一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料及其制備方法。更具體地說，本發(fā)明涉及一種通過使用超臨界技術(shù)處理熱塑性高分子組合物得到一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料。
【專利說明】
一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 高分子發(fā)泡開孔材料包括聚氨酯泡沫、橡膠發(fā)泡材料和EVA泡沫等，由于它們具有 柔韌性和易加工性，被廣泛使用作清潔海綿、抗震材料、襯墊材料、吸音材料和各種過濾材 料。但由于這些泡沫自身較差的耐化學(xué)性(耐酸性、耐堿性）以及耐候性，另外，聚氨酯和發(fā) 泡橡膠很難回收，EVA發(fā)泡材料在生產(chǎn)過程中污染較大等缺點(diǎn)，這些泡沫材料在使用上受到 限制。
[0003] 以發(fā)泡氣體產(chǎn)生時是否發(fā)生化學(xué)變化作為分類標(biāo)準(zhǔn)，傳統(tǒng)的聚合物發(fā)泡方法通常 可以分為物理發(fā)泡法和化學(xué)發(fā)泡法?；瘜W(xué)發(fā)泡法的應(yīng)用雖十分普遍，但隨著對環(huán)境保護(hù)、消 費(fèi)后塑料回收和制品性能價格比等要求的提高以C0 2、N2、丁烷和戊烷等物理發(fā)泡劑為主的 物理發(fā)泡法得到廣泛重視。尤其進(jìn)入上世紀(jì)90年代后，以超臨界流體(0) 2、仏等)為物理發(fā)泡 劑，進(jìn)行聚合物微孔發(fā)泡成型技術(shù)得到了飛速發(fā)展。
[0004] 熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料雖然也有很大的需求量，但是其開孔發(fā)泡技術(shù) 由于在發(fā)泡工藝和配方設(shè)計(jì)上有一定的難度，特別是要達(dá)到泡體較高的開孔率，技術(shù)上難 度很大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 鑒于上述問題，本
【發(fā)明人】已進(jìn)行了廣泛而深入的研究，結(jié)果，注意到當(dāng)使用超臨界 二氧化碳處理特定熱塑性高分子組合物時，通過選擇模壓超臨界二氧化碳法中合適的處理 溫度、處理壓力和降壓速率，就能得到熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了本發(fā) 明。
[0006] 即，本發(fā)明涉及一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，所述熱塑性高分子組合 物包含作為基體樹脂的熱塑性樹脂A和不同于熱塑性樹脂A的熱塑性彈性體B，其特征在于 熱塑性高分子組合物中的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，熱塑性彈性體B為25-40質(zhì)量份，且當(dāng) 模壓溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度T m-10°C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度1> 10°C，模具內(nèi)二氧化碳的壓力為10_30MPa時，二氧化碳在熱塑性彈性體B的溶解度大于熱塑 性樹脂A。
[0007] 進(jìn)而，本發(fā)明還涉及的一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料的制備方法，熱塑 性高分子組合物包含作為基體樹脂的熱塑性樹脂A和不同于熱塑性樹脂A的改性樹脂的熱 塑性彈性體B，其特征在于熱塑性高分子組合物中的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，熱塑性彈 性體B為25-40質(zhì)量份，且當(dāng)模壓溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度T m-10°C，小于熱塑 性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度1?+10 °C，模具內(nèi)二氧化碳的壓力為10_30MPa時，二氧化碳在熱塑 性彈性體B的溶解度大于熱塑性樹脂A，其制備方法包括步驟(1)和步驟(2): 步驟（1):將熱塑性高分子組合物均勻共混，制得〇.l-l〇mm的熱塑性高分子組合物薄 片； 步驟(2):將步驟（1)得到的熱塑性高分子組合物薄片放入高壓模具中，采用模壓超臨 界二氧化碳法制備一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料。 步驟(2)中的模壓超臨界二氧化碳法為:將熱塑性高分子組合物薄片放入高壓模具中， 該薄片占高壓模具容積的1/30-1/5之間，控制模壓溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度 Tm-10°C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度Tm+10°C，模具內(nèi)的二氧化碳的壓力為10_30MPa 時，恒溫恒壓30-180分鐘，然后以50-100MPa/s的速度卸壓至常壓。
