專利名稱：用于可剝涂層的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于可剝涂層的組合物，更具體地涉及用于可剝涂層的水溶性組合物，其適于暫時保護(hù)物品外觀并形成物理性能和可剝性優(yōu)異的涂布膜。
在交付到顧客處之前，汽車和其它交通工具(本文簡稱為交通工具)通常儲存于露天倉庫中，或在其自身動力下或通過貨車、拖車或船進(jìn)行運輸。在儲存或運輸期間，交通工具可能由于與其它物品接觸而受損，或被介質(zhì)如砂塵、鐵粉、鹽類、堿類和酸類；煙霧；鳥糞；死昆蟲或昆蟲的體液；日照；或其它因素如酸雨所損傷(例如斑點、褪色、沾污、老化)。
一旦交通工具受損或被沾污，其商業(yè)價值將顯著降低。為防止這種情形，必須在特定時期內(nèi)暫時保護(hù)交通工具。在已知的傳統(tǒng)方法中，在裝運時將由形成可剝涂層的組合物制備的保護(hù)膜施加在這些物品，并在儲存期結(jié)束之后除去該薄膜。
除交通工具以外，包括黑色或有色金屬制品如機(jī)械部件；家庭用品；木制品；玻璃制品；塑料制品；和橡膠制品(本文簡稱為物品)在內(nèi)的各類物品在分配期間儲存于室內(nèi)或室外。為保持其商業(yè)價值，已提出在物品表面形成保護(hù)膜。
該保護(hù)膜必須滿足以下要求1)至5)。
1)該保護(hù)膜必須能粘結(jié)于物品之上以便在儲存期間該薄膜不會自發(fā)地從該物品上剝離，但必要時能容易地剝離。
2)覆蓋物品的保護(hù)膜必須具有優(yōu)異的物理性能如拉伸強度和伸長率，以使該薄膜能容易地從物品上剝離且不使薄膜破裂。
3)覆蓋物品的保護(hù)膜必須具有優(yōu)異的膜性能如耐水性、耐光老化性和熱穩(wěn)定性，以使薄膜特性和可剝性在物品的儲存期間不發(fā)生變化。
4)覆蓋物品的保護(hù)膜必須在化學(xué)和物理上保護(hù)該物品。
5)覆蓋物品的保護(hù)膜不得對該物品產(chǎn)生有害影響。
本發(fā)明人已提出提供保護(hù)膜和滿足上述特性的可剝涂層組合物的水分散液(參見日本未審公開專利申請(kokai)No．9-286934)。
日本未審公開專利申請(kokai)No．9-286934公開了提供保護(hù)膜的可剝涂層組合物的水分散液，該分散液由含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40℃或更高的丙烯酸酯類共聚物的乳液與含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5℃至-20℃的丙烯酸酯類共聚物的乳液的混合物構(gòu)成。該涂層滿足上述要求。
但是，用于可剝樹脂涂層的組合物在應(yīng)用于物品表面時必須例如在約70-80℃下加熱，以形成保護(hù)膜和發(fā)揮保護(hù)膜的上述所需特性。
與用于可剝涂層的傳統(tǒng)組合物相似，該樹脂組合物表現(xiàn)出由高溫加熱導(dǎo)致的物理性能如薄膜的力學(xué)強度和伸長率。該樹脂組合物于環(huán)境溫度下進(jìn)行的干燥過程需要長時間才能完成，且已干燥薄膜的性能比經(jīng)高溫加熱的產(chǎn)品的性能更差。
另外，當(dāng)該組合物于環(huán)境溫度干燥時，形成的保護(hù)膜的耐水性差，且在長時間降雨時會吸水。因此，該保護(hù)膜從物品上分離并在其自身重量作用下從該物品上剝離。
當(dāng)上述用于可剝涂層的樹脂組合物于低溫使用時，其成膜性差，且在某些情況下該組合物自身不能使用。
在本發(fā)明中，術(shù)語“環(huán)境溫度”未具體定義。但是，該術(shù)語指高于0℃的溫度，即在操作期間水不結(jié)冰的溫度，一般為5-35℃±5℃。
近年來，對于能應(yīng)用于寬范圍物品即從小物品至汽車的保護(hù)性涂布膜的需求日益增加。因此，保護(hù)膜必須能在寬范圍的應(yīng)用和儲存條件下使用。這種情況要求用于可剝涂層的組合物具有優(yōu)異的性能如成膜性和耐水性，且不需特別加熱就可于環(huán)境溫度干燥，從而提供涂布性能。
為解決上述問題，本發(fā)明的目標(biāo)是提供用于可剝涂層的組合物，其中該組合物具有優(yōu)異的性能如成膜性和耐水性，并不需特別加熱就可于環(huán)境溫度干燥，從而提供令人滿意的涂布性能。
從上述角度出發(fā)，本發(fā)明人為解決上述問題已進(jìn)行了廣泛研究，已發(fā)現(xiàn)可由通過多步聚合反應(yīng)制備的含有至少兩種具有特定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍的丙烯酸酯類共聚物部分的共聚物獲得優(yōu)異的用于可剝涂層的組合物。本發(fā)明已在該發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成。
因此，本發(fā)明提供用于可剝涂層的水溶性組合物，其形成用于在特定時期內(nèi)保護(hù)物品表面并可在提供必要的保護(hù)后剝離的可剝涂層，該組合物含有通過多步聚合反應(yīng)形成的核殼型共聚物，在該共聚物分子內(nèi)含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高達(dá)30℃-70℃的丙烯酸酯類共聚物部分A和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至5℃至-30℃的丙烯酸酯類共聚物部分B。
優(yōu)選核／殼型共聚物粒子具有雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選核由共聚物部分A制成，殼由共聚物部分B制成。
優(yōu)選核／殼型共聚物含有以部分A和部分B總量為基準(zhǔn)計5-40重量％丙烯酸酯類共聚物部分A和60-95重量％丙烯酸酯類共聚物部分B。
優(yōu)選各共聚物部分含有占總量70重量％或更多的提供硬聚合物的單體單元和提供軟聚合物的單體單元。
優(yōu)選丙烯酸酯類共聚物部分A和丙烯酸酯類共聚物部分B都不含由含氮乙烯基單體構(gòu)成的單體單元。
