芳基部分中未被取代或被磺基取代的萘基氨基;或在苯基部分中未被取代或被C1-C4烷基,C1-C4-烷氧基,羧基,磺基或鹵素取代的芐基氨基;嗎啉代或哌啶-1-基。
X尤其是鹵素;在烷基部分中未被取代或被羥基,磺基或羧基,尤其被羥基或羧基取代的C1-C4烷硫基;氨基;在烷基部分中未被取代或被C2-C4烷?;被?,羥基,磺基,硫酸根合,羧基或氨基甲?;绕浔涣u基,磺基或羧基取代以及在烷基部分中未被氧間隔或被氧間隔的N-單-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或嗎啉代。
X尤其是鹵素;在烷基部分中未被取代或被羥基,磺基或羧基取代的N-單-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或嗎啉代;和特別是嗎啉代。
n和m分別獨(dú)立地優(yōu)選是數(shù)字0,1或2,尤其是0或1。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,使用具有式(1)的染料,其中R1和R2是氫,R3和R4分別獨(dú)立地是甲基,乙基,羥甲基或β-羥乙基,R5和R6分別獨(dú)立地是甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氯或磺基,X是在烷基部分中未被取代或被羥基,磺基或羧基取代的N-單-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,或是嗎啉代,和n是數(shù)字0或1。
在本發(fā)明尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(1)的染料對應(yīng)于下式染料 其中R3是甲基或乙基,優(yōu)選甲基,和R5是氫或甲基,優(yōu)選氫。
在根據(jù)本發(fā)明使用的墨水中包含的式(1)和(1a)的染料,優(yōu)選相對單偶氮基團(tuán)是對稱的,也就是說,例如在式(1a)的染料中,基團(tuán)R3是相同的,基團(tuán)R5具有相同的含義。
式(1)的染料是已知的或可類似地通過已知的制備工藝,如重氮化作用,偶聯(lián)和縮合反應(yīng)而得到。
例如,在US-A-4 997 919中敘述了式(1)的染料和其制備方法。
本發(fā)明還涉及用于本發(fā)明噴墨打印方法的墨水(aqueous inks),該墨水包含a)至少一種式(1),優(yōu)選式(1a)的染料,其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,X,n和m分別具有上述的定義和優(yōu)選的含義,和b)增溶劑或濕潤劑。
包含在墨水中的染料應(yīng)該優(yōu)選具有低鹽含量,也就是說,基于染料的重量應(yīng)該具有低于0.5%重量的總無機(jī)鹽含量。由于其制備和/或隨后加入的稀釋劑而具有較高鹽含量的染料可例如通過膜分離工藝,如超濾,反滲透或滲析脫鹽。
基于墨水的總重計(jì),墨水優(yōu)選具有總?cè)玖虾?.5-35%重量,尤其1-30%重量,優(yōu)選1-20%重量。優(yōu)選的下限是1.2%重量,尤其1.5%重量。上限優(yōu)選為15%重量,尤其10%重量。
墨水包含增溶劑或濕潤劑,例如水混溶性有機(jī)溶劑,例如C1-C4醇類,如甲醇,乙醇,正丙醇,異丙醇,正丁醇,仲丁醇,叔丁醇或異丁醇;酰胺,例如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺;酮或酮醇,例如丙酮,甲基異丁基酮,二丙酮醇;醚,例如四氫呋喃或二噁烷;含氮的雜環(huán)化合物,例如N-甲基-2-吡咯烷酮或1,3-二甲基-2-咪唑啉酮;聚亞烷基二醇,優(yōu)選具有分子量100-800的低分子量聚乙二醇,例如二甘醇,三甘醇,四甘醇,聚乙二醇200,聚乙二醇300,聚乙二醇400或聚乙二醇600,尤其具有分子量150-400的那些,或低分子量聚丙二醇,例如二丙二醇,三丙二醇,聚丙二醇P 400或聚丙二醇P 425;聚亞烷基二醇的C1-C4烷基醚,例如二甘醇單丁基醚,2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙醇,2-(2-乙氧基乙氧基)-乙醇,2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇;C2-C6亞烷基二醇和硫代二醇(thioglycols),例如乙二醇,丙二醇,丁二醇,1,5-戊二醇,硫二甘醇,己二醇;其它多元醇,例如甘油或1,2,6-己三醇;和多元醇的C1-C4烷基醚,例如2-甲氧基乙醇或1-甲氧基丙-2-醇。