【附圖說明】
[0008] 圖1為聚丙烯(PP)/熱塑性聚氨酯(TPU)組合物發(fā)泡開孔材料。
【具體實(shí)施方式】
[0009] 現(xiàn)在來描述本發(fā)明所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料。
[0010] 本申請所用的"開孔"，指的是彼此連接形成內(nèi)部連通的網(wǎng)絡(luò)的孔，此外，開孔率， 是指開孔的體積與泡沫體中孔的總體積之比。 本申請所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，是指具有50%以上的開孔率的熱塑 性高分子組合物發(fā)泡開孔材料。
[0011] 本發(fā)明涉及一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，所述熱塑性高分子組合物包 含作為基體樹脂的熱塑性樹脂A和不同于熱塑性樹脂A的熱塑性彈性體B，其特征在于熱塑 性高分子組合物中的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，熱塑性彈性體B為25-40質(zhì)量份，且當(dāng)模壓 溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度T m-10°C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度1?+10 °C，模具內(nèi)二氧化碳的壓力為10_30MPa時，二氧化碳在熱塑性彈性體B的溶解度大于熱塑性 樹脂A。
[0012] 現(xiàn)在描述本發(fā)明的各種組分。
[0013] 本發(fā)明所涉及的熱塑性樹脂A，并沒有特別限定，可以是聚丙烯、聚對苯二甲酸乙 二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺和聚丙烯酸樹脂中一種。從工業(yè)應(yīng)用上獲得容易程 度及各種特性、經(jīng)濟(jì)型等觀點(diǎn)來看，由于聚丙烯(PP)性價比高、環(huán)境友好、生產(chǎn)工藝簡單等 因素，本發(fā)明優(yōu)選聚丙烯。
[0014] 本發(fā)明所涉及的熱塑性彈性體B，與選擇的熱塑性樹脂A不同，且當(dāng)模壓溫度大于 熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度Tm-10°C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度1"+10°(：，模具內(nèi)二 氧化碳的壓力為10_30MPa時，二氧化碳在熱塑性彈性體B的溶解度大于熱塑性樹脂A。除此 之外，并無特別限定，熱塑性彈性體B可以包括熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)、乙烯-丙烯三元 共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚醚-酯嵌段共聚物、聚酰胺-聚醚嵌段共聚物、天然橡膠、和丁 基橡膠中的一種或多種。從工業(yè)原料的獲取便利性，良好的機(jī)械性能和熱塑加工性等優(yōu)勢， 優(yōu)選熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)、天然橡膠、丁基橡膠和乙烯-丙烯三元共聚物中的一種或 多種，進(jìn)一步優(yōu)選熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)。
[0015] 本發(fā)明的熱塑性高分子組合物包含熱塑性樹脂A和熱塑性彈性體B。從熱塑性高分 子組合物發(fā)泡開孔材料的開孔率構(gòu)成的容易度、及機(jī)械性能的平衡觀點(diǎn)來看，熱塑性高分 子組合物中的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，熱塑性彈性體B為25-40質(zhì)量份，優(yōu)選30-40質(zhì)量 份。所述質(zhì)量比在上述范圍內(nèi)，容易得到熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，并且有較好的 機(jī)械性能。
[0016] 該熱塑性高分子組合物可以含有相容劑和擴(kuò)散劑等添加劑，例如，添加三苯基氯 化錫、三丁基氯化錫、三異丙基氯化錫、三苯基氯化鍺、二丁基二氯化鍺中的一種或多種混 合物，有助于二氧化碳在熱塑性彈性體B擴(kuò)散，促進(jìn)發(fā)泡開孔結(jié)構(gòu)的形成。添加劑的含量并 無特別限定，熱塑性高分子組合物中的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，添加劑為1-10質(zhì)量份， 優(yōu)選1-5質(zhì)量份。