優(yōu)選含酸性官能團(tuán)的乙烯基單體的含量以單體總量為基準(zhǔn)計為0．2-2重量％。
優(yōu)選在丙烯酸酯類共聚物部分A或丙烯酸酯類共聚物部分B的乳液形成期間使用反應(yīng)性表面活性劑。
優(yōu)選該組合物含有可剝性改進(jìn)劑。
本發(fā)明也提供能從物品上容易地剝離并由上述用于可剝涂層的組合物獲得的可剝涂布膜。
本發(fā)明也提供具有能從物品上容易地剝離并由上述用于可剝涂層的組合物獲得的可剝涂布膜的物品。
本發(fā)明也提供用于保護(hù)物品表面的方法，其中該方法包括在物品表面形成由上述用于可剝涂層的組合物獲得的可剝涂布膜。
優(yōu)選在該方法中，于40℃或更低溫度形成保護(hù)性可剝涂布膜。
當(dāng)結(jié)合附圖考慮時參考以下優(yōu)選實施方案的詳述內(nèi)容將更好地理解各種其它物品、特性和許多本發(fā)明的附帶優(yōu)點，其中

圖1A顯示乳液中粒子的明顯分離的雙相結(jié)構(gòu)；圖1B顯示乳液中粒子的雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)；圖1C顯示乳液中粒子的均相結(jié)構(gòu)；圖2是顯示實施例7和對比實施例中獲得的可剝保護(hù)膜的拉伸測試結(jié)果的曲線；圖3是顯示由實施例7的乳液聚合產(chǎn)物獲得的可剝保護(hù)膜的動態(tài)粘彈性溫度特性的曲線；圖4是顯示由對比實施例的乳液聚合產(chǎn)物獲得的可剝保護(hù)膜的動態(tài)粘彈性溫度特性的曲線；圖5A是顯示可剝保護(hù)膜的性能、即干燥時間與剝離強度的關(guān)系曲線；圖5B是顯示可剝保護(hù)膜的性能、即干燥時間與破裂應(yīng)力的關(guān)系曲線；圖5C是顯示可剝保護(hù)膜的性能、即干燥時間與斷裂伸長率的關(guān)系曲線。
在特定時期內(nèi)形成保護(hù)物品表面的可剝涂層并能在提供必要的保護(hù)之后剝離的用于可剝涂層的本發(fā)明水溶性組合物含有通過多步聚合反應(yīng)形成的含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高達(dá)30℃-70℃的丙烯酸酯類共聚物部分A和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至5℃至-30℃的丙烯酸酯類共聚物部分B的核／殼型共聚物。更具體地說，該核／殼型共聚物含有以部分A和部分B總量為基準(zhǔn)計5-40重量％丙烯酸酯類共聚物部分A和60-95重量％丙烯酸酯類共聚物部分B。丙烯酸酯類共聚物部分A和丙烯酸酯類共聚物部分B含有相同的提供硬聚合物的單體單元和提供軟聚合物的單體單元。各共聚物部分含有占總量70重量％或更多的提供硬聚合物的單體單元和提供軟聚合物的單體單元。
用于可剝涂層的本發(fā)明組合物應(yīng)用于物品如交通工具，從而通過于環(huán)境溫度干燥而不必傳統(tǒng)所需的高溫干燥形成保護(hù)性涂布膜。
在本發(fā)明中，術(shù)語“提供硬聚合物的單體”指提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50℃或更高的均聚物的單體。相似地，術(shù)語“提供軟聚合物的單體”指提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃或更低的均聚物的單體。
術(shù)語“提供硬聚合物的單體單元”和“提供軟聚合物的單體單元”分別指由提供硬聚合物的單體得到的共聚物中的單體單元和由提供軟聚合物的單體得到的共聚物中的單體單元。
術(shù)語“單體單元”指由單體分子形成的聚合物中所含的最大結(jié)構(gòu)單元。
在本發(fā)明中，術(shù)語“丙烯酸酯類共聚物部分”指主要由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯形成的共聚物部分。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是無定形聚合物從較硬和較脆的玻璃態(tài)經(jīng)歷向較軟和較粘的橡膠態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度。
在本發(fā)明中，聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是溫度計算值。例如，共聚物的Tg可由下述Fox方程(參見美國物理協(xié)會公報，1，3，第123頁(1956))計算1／Tg=W1／Tg(1)+W2／Tg(2)…(1)其中W1和W2分別代表組分1的聚合物的重量分?jǐn)?shù)和組分2的聚合物的重量分?jǐn)?shù)，Tg(1)和Tg(2)分別代表組分1的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和組分2的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位絕對溫度)。
盡管用于實驗檢測所得聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的各種方法均屬于公知內(nèi)容，但差示掃描量熱法(DSC)因其簡易性和精確性而成為優(yōu)選方法。
當(dāng)通過DSC檢測Tg時，共聚物試樣依次經(jīng)干燥、加熱至120℃、迅速冷卻至-100℃、并以20℃／分鐘的速率再次加熱至150℃并進(jìn)行數(shù)據(jù)取樣。通過半高法于拐點取得Tg。例如，各種均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度列于《聚合物手冊》(J．Brandrup和E．H．Immergit，交叉科學(xué)出版社)中。
在本發(fā)明組合物中所含的共聚物中，丙烯酸酯類共聚物部分A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30℃-70℃，優(yōu)選30℃-60℃。