墨水優(yōu)選包含至少一種增溶劑或一種濕潤劑,選自分子量150-400的聚乙二醇,二甘醇單丁基醚,N-甲基-2-吡咯烷酮和甘油,尤其是四甘醇,聚乙二醇400,二甘醇單丁基醚和甘油,基于墨水的總重計(jì),其量通常是2-30%重量,尤其是5-25%重量和優(yōu)選20-25%重量。
墨水也可包含增溶劑,例如ε-己內(nèi)酰胺。
作為本發(fā)明墨水中的濕潤劑,還考慮例如,脲或乳酸鈉(以50-60%水溶液的形式是有利的)和甘油和/或丙二醇的混合物,其量優(yōu)選為0.1-30%重量,尤其是2-30%重量。
墨水可包含天然或合成來源的增稠劑,尤其用于調(diào)節(jié)粘度。
可以提及的增稠劑的例子是市售藻酸鹽增稠劑,淀粉醚或刺槐豆膠醚,尤其藻酸鈉自身或與改性纖維素,例如甲基-,乙基-,羧甲基-,羥乙基-,甲基羥基乙基-,羥丙基-或羥丙基甲基-纖維素,尤其優(yōu)選與20-25%重量羧甲基纖維素的混合物。作為合成增稠劑,例如,還可以提及基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些。
基于墨水的總重計(jì),墨水包含這樣的增稠劑的量,例如,是0.01-2%重量,尤其0.01-1%重量和優(yōu)選0.01-0.5%重量。
墨水也可包含緩沖物質(zhì),例如硼砂,硼酸鹽,磷酸鹽,聚磷酸鹽或檸檬酸鹽。可以提及的例子包括硼砂,硼酸鈉,四硼酸鈉,磷酸二氫鈉,磷酸氫二鈉,三聚磷酸鈉,五聚磷酸鈉,以及檸檬酸鈉。基于墨水的總重計(jì),它們的用量尤其是0.1-3%重量,優(yōu)選0.1-1%重量,以便建立pH值,例如4-9,尤其5-8.5。
墨水可包含表面活性劑或潤濕劑(wetting agents)作為其它添加劑。
作為表面活性劑或潤濕劑,考慮市售陰離子或非離子表面活性劑。
墨水也可包含常規(guī)添加劑,例如消泡劑或尤其是抑制真菌和/或細(xì)菌生長的物質(zhì)?;谀目傊?,這些物質(zhì)的用量通常是0.01-1%重量。
作為防腐劑,考慮能產(chǎn)生甲醛,例如對甲醛和三噁烷的試劑,尤其是約30-40%重量的甲醛水溶液,咪唑化合物,例如2-(4-噻唑基)苯并咪唑,噻唑化合物,例如1,2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基異噻唑啉-3-酮,碘化合物,腈,酚類,鹵代烷硫基化合物或吡啶衍生物,尤其是1,2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-異噻唑啉-3-酮。
墨水可按照常規(guī)方法,例如在所需量的水中混合各個成分制成。包含在墨水中的懸浮物質(zhì)和不可溶成分,例如通過具有孔尺寸0.2-0.5μm的過濾器過濾而除去。
優(yōu)選具有粘度1-40mPa·s,尤其1-20mPa·s,優(yōu)選1-10mPa·s的墨水。
根據(jù)本發(fā)明的墨水適合在記錄裝置中使用,其中墨水從小孔以墨滴形式對著片狀基材壓出在基材上產(chǎn)生圖像。合適的基材是,例如,紙,塑料膜或紡織品纖維材料,優(yōu)選紙或塑料膜,尤其是紙。合適的記錄裝置是,例如用于打印紙或紡織品的市售噴墨打印機(jī)。
作為可以用本發(fā)明的墨水打印的紙的例子,可以提及市售噴墨紙,像紙,光澤紙(glossy paper),塑料涂覆紙,例如Epson噴墨紙,Epson像紙,Epson光澤紙,Epson光澤膜,HP特殊噴墨紙,Encad照相光澤紙,Ilford像紙??捎酶鶕?jù)本發(fā)明的墨水打印的塑料膜是,例如,透明或乳狀的/不透明的。合適的塑料膜是例如3M透明膜。光澤紙,例如Epson光澤紙,是優(yōu)選的。
作為紡織品纖維材料,尤其考慮含氮或含羥基基團(tuán)的纖維材料,例如纖維素,絲,羊毛或合成聚酰胺,尤其絲織品。
在噴墨打印中,各個墨滴以受控方式由噴嘴噴射到基材上。為此,主要使用連續(xù)噴墨方法和按需著墨(drop-on-demand)方法。在連續(xù)噴墨方法中,墨滴連續(xù)產(chǎn)生,且將不為打印所需的任何墨滴傳送至收集容器再循環(huán),而在按需著墨方法中,根據(jù)需要產(chǎn)生墨滴并打?。灰簿褪钦f,墨滴僅在需要打印時才產(chǎn)生。例如可利用壓電噴墨頭或熱能(氣泡噴射)產(chǎn)生墨滴。對于根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選利用壓電噴墨頭進(jìn)行打印。對于根據(jù)本發(fā)明的方法,還優(yōu)選根據(jù)連續(xù)噴墨方法打印。