丙烯酸酯類共聚物部分B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5℃至-30℃，優(yōu)選5℃至-20℃。
術(shù)語“共聚物部分”指在分子鏈中具有特定比例和種類單體單元的部分。換句話說，共聚物部分是被認(rèn)為由單一單體混合物聚合的分子鏈中的部分。
例如，以特定比例含有單體單元a和單體單元b的共聚物部分A與以特定比例含有單體單元c和單體單元d的共聚物部分B互不相同。
當(dāng)共聚物含有以10∶1的比例含單體單元a和單體單元b的共聚物部分A和以1∶10的比例含單體單元a和單體單元b的共聚物部分B時，部分A和B互不相同。
被引入本發(fā)明的用于可剝涂層的組合物中的共聚物通過多步聚合反應(yīng)制備。
多步聚合是一種包括多個聚合步驟的聚合方法，共實例包括多步進(jìn)料(MSF)聚合和動力進(jìn)料(PF)聚合。
被引入的用于可剝涂層的本發(fā)明組合物中的共聚物可在分子中含有兩種或多種丙烯酸酯類共聚物部分A和／或部分B。
本發(fā)明的組合物可含有不相連接的丙烯酸酯類共聚物部分A和丙烯酸酯類共聚物部分B，即兩種聚合物部分可作為獨立的聚合物部分存在。
在本發(fā)明中，術(shù)語“核／殼型聚合物”不僅包括典型核／殼型結(jié)構(gòu)的聚合物粒子，也包括含有兩部分或多部分的各種核／殼型粒子，例如其中核被殼不完全包覆的粒子和含有多個核的粒子。
具體地說，通過本發(fā)明多步聚合而得到的并且被含于乳液中的核／殼型聚合物具有圖1A所示的結(jié)構(gòu)。在該明顯分離的核／殼型結(jié)構(gòu)中，核11由具有高Tg的共聚物部分A的聚集粒子構(gòu)成，殼12由具有低Tg的共聚物部分B的聚集粒子構(gòu)成并包覆核11。圖1B顯示連續(xù)的核／殼型結(jié)構(gòu)，其中許多具有高Tg的小相疇核22分散于具有低Tg的殼21中。
圖1C顯示已被公開于日本未審公開專利申請(kokai)No．9-286934中的均相結(jié)構(gòu)。
如由下述實施例所得試樣的測試結(jié)果所示，含有非均相核／殼型結(jié)構(gòu)的共聚物的本發(fā)明用于可剝涂層的組合物能在使用后短至約1小時的時間內(nèi)于環(huán)境溫度形成可剝保護(hù)膜。因此，保護(hù)膜的形成步驟可大大縮短。
用于制備丙烯酸酯類共聚物部分A和B的單體的例子包括丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3，5，5-三甲基己基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烯酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯；和丙烯酸或甲基丙烯酸的羥基酯，如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯。
此處所用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯類”和“(甲基)丙烯酸酯”分別指丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類，和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
也被用于制備丙烯酸酯類共聚物部分A和B的其它單體的例子包括含酸性官能團(tuán)的乙烯基單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸一甲基酯、富馬酸一乙基酯、富馬酸一丁基酯和馬來酸酐；其它乙烯基單體如乙烯基磺酸鈉；(甲基)丙烯酸磷酸乙基酯；甲基丙烯酸縮水甘油酯；甲基丙烯酸乙酰乙?；阴?；丙烯醛或甲基丙烯醛；甲基丙烯酸二環(huán)戊二烯基酯、苯乙烯或取代的苯乙烯；丁二烯；乙烯；和乙酸乙烯酯或其它乙烯基酯類。另外，也可使用少量多官能不飽和單體如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯。
優(yōu)選在本發(fā)明中不使用含氮的單體和含氮的多官能不飽和單體，因為當(dāng)在廢物處理過程中焚燒被剝離的涂布膜時，這些單體產(chǎn)生環(huán)境污染物如氮的氧化物。
因此，用于可剝涂層的本發(fā)明組合物中使用的共聚物所含的丙烯酸酯類共聚物部分A和B不合由含氮的乙烯基單體構(gòu)成的單體單元。
引入本發(fā)明組合物的共聚物含有以部分A和部分B總量為基準(zhǔn)計5-40重量％、優(yōu)選10-40重量％、更優(yōu)選20-40重量％丙烯酸酯類共聚物部分A和60-95重量％、優(yōu)選60-90重量％、更優(yōu)選60-80重量％丙烯酸酯類共聚物部分B。
由本發(fā)明中使用的提供硬聚合物的單體獲得的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為50℃-110℃，更優(yōu)選60℃-110℃，最優(yōu)選70℃-110℃。
相似地，由本發(fā)明中使用的提供軟聚合物的單體獲得的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選-10℃至-90℃，更優(yōu)選-20℃至-90℃，最優(yōu)選-30℃至-90℃。
本發(fā)明的各共聚物部分優(yōu)選含有占總量70重量％或更多、更優(yōu)選80重量％或更多、最優(yōu)選90重量％或更多提供硬聚合物的單體單元和提供軟聚合物的單體單元。
在用于實施本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的組合物含有以部分A和部分B總量為基準(zhǔn)計20-40重量％丙烯酸酯類共聚物部分A，其含有提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為70℃至110℃的均聚物的單體的至少一種單體單元和提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30℃至-90℃的均聚物的單體的至少一種單體單元；和以部分A和部分B總量為基準(zhǔn)計60-80重量％丙烯酸酯類共聚物B，其含有提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為70℃至110℃的均聚物的單體的至少一種單體單元和提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30℃至-90℃的均聚物的單體的至少一種單體單元。
優(yōu)選的提供硬聚合物的單體的例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯和苯乙烯。優(yōu)選的提供軟聚合物的單體的例子包括丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸羥乙酯。
更優(yōu)選含酸性官能團(tuán)如羧基或羥基的乙烯基單體由于形成的保護(hù)膜的粘合力增大而被用作以上單體。乙烯基單體的引入量以單體總量為基準(zhǔn)計為0．2-2．0重量％，優(yōu)選0．3-1．0重量％。
當(dāng)含酸性基團(tuán)的乙烯基單體的引入量大于2．0重量％時，所得涂層的耐水性差，且粘合力增高過度。因此，該涂布膜在受熱或長期處于戶外條件下可能不可剝離。
對含酸性基團(tuán)的乙烯基單體無特殊限制，并在形成丙烯酸酯類共聚物乳液的這些單體中可使用含羧基的乙烯基單體，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、檸康酸和巴豆酸。
在本發(fā)明的最優(yōu)選實施方案中，丙烯酸酯類共聚物部分A和B由作為提供硬聚合物的單體的甲基丙烯酸甲酯、作為提供軟聚合物的單體的丙烯酸丁酯和作為含酸性基團(tuán)的乙烯基單體的丙烯酸來制備。
引入本發(fā)明組合物中的共聚物的分子量優(yōu)選為20，000或更大，更優(yōu)選50，000-1，000，000，最優(yōu)選50，000-600，000。
除另有說明以外，本發(fā)明中分子量是通過GPC測定的重均分子量。聚苯乙烯用作檢測分子量的標(biāo)準(zhǔn)物。
各丙烯酸酯類共聚物部分A和B的分子量為20，000或更大，更優(yōu)選50，000-1，000，000，最優(yōu)選50，000-600，000。
當(dāng)本發(fā)明組合物含有不相連接的丙烯酸酯類共聚物A和丙烯酸酯類共聚物B時，通過檢測未連接的共聚物的分子量獲得每種丙烯酸酯類共聚物的分子量。
在由本發(fā)明組合物提供的保護(hù)性可剝涂布膜(下文中稱作“可剝涂布膜”)中，至少丙烯酸酯類共聚物部分A和丙烯酸酯類共聚物部分B之一具有連續(xù)結(jié)構(gòu)。核／殼型共聚物的形態(tài)根據(jù)條件如丙烯酸酯類共聚物部分A和丙烯酸酯類共聚物部分B的組成和重量比例和成膜條件而變化。優(yōu)選丙烯酸酯類共聚物部分B具有連續(xù)結(jié)構(gòu)，丙烯酸酯類共聚物部分A具有非連續(xù)結(jié)構(gòu)。
下文描述被引入本發(fā)明用于可剝涂層的組合物中的共聚物的示例性制備方法。
該方法包括
1)通過使用提供低Tg的單體混合物b形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5℃至-30℃的丙烯酸酯類共聚物部分B；和2)在丙烯酸酯類共聚物部分B存在下，通過使用提供高Tg的單體混合物a形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30℃-70℃的丙烯酸酯類共聚物部分A，其中以單體混合物a和b的總量為基準(zhǔn)計，單體混合物a占5-40重量％，單體混合物b占60-95重量％；單體混合物a和b含有相同的提供硬聚合物的單體單元和提供軟聚合物的單體單元；和各單體混合物含有占總量70重量％或更多的提供硬聚合物的單體和提供軟聚合物的單體。
以上步驟可連續(xù)實施，或通過使用預(yù)制的丙烯酸酯類共聚物B作為種子進(jìn)行種子聚合。優(yōu)選連續(xù)實施這些步驟。
在本發(fā)明用于可剝涂層的組合物中使用的共聚物優(yōu)選使用自由基引發(fā)劑通過乳液聚合或溶液聚合來制備?？墒褂脽嵋l(fā)或氧化還原引發(fā)。
上述聚合反應(yīng)典型地在典型用量以單體總量為基準(zhǔn)計為0．05-3．0％的已知自由基引發(fā)劑存在下被引發(fā)。也可以等量使用含有相似引發(fā)劑和適用還原劑的氧化還原體系。也可使用有效量擴(kuò)鏈劑以達(dá)到期望的GPC重均分子量。
在本發(fā)明組合物中使用的共聚物呈分散的聚合物形式的情況下，通過控制乳液聚合期間已知表面活性劑的添加量來調(diào)節(jié)共聚物的粒徑。
已知表面活性劑的例子包括陰離子乳化劑、非離子乳化劑和其組合形式。表面活性劑的添加量以單體總量為基準(zhǔn)計典型地是0．1-6重量％。
在本發(fā)明中，可使用反應(yīng)性表面活性劑作為表面活性劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)已知的表面活性劑。反應(yīng)性表面活性劑的例子包括Aqualon RN(=Noigen RN；Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司的產(chǎn)品)系列(聚氧乙烯烷基苯醚非離子表面活性劑，其中在疏水基團(tuán)上引入可進(jìn)行自由基聚合的丙烯基)、Aqualon HS(=Hitenol HS；Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司的產(chǎn)品)系列(陰離子表面活性劑，Aqualon RN系列的硫酸酯鹽)、Eleminol RS30和Eleminol JS-2(Sanyo化學(xué)工業(yè)公司的產(chǎn)品)(丙烯酸陰離子表面活性劑)和Adeka Reasoap(Asahi Denka Kogyo K．K．的產(chǎn)品)系列(丙烯酸陰離子表面活性劑)。
在丙烯酸酯類共聚物乳液的合成過程中加入上述反應(yīng)性表面活性劑以提高形成的涂布膜的耐水性。