根據(jù)本發(fā)明的墨水尤其適合用作多色或照片打印的黃色組分并產(chǎn)生中性的照相黃色??赡芑旧喜恍璨煌N類的黃色染料混合物,因?yàn)樵谑褂檬?1)的各個染料時,已經(jīng)建立了所需的理想色調(diào)。
在根據(jù)本發(fā)明的墨水中包含的式(1)的染料還具有另一個優(yōu)點(diǎn),其制備不使用有毒化學(xué)品如光氣或?qū)追佣?,它們在生產(chǎn)市售噴墨黃色染料,例如C.I.直接黃132和C.I.直接黃86時是必需的。
根據(jù)本發(fā)明得到的印刷品對光和對水具有良好的不褪色性能。它們的特征尤其在于具有高顏色亮度和高著色強(qiáng)度,在與青色結(jié)合使用時在綠色區(qū)域中沒有催化褪色。根據(jù)本發(fā)明的墨水是儲存穩(wěn)定的,長期儲存不產(chǎn)生沉淀物。
以下實(shí)施例用于舉例說明本發(fā)明。除非指出不同,溫度以攝氏度給出,份數(shù)是重量份數(shù),百分?jǐn)?shù)是指重量百分?jǐn)?shù)。重量份數(shù)與體積份數(shù)的關(guān)系,和千克與升的關(guān)系相同。
以下墨水A-D是通過將染料和其它固體組分,在每種情況下按照所提及的量溶解在所述的水和與水混溶的有機(jī)溶劑的混合物中,并隨后過濾溶液制備的墨水A1.67份基本上不含無機(jī)鹽的鈉鹽形式的下式染料 20.0份聚乙二醇4005.0份二甘醇單丁基醚0.3份Proxel GXL(市售防腐劑)0.1份Forafac 1110 D(市售潤濕劑)72.93份水墨水B1.67份基本上不含無機(jī)鹽的鈉鹽形式的式(101)染料20.0份甘油0.3份Proxel GXL(市售防腐劑)0.1份Forafac 1110 D(市售潤濕劑)77.93份水墨水C1.67份基本上不含無機(jī)鹽的鈉鹽形式的式(101)染料
20.0份四甘醇5.0份二甘醇單丁基醚0.3份Proxel GXL(市售防腐劑)0.1份Forafac 1110 D(市售潤濕劑)72.93份水墨水D1.67份基本上不含無機(jī)鹽的鈉鹽形式的式(101)染料25.0份四甘醇0.3份Proxel GXL(市售防腐劑)0.1份Forafac 1110 D(市售潤濕劑)72.93份水采用如此得到的墨水A,B,C和D,利用按需著墨噴墨打印機(jī)分別打印市售噴墨紙,像紙或光澤膜(如Epson光澤膜)。印刷品具有高顏色亮度和高著色強(qiáng)度,在與青色結(jié)含使用時在綠色區(qū)域中沒有催化褪色。當(dāng)使用相同量的基本上不含無機(jī)鹽的鋰鹽形式的式(101)染料,替代鈉鹽形式的式(101)染料時,也可得到具有高顏色亮度和高著色強(qiáng)度,和在與青色結(jié)合使用時,在綠色區(qū)域中沒有催化褪色的印刷品。
如果按照上述的步驟,但在每種墨水A,B,C和D中,使用相同量的基本上不含無機(jī)鹽的鈉鹽和鋰鹽形式的具有以下通式的染料替代1.67份式(101)染料, 其中R3,R5和X分別與在表1中規(guī)定的相同,同樣得到具有高顏色亮度和高著色強(qiáng)度且在與青色結(jié)合使用時,在綠色區(qū)域中沒有催化褪色的印刷品。
表1染料 R3R5X結(jié)構(gòu)式(102)-CH3-CH3 (103)-CH2CH3-H (104)-CH2CH3-CH3 (105)-CH3-H -N(CH2CH2-OH)2(106)-CH3-CH3-N(CH2CH2-OH)2(107)-CH3-CH3-NH-CH2-COOH(108)-CH2-OH -CH3-N(CH2CH2-OH)2(109)-CH2-OH -CH3 (110)-CH2-OH -CH3-NH-CH2CH2-OH(111)-CH2-OH -H -NH-CH2CH2-OH(112)-CH2CH3-H -N(CH2CH2-OH)2(113)-CH3-H -Cl(114)-CH3-CH3-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH(115)-CH3-H (116)-CH3-H -NH-CH2-CH2-OSO3H(117)-CH3-H -NH-CH2-CH2-SO3H(118)-CH3-H -N(CH3)-CH2-CH2-SO3H(119)-CH3-H -NH-CH2-CH2-COOH(120)-CH3-H -NH-CH2-CH2-CH2-COOH(121)-CH3-H -N(CH2-COOH)2(122)-CH3-H (123)-CH3-H (124)-CH3-CH3-NH2(125)-CH3-CH3-N(CH3)2(126)-CH3-CH3-NH-CH2-CH3(127)-CH3-H (128)-CH3-H (129)-CH3-H (130)-CH3-H (131)-CH3-CH3 (132)-CH3-H (133)-CH3-H (134)-CH3-H (135)-CH3-H (136)-CH3-H-S-CH2-CH2-COOH(137)-CH3-H-S-CH2-COOH(138)-CH3-H-S-CH2-CH2-OH(139)-CH3-H-S-CH2-CH2-CH2-SO3H
如果按照上述的步驟,但在每種墨水A,B,C和D中使用相同量的基本上不含無機(jī)鹽的,在每一種情況下為鈉鹽和鋰鹽形式的下式染料,替代1.67份式(101)染料, 同樣得到具有高顏色亮度和高著色強(qiáng)度,且在與青色結(jié)合使用時在綠色區(qū)域中沒有催化褪色的印刷品。
權(quán)利要求
1.一種通過噴墨打印工藝打印片狀基材的方法,該方法包括,將這些材料用包含以下物質(zhì)的墨水打印a)至少一種下式染料 其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫或未取代的或取代的C1-C4烷基,R3和R4各自獨(dú)立地是未取代的或取代的C1-C4烷基,R5和R6各自獨(dú)立地是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素,羥基,羧基,C2-C4烷?;被蚧腔琗是鹵素,羥基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷氧基,在苯環(huán)中未被取代或被取代的苯氧基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷硫基,在苯環(huán)中未被取代或被取代的苯硫基,氨基,在烷基部分中未被取代或被取代的和在烷基部分中未被氧間隔或被氧間隔的N-單-或N,N-二-C1-C6烷基氨基,在環(huán)烷基環(huán)中未被取代或被取代的C5-C7環(huán)烷基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的苯基氨基或萘基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基-氨基,在苯基部分中未被取代或被取代的芐基氨基,嗎啉代或哌啶-1-基,和n和m各自獨(dú)立地是數(shù)字0,1,2或3;和b)增溶劑或濕潤劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中R1和R2是氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中R3和R4相互獨(dú)立地為甲基,乙基,羥基甲基或β-羥基-乙基,尤其是甲基或乙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法,其中R5和R6相互獨(dú)立地為甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氯或磺基,尤其是甲基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法,其中X是鹵素;在烷基部分中未被取代或被C1-C4烷氧基,羥基,磺基或羧基取代的C1-C4烷氧基;在烷基部分中未被取代或被C1-C4烷氧基,羥基,磺基或羧基取代的C1-C4烷硫基;氨基;在烷基部分中未被取代或被C2-C4烷?;被u基,磺基,硫酸根合,羧基,氨基甲酰基或氨磺?;〈驮谕榛糠种形幢谎蹰g隔或被氧間隔的N-單-或N,N-二-C1-C4-烷基氨基;未被取代或被C1-C4烷基或羧基取代的C5-C7環(huán)烷基氨基;在苯基部分中未被取代或被C1-C4烷基(又可被羧基取代),C1-C4烷氧基,羧基,氨基甲?;?,N-C1-C4烷基氨基甲?;?