在本發(fā)明組合物中使用的共聚物呈分散液形式的情況下，分散粒子的粒徑優(yōu)選為50-200納米，更優(yōu)選50-150納米，最優(yōu)選50-120納米。
當(dāng)粒徑超過200納米時，形成的涂布膜不能保證對欲涂覆物品形成足夠的粘結(jié)面積，因而不能獲得高耐水性。
除上述共聚物以外，本發(fā)明用于可剝涂層的組合物可含有可剝性改進(jìn)劑。
至少一種選自蠟類、硅氧烷、磷酸烷基酯和含氟化合物的物質(zhì)適合用作可剝性改進(jìn)劑。其可以水溶液或分散液或粉末的形式使用。
蠟類的例子包括植物蠟如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、米蠟(rice wax)、漆脂和霍霍巴油；動物蠟如蜂蠟、羊毛脂和鯨蠟；地蠟如褐煤蠟、天然地蠟和純地蠟；石油蠟如石蠟、微晶蠟和凡士林；合成烴類蠟如費-托合成過程中得到的蠟、氧化聚乙烯蠟、聚乙烯蠟和丙烯酸-乙烯共聚物蠟；改性蠟如褐煤蠟衍生物、石蠟衍生物和微晶蠟衍生物；氫化蠟；和硬化的蓖麻油及其衍生物。例子進(jìn)一步包括1，2-羥基硬脂酸、硬脂酸酰胺、鄰苯二甲酸酐酰亞胺、雙酰胺、酰胺、甘油酯、脫水山梨醇酯、含12個或更多、優(yōu)選18個或更多碳原子的高級醇和含12個或更多、優(yōu)選18個或更多碳原子的高級脂肪酸。
上述蠟的熔點優(yōu)選為40-180℃，更優(yōu)選約50-150℃。當(dāng)其熔點超出該范圍時，形成的涂布膜的可剝性并不隨添加量相應(yīng)地增加。上述蠟的乳液的例子包括Hidorin D-337、Hidorin P-7、Hidorin E-139、Selosol 967、Selosol M、Poriron A、Selosol 524、Selosol 920和SelosolB-495(Chukyo Yushi公司的產(chǎn)品)。
當(dāng)硅氧烷化合物用作可剝性改進(jìn)劑時，可使用硅氧烷如具有硅氧烷主鏈的硅油、硅氧烷粉、有機(jī)硅乳液和水溶性有機(jī)硅樹脂。具體地說，可使用二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)狀二甲基聚硅氧烷、氟代聚硅氧烷和改性硅油，例如用氨基、環(huán)氧基、聚醚、醇、氟、巰基、羧基或高級烷基脂肪酸改性的硅氧烷。硅氧烷化合物的例子包括硅油如KF 96、KF 994、KF 995、KF 851、FL 100、KF 857、KF 101和X-22-3701E(Shin-Etsu化學(xué)公司的產(chǎn)品)；硅氧烷粉末如R 900、R 901、R 902、F 100、F 101、F 200、F 201、F 202、F 203、F 400、F 300、F 301、F 250、E 500、E 501、E 600、E 601、E 602、E 603和E 850(Dow Corning Toray公司的產(chǎn)品)；有機(jī)硅乳液如KM 70、KM 71、KM 72、KM 75、KM 85、KM 722、KM 740、KM 753、KM764E、KM 765、KM 766、KM 780、KM 883、KM 885、KM 901、KM 2002和KM 244F(Shin-Etsu化學(xué)公司的產(chǎn)品)；和水溶性有機(jī)硅樹脂如SH 3746、SH 3749和SH 377l(Dow Corning Toray公司的產(chǎn)品)。用于本發(fā)明的硅氧烷粉末的典型平均粒徑約為0．1-100微米，優(yōu)選約為5-50微米。
在硅氧烷化合物中，優(yōu)選下式所示的聚醚改性的硅油 其中POA代表通過環(huán)氧乙烷-或環(huán)氧丙烷-改性引入的聚醚部分，這是因為硅油幾乎不溶于水且在少量表面活性劑存在下易于形成水分散液。由這種硅油得到的涂布膜在底部呈現(xiàn)足夠的分子取向并具有優(yōu)異的使涂布膜與物品之間界面上的粘結(jié)隨時間延長的增加得到減緩的性能。
可用于本發(fā)明的磷酸烷基酯的例子包括Separl #328、Separl#365、Separl#380、Separl#440、Separl#441、Separl#517和Separl#521(Chulkyo Yushi公司的產(chǎn)品)。
在氟化合物中優(yōu)選分子中含氟烷基的化合物。例子包括全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磷酸鹽、全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基戊酮和全氟烷基EO加成物。具體例子包括Fluorad FC-93、Fluorad FC-95、FluoradFC-98、Fluorad FC-129、Fluorad FC-135、Fluorad FC-170C、FluoradFC-430和Fluorad FC-431(Sumitomo 3M公司的產(chǎn)品)。
在這些可剝性改進(jìn)劑中，有利地使用蠟類和硅氧烷化合物，因為易于形成耐水性和耐酸性優(yōu)異的涂布膜。
蠟類可剝性改進(jìn)劑的典型添加量以100份共聚物的固體組分為基準(zhǔn)計約為0．5-30重量份，優(yōu)選約1-20重量份。硅氧烷可剝性改進(jìn)劑的典型添加量為約0．01-10重量份，優(yōu)選約0．1-5重量份。磷酸烷基酯可剝性改進(jìn)劑的典型添加量為約0．01-10重量份，優(yōu)選約0．1-5重量份。氟化合物可剝性改進(jìn)劑的典型添加量為約0．01-5重量份，優(yōu)選約0．01-3重量份。
用于可剝涂層的本發(fā)明組合物可含有本領(lǐng)域典型使用的成膜添加劑。例子包括增塑劑如鄰苯二甲酸酯和脂肪酸酯；成膜助劑如單-和二乙二醇烷基醚、單-和二丙二醇烷基醚；顏料、染料、擴(kuò)鏈劑、和消泡劑如礦物油和硅氧烷；潤濕劑、分散劑、和增稠劑如有機(jī)和無機(jī)試劑；pH控制劑如有機(jī)堿和乙醇胺；防腐劑如苯并異噻唑啉和三嗪；防凍劑如多元醇；干燥促進(jìn)劑如低級醇，例如乙醇；潤滑劑；紫外線吸收劑如苯并三唑和二苯酮；抵抗有害光效應(yīng)的穩(wěn)定劑；和交聯(lián)劑。
成膜助劑是一種成膜試劑，其在含于使用層中的揮發(fā)物和水溶性有機(jī)溶劑和水分基本上蒸發(fā)之后從該層蒸發(fā)。
用于可剝涂層的本發(fā)明組合物可進(jìn)一步含有任何溶劑。本發(fā)明組合物的典型固含量以該組合物總重量為基準(zhǔn)計為30-60重量％、優(yōu)選40-60重量％。該固含量也可根據(jù)涂布機(jī)、使用條件和組合物的使用而適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)。
本發(fā)明也提供在其上具有由該組合物獲得的可剝涂布膜的物品和用于保護(hù)物品的方法，該方法包括在物品表面形成由該組合物獲得的可剝涂布膜。
本發(fā)明的組合物可被施用于欲通過本領(lǐng)域使用的任何常用方法如噴涂或涂漆或使用輥或刷進(jìn)行涂布的物品之上。使用中根據(jù)涂布設(shè)備的類型和涂布條件可用水或與水混溶的溶劑稀釋該組合物。其它與涂布相關(guān)的條件如涂布溫度可在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員的知識范圍內(nèi)合適地確定。
用于可剝涂層的本發(fā)明組合物涂布的物品于環(huán)境溫度(5-35℃±5℃)，優(yōu)選約20-25℃干燥，從而形成可剝保護(hù)膜。
為在形成保護(hù)膜期間加速水分的蒸發(fā)，可適當(dāng)?shù)厥褂贸椒ㄈ缤L(fēng)和／或加熱。
在這種情況下，形成保護(hù)膜所需的時間易于控制。但是只為蒸發(fā)水分才使用加熱方法，并不需要傳統(tǒng)上為形成保護(hù)膜而使用的加熱。
用于可剝涂層的本發(fā)明組合物提供被賦予以優(yōu)異物理性能和可剝性的涂層。具體地說，形成的涂層具有優(yōu)異的性能如耐水性、耐光老化性和熱穩(wěn)定性，并在儲存長時間后保持其優(yōu)異的可剝性。另外，用于可剝涂層的本發(fā)明組合物提供能在寬范圍的使用溫度下賦予形成的薄膜以優(yōu)異性能的涂層。
在本發(fā)明組合物中，組分聚合物未交聯(lián)。因此，被剝離的保護(hù)膜不需特別的廢物處理，并能作為用于再次制備本發(fā)明組合物的原料被循環(huán)使用。制備該組合物時已考慮保護(hù)資源和解決環(huán)境問題。
對本發(fā)明組合物被施用于其上的物品無特殊限制，物品的例子包括黑色或有色金屬制品如汽車、其它交通工具、機(jī)械部件和家用物品；木制品；玻璃制品；塑料制品；橡膠制品；陶瓷制品；建筑材料(黑色或有色金屬如鋁)；家用電器如洗衣機(jī)和冰箱；家具；用于工業(yè)自動化的制品(FA)；辦公用品如箱柜和白紙板；及其涂漆制品。用于可剝涂層的本發(fā)明組合物應(yīng)用于物品上以于室內(nèi)和室外保護(hù)物品。
根據(jù)本發(fā)明的保護(hù)膜也可應(yīng)用于傳統(tǒng)上已被粘性膜涂覆或被袋子(聚乙烯制、紙制等)包裹的物品上。
不需說明，也可使用本發(fā)明的保護(hù)膜以暫時保護(hù)物品。具體地說，該薄膜可用于防止汽車的涂漆外面板和樹脂部件出現(xiàn)沾污和刮擦或紫外線導(dǎo)致的劣化；保護(hù)機(jī)械部件不受損傷如腐蝕；防止通風(fēng)機(jī)和廚房用品由于油煙和操作而被弄臟；防止對鋁制欄桿和室內(nèi)地板的沾污和刮擦；保護(hù)涂裝亭內(nèi)的墻壁和地板不受涂料濺潑的影響；和防止對FPR(纖維增強塑料)制成的滑雪板外觀的損害并對其外觀產(chǎn)生維護(hù)作用。
由于用于可剝涂層的傳統(tǒng)組合物必須經(jīng)加熱成膜，所以取決于欲保護(hù)的物品可能無法進(jìn)行涂布。但是，由于用于可剝涂層的本發(fā)明組合物不需加熱就可提供保護(hù)膜，所以該組合物可應(yīng)用于帶有電子元件如集成電路(IC)和電容器的設(shè)備、易于熱形變的塑料制品等。
下面將通過實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，這些實施例不應(yīng)被視作限制本發(fā)明的范圍。
1)用于第一聚合步驟的單體混合物的制備將紫外線吸收劑溶于甲基丙烯酸甲酯中。向所得溶液加入去離子水和壬基丙烯基苯基乙氧基醚硫酸銨(HS-10，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司的產(chǎn)品)的25％水溶液。通過攪拌乳化該混合物，并緩慢加入另一單體，從而制備乳化的單體混合物。
2)用于第二聚合步驟的單體混合物的制備將HS-10的25％水溶液加入去離子水中，并攪拌該溶液。將單體加入該溶液中，從而制備乳化的單體混合物。
3)通過乳液聚合制備聚合物1至7將含有25％HS-10溶液(34．0克)和去離子水(1048．7克)的溶液置于配備有溫度計、冷卻設(shè)備和攪拌器的合適反應(yīng)器中。將該溶液加熱至80-85℃。然后將碳酸鈉(5．8克)在去離子水(33．0克)中的溶液和過硫酸鈉(6．1克)在去離子水(26．7克)中的溶液按順序加入反應(yīng)器中。在加入這兩種溶液后約兩分鐘時逐步加入用于第一聚合步驟的單體混合物。控制添加速度以使聚合過程中產(chǎn)生的熱量能通過冷卻除去，添加時間為90-150分鐘。
必要時通過冷卻將聚合溫度保持于80-90℃。添加完成后，用去離子水(31．6克)淋洗容器和進(jìn)料管線中的單體混合物，并將淋洗液引入反應(yīng)器中。將組合混合物于80-90℃保持30分鐘。此后，將過硫酸鈉(1．2克)在去離子水(6．5克)中的溶液加入該混合物中。然后逐步加入用于第二聚合步驟的單體混合物。控制添加速度以使聚合過程中產(chǎn)生的熱量能通過冷卻除去，添加時間為30-90分鐘。必要時通過冷卻將聚合溫度保持在80-90℃。添加完成后，用去離子水(21．0克)淋洗容器和進(jìn)料管線中的單體混合物并將淋洗液引入反應(yīng)器中。將所得聚合物冷卻至室溫。以上述方法制備聚合物1至7。
表1顯示了用于第一和第二聚合步驟的單體的組成比例、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度計算值和第一步與第二步之間的單體重量平衡。