又可在烷基部分被羧基取代),磺基或鹵素取代的苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基;在芳基部分中未被取代或被磺基取代的萘基氨基;在苯基部分中未被取代或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,羧基,磺基或鹵素取代的芐基氨基;嗎啉代或哌啶-1-基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法,其中X是鹵素;在烷基部分中未被取代或被羥基,磺基或羧基取代的C1-C4烷硫基;氨基;在烷基部分中未被取代或被C2-C4烷酰基氨基,羥基,磺基,硫酸根合,羧基或氨基甲?;〈驮谕榛糠种形幢谎蹰g隔或被氧間隔的N-單-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或是嗎啉代。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的方法,其中X是在烷基部分中未被取代或被羥基,磺基或羧基取代的N-單-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或是嗎啉代。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法,其中n和m相互獨(dú)立地為數(shù)字0或1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的方法,其中R1和R2是氫,R3和R4相互獨(dú)立地為甲基,乙基,羥基甲基或β-羥基乙基,R5和R6相互獨(dú)立地為甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氯或磺基,X是在烷基部分中未被取代或被羥基,磺基或羧基取代的N-單-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或是嗎啉代,和n是數(shù)字0或1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的方法,其中式(1)染料是下式的染料 其中R3是甲基或乙基,和R5是氫或甲基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的方法,其中所用的增溶劑或濕潤劑是選自具有分子量150-400的聚乙二醇,二甘醇單丁基醚,N-甲基-2-吡咯烷酮和甘油的化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的方法,其中片狀的基材是紙或塑料膜。
13.一種用于噴墨打印工藝的墨水,該墨水包含a)至少一種下式的染料 其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫或未取代的或取代的C1-C4烷基,R3和R4各自獨(dú)立地是未取代的或取代的C1-C4烷基,R5和R6各自獨(dú)立地是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素,羥基,羧基,C2-C4烷酰基氨基或磺基,X是鹵素,羥基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷氧基,在苯環(huán)中未被取代或被取代的苯氧基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷硫基,在苯環(huán)中未被取代或被取代的苯硫基,氨基,在烷基部分中未被取代或被取代的和在烷基部分中未被氧間隔或被氧間隔的N-單-或N,N-二-C1-C6烷基氨基,在環(huán)烷基環(huán)中未被取代或被取代的C5-C7環(huán)烷基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的苯基氨基或萘基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基氨基,在苯基部分中未被取代或被取代的芐基氨基,嗎啉代或哌啶-1-基,和n和m各自獨(dú)立地是數(shù)字0,1,2或3;和b)增溶劑或濕潤劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過噴墨打印工藝打印片狀基材的方法,該方法包括,將這些材料用包含以下物質(zhì)的墨水打印a)至少一種式(I)染料,其中R
文檔編號C09B43/16GK1483066SQ01821244
公開日2004年3月17日 申請日期2001年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月21日
發(fā)明者U·萊曼, R·拉克魯瓦, U 萊曼, 寺懲 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司