表1中使用以下縮寫B(tài)A表示丙烯酸丁酯，2-EHA表示丙烯酸2-乙基己基酯，MMA表示甲基丙烯酸甲酯，RUVA 93表示反應(yīng)性紫外線吸收劑，Sty表示苯乙烯，AA表示丙烯酸。表1(1) 表1(2)
在實施例7中通過乳液聚合得到的聚合物7被用于制備在表2中如配方1至4所示的用于可剝涂層的組合物1至4。
作為對比實施例的組合物由以與制備配方2相似的方式制備的傳統(tǒng)丙烯酸乳液來制備。表2
*用于評估物理性能的測試將由配方1至4和對比配方獲得的各上述組合物應(yīng)用于基體上，達(dá)到干燥厚度為50微米，并于20℃干燥6小時。將如此制備的薄膜切成用于拉伸測試和動態(tài)粘彈性測試的試樣(例如切成特定的形狀和尺寸)。于10℃進(jìn)行拉伸測試，其結(jié)果描述請參考圖2。
如圖2所示，由聚合物7制備的組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的拉伸特性。
圖3顯示對由聚合物7制備的組合物形成的保護(hù)膜的動態(tài)粘彈性進(jìn)行測試的結(jié)果，圖4顯示對比實施例的保護(hù)膜的相似測試結(jié)果。
當(dāng)檢測其動態(tài)粘彈性時，由傳統(tǒng)乳液(對比實施例)獲得的保護(hù)膜在tanδ-溫度圖形中表現(xiàn)出清晰的雙峰(圖4)。與之相比，由組合物7獲得的可剝涂布膜表現(xiàn)出寬的單峰(圖3)。
因此，這證實了本發(fā)明的組合物提供含有連續(xù)核／殼型結(jié)構(gòu)的共聚物的涂布膜。*用于評估可剝性的測試將氨基醇酸樹脂涂料噴涂到已經(jīng)電沉積處理的低碳鋼片上。當(dāng)該涂層無粘性時，在其上噴涂由丙烯酸樹脂構(gòu)成的透明涂層。將如此涂覆的片材于140℃加熱20分鐘，從而制備烘烤涂覆的片材。接著將用于可剝涂層的組合物應(yīng)用于片材上，干燥為70微米厚，從而制備試樣。
由用于可剝涂層的組合物獲得的薄膜的可剝性根據(jù)手工剝離薄膜的容易程度進(jìn)行評估。
表2中TT 935(商品名)是增稠劑，為羅姆和哈斯公司的產(chǎn)品，F(xiàn)ormater AP(商品名)是消泡劑，為San Nopco公司的產(chǎn)品。
對比配方中使用的乳液是公開于日本未審公開專利申請(kokai)No．9-286934的可剝涂層組合物的水分散液。具體地說是高Tg的丙烯酸乳液(JP 202)和低Tg的丙烯酸乳液(JP 203)的7∶3混合物，其中JP 202是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為8℃的聚合物的丙烯酸乳液(固含量為47．5％，Primal JP-202，羅姆和哈斯公司的產(chǎn)品)，JP 203是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為41℃的聚合物的丙烯酸乳液(固含量為47．5％，PrimalJP-203，羅姆和哈斯公司的產(chǎn)品)。
初始可剝性指于表3所示溫度條件下干燥并冷卻至室溫之后檢測的可剝性。
加熱后的可剝性指在允許試樣在恒溫浴中于80℃保持500小時之后檢測的可剝性。
加速耐候性測試之后的可剝性指用日光型老化試驗機(jī)(SWOM)將試樣進(jìn)行加速耐候性測試500小時之后檢測的可剝性。
耐水性通過在表3所示的溫度條件下干燥試樣、在試樣上滴水(25℃)并使試樣保持4小時之后觀察涂布膜變白的水平來評估。
評估結(jié)果如下分級AA優(yōu)異BB好CC一般DD差在耐水性測試中，級別“DD”表示觀察到涂布膜變白或剝離。
其結(jié)果如表3所示。表3
如表3清楚地顯示，用于可剝涂層的本發(fā)明組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的可剝性，即，即使這些組合物于室溫干燥，無論是否有可剝性改進(jìn)劑存在均可保持優(yōu)異的初始可剝性。
另外，含有可剝性改進(jìn)劑的配方2和配方3表現(xiàn)出進(jìn)一步提高的加熱后的可剝性。
圖5A至5C顯示了由含有實施例7的聚合物7的配方1和對比配方獲得的可剝保護(hù)膜的測試結(jié)果，具體地，圖5A是顯示干燥時間與剝離強度的關(guān)系的曲線；圖5B是顯示干燥時間與破裂應(yīng)力的關(guān)系的曲線；圖5C是顯示可剝保護(hù)膜的性能、即干燥時間與斷裂伸長率的關(guān)系的曲線。
如圖5A所示，含有聚合物7的配方1的組合物于干燥約1小時后形成保護(hù)性可剝涂布膜。與之相比，對比配方的組合物在短期干燥后不能完全形成保護(hù)性涂布膜，且只有將該組合物干燥24小時后才能形成可剝涂布膜。
相似地，由配方1的組合物獲得的保護(hù)性涂布膜可在干燥后1小時進(jìn)行拉伸測試。但是，由對比實施例的組合物獲得的保護(hù)性涂布膜只有在將該組合物干燥24小時后才能進(jìn)行測試。
如上所述，用于可剝涂層的本發(fā)明組合物不需要在涂覆后對涂料組合物進(jìn)行強制加熱的步驟。因此，可大大節(jié)省加熱設(shè)備的空間和成本。
當(dāng)用本發(fā)明組合物保護(hù)汽車的外面板時，該組合物被涂覆于面板上并于環(huán)境溫度干燥，從而形成保護(hù)膜。為形成干燥效率更高的保護(hù)膜，采用簡單的通風(fēng)步驟。
因此，可以免除傳統(tǒng)的大型加熱設(shè)備，并可顯著降低操作成本。
具體地說，流動工作控制系統(tǒng)的生產(chǎn)線可顯著縮短。當(dāng)增加用于形成可剝涂層的生產(chǎn)線時，不必使用常規(guī)采用的大型設(shè)備。
將由通過在實施例1至6中進(jìn)行乳液聚合獲得的聚合物制備的保護(hù)膜以同樣方式進(jìn)行剝離測試。薄膜表現(xiàn)出與由在實施例7中獲得的聚合物制備的保護(hù)膜類似的優(yōu)異可剝性。
如這些結(jié)果清楚地顯示，用于可剝涂層的本發(fā)明組合物即使于低溫干燥也能制得物理性能和可剝性優(yōu)異的涂布膜。用于可剝涂層的本發(fā)明組合物提供即使長期儲存后也具有優(yōu)異的耐水性和耐候性和優(yōu)異的可剝性的涂布膜。因此，用于可剝涂層的本發(fā)明組合物特別適用于保護(hù)室外儲存的物品，如汽車。
如上所述，能夠形成在特定時期內(nèi)保護(hù)物品表面的可剝涂層并能在不再需要時剝離的用于可剝涂層的本發(fā)明水溶性組合物含有通過多步聚合形成的含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高達(dá)30℃-70℃的丙烯酸酯類共聚物部分A和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至5℃至-30℃的丙烯酸酯類共聚物部分B的核／殼型共聚物。因此，該組合物通過于環(huán)境溫度干燥提供優(yōu)異的可剝薄膜，且該可剝涂布膜呈現(xiàn)長期耐水性、粘結(jié)性和可剝性。
因此，用于可剝涂層的本發(fā)明水溶性組合物提供保護(hù)性涂布膜，該膜可被用于(1)防止在汽車的涂漆外面板或樹脂部件上出現(xiàn)沾污和刮擦或紫外線導(dǎo)致的劣化；(2)保護(hù)機(jī)械部件不受損傷如腐蝕；(3)保護(hù)通風(fēng)機(jī)和廚房用品不被油煙和操作弄臟；(4)防止鋁制欄桿被沾污和刮擦；(5)防止室內(nèi)地板沾污和刮擦；(6)保護(hù)涂裝亭內(nèi)的墻壁和地板被涂料濺潑；和(7)防止FPR(纖維增強塑料)制成的滑雪板外觀被損害和保持其外觀。其保護(hù)效果優(yōu)于由用于可剝涂層的傳統(tǒng)組合物制備的保護(hù)性涂布膜。
另外，本發(fā)明的組合物不需加熱就能形成可剝涂布膜。因此，該組合物可用于帶有電子元件如集成電路(IC)和電容器的設(shè)備和易于熱形變的塑料制品等。
權(quán)利要求
1．一種用于可剝涂層的水溶性組合物，其形成用于在特定時期內(nèi)保護(hù)物品表面的可剝涂層，并能在提供必要的保護(hù)之后剝離，該組合物含有通過多步聚合形成的在其分子內(nèi)含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高達(dá)30℃-70℃的丙烯酸酯類共聚物部分A和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至5℃至-30℃的丙烯酸酯類共聚物部分B的核／殼型共聚物。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的用于可剝涂層的組合物，其中所述核／殼型共聚物的粒子具有雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的用于可剝涂層的組合物，其中核由共聚物部分A構(gòu)成，殼由共聚物部分B構(gòu)成。
4．根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于可剝涂層的組合物，其中所述核／殼型共聚物含有以部分A和部分B總量為基準(zhǔn)計5-40重量％丙烯酸酯類共聚物部分A和60-95重量％丙烯酸酯類共聚物部分B。
5．根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于可剝涂層的組合物，其中各共聚物部分含有占總量70重量％或更多提供硬聚合物的單體單元和提供軟聚合物的單體單元。
6．根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于可剝涂層的組合物，其中所述丙烯酸酯類共聚物部分A和丙烯酸酯類共聚物部分B都不含有由含氮乙烯基單體構(gòu)成的單體單元。
7．根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于可剝涂層的組合物，其中含酸性官能團(tuán)的乙烯基單體的含量以單體總量為基準(zhǔn)計為0．2-2重量％。
8．根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于可剝涂層的組合物，其中在丙烯酸酯類共聚物部分A或丙烯酸酯類共聚物部分B的乳液形成期間使用反應(yīng)性表面活性劑。
9．根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于可剝涂層的組合物，其中所述組合物含有可剝性改進(jìn)劑。
10．易于從物品上剝離并由權(quán)利要求1至8中任一項的用于可剝涂層的組合物獲得的可剝涂布膜。
11．一種具有可剝涂布膜的物品，該膜易于從該物品上剝離并由權(quán)利要求1至8中任一項的用于可剝涂層的組合物獲得。
12．一種用于保護(hù)物品表面的方法，其中該方法包括在物品表面形成由權(quán)利要求1至9中任一項的用于可剝涂層的組合物獲得的可剝涂布膜。
13．根據(jù)權(quán)利要求12的用于保護(hù)物品表面的方法，其中所述方法包括于40℃或更低溫度形成保護(hù)性可剝涂布膜。
全文摘要
具有優(yōu)異性能如成膜性和耐水性且不需任何特別加熱就能于環(huán)境溫度干燥從而提供優(yōu)異涂布性能的可剝涂層組合物。含有含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高達(dá)30℃—70℃的丙烯酸酯類共聚物部分A和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至5℃至－30℃的丙烯酸酯類共聚物部分B并通過多步聚合形成的核/殼型共聚物。該核/殼型共聚物由以部分A和部分B總量為基準(zhǔn)計5—40重量%丙烯酸酯類共聚物部分A和60—95重量%丙烯酸酯類共聚物部分B構(gòu)成。
文檔編號B05D5/00GK1289807SQ00129030
公開日2001年4月4日 申請日期2000年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月27日
發(fā)明者山下憲二, 松木雅之, 松山德積, 遠(yuǎn)藤貴訓(xùn), 東條英明, 黑田尚司 申請人:株式會社林麗