[0017] 對于本發(fā)明的熱塑性高分子組合物，當(dāng)模壓溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫 度Tm-10 °C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度Tm+10°C，模具內(nèi)二氧化碳的壓力為10_30MPa 時，二氧化碳在熱塑性彈性體B的溶解度大于熱塑性樹脂A，這一點(diǎn)很重要。在溫度T下，由于 二氧化碳在熱塑性彈性體B的溶解度大于熱塑性樹脂A，因此熱塑性彈性體B在二氧化碳作 用下的溶脹效果較熱塑性樹脂A明顯，使得熱塑性彈性體B占熱塑性高分子組合物的體積分 數(shù)增大，也使得熱塑性彈性體B在熱塑性高分子組合物中的形貌發(fā)生變化，由原來的海-島 結(jié)構(gòu)逐漸變?yōu)榛ゴ┚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，然后通過快速降壓，就可得到熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔 材料。
[0018] 本發(fā)明涉及一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料的制備方法，熱塑性高分子組 合物包含作為基體樹脂的熱塑性樹脂A和不同于熱塑性樹脂A的熱塑性彈性體B，其特征在 于熱塑性高分子組合物中的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，熱塑性彈性體B為25-40質(zhì)量份，且 當(dāng)模壓溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度T m-10°C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度 Tm+10°C，模具內(nèi)二氧化碳的壓力為10_30MPa時，二氧化碳在熱塑性彈性體B的溶解度大于 熱塑性樹脂A，其制備方法包括步驟(1)和步驟(2): 步驟(1):將熱塑性高分子組合物均勻共混，制得厚度為0.1-1〇_的熱塑性高分子組合 物薄片； 步驟(2):將步驟（1)得到的熱塑性高分子組合物薄片放入高壓模具中，采用模壓超臨 界二氧化碳法制備一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料。 步驟(2)中的模壓超臨界二氧化碳法為:將熱塑性高分子組合物薄片放入高壓模具中， 該薄片占高壓模具容積的1/30-1/5之間，控制模壓溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度 Tm-10°C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度1?+10°(：，高壓模具內(nèi)的二氧化碳的壓力為10-30MPa時，恒溫恒壓30-180分鐘，然后以50-100MPa/s的速度卸壓至常壓。
[0019] 實(shí)施例 下面，通過以下實(shí)施例更具體地描述本發(fā)明。在此，實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，不應(yīng)當(dāng) 解釋成對本發(fā)明范圍的限定。實(shí)施本發(fā)明是可以在不偏離其精神和范圍的情況下進(jìn)行各種 變化和改良。這些變化和改良在所附權(quán)利要求的范圍之內(nèi)，應(yīng)當(dāng)理解成是本發(fā)明的一部分。
[0020] 結(jié)晶熔融溫度的測試方法如下: 使用差示掃描量熱計(jì)(Perkinelmer公司制的商品名"PyrlslDSCT )，將約10mg的試樣在 以10°C/分鐘的加熱速度從-40°C升溫到200°C，在200°C下保持5分鐘后，以10°C/分鐘的冷 卻速度降溫至_40°C，再次，以10°C/分鐘的加熱速度升溫至200°C時，測定溫?zé)嶙V圖，由該溫 熱譜圖求出結(jié)晶熔融峰值溫度(Tm)(°C)。
[0021] 開孔發(fā)泡材料表征: 本發(fā)明的開孔發(fā)泡材料的開孔率根據(jù)ASTM D285-C，使用氣體測比重法測得。 本發(fā)明的開孔發(fā)泡材料的泡孔形態(tài)通過TM3000型掃描電鏡(SEM)表征。首先將樣品在 液氮中冷淬，再在樣品斷面上噴金以增強(qiáng)其導(dǎo)電性。 本發(fā)明的開孔發(fā)泡材料的的發(fā)泡倍率(Rv)，定義為未發(fā)泡樣品的密度(PP)與發(fā)泡后樣 品的密度(Pf)之比： Rv=pP/Pf 本發(fā)明的開孔發(fā)泡材料的泡孔形態(tài)通過TM3000型掃描電鏡(SEM)表征。首先將樣品在 液氮中冷淬，再在樣品斷面上噴金以增強(qiáng)其導(dǎo)電性。 本發(fā)明的開孔發(fā)泡材料的平均泡孔孔徑由Image Pro-plus軟件對SEM照片進(jìn)行分析測 量而得。 太勞日日的并71DIOMM的孔密度通過如下公式計(jì)算：
其中η為SEM照片上的泡孔個數(shù)，A為SEM照片的面積(cm2)。每個發(fā)泡樣品表征三次，求 其平均值。
[0022] (實(shí)施例1) 熱塑性高分子組合物由65質(zhì)量份的聚丙烯（巴塞爾聚丙烯RS1684,結(jié)晶熔融溫度161 °C)與35質(zhì)量份熱塑性聚氨酯樹脂(德國拜耳TPU3060A)組成，將熱塑性高分子組合物在哈 克微量混合流變儀（HaakeMiniLab，Thermo Electron，Germany)中共混，共混40分鐘，控制 螺桿轉(zhuǎn)速在50r/min，控制溫度在190°C，然后再擠出樣品壓制成0.5mm的薄片。 將熱塑性高分子組合物的薄片放入高壓模具中，控制高壓模具的溫度為155Γ，熱塑性 高分子組合物的薄片占高壓模具容積的1/20，注入高壓模具內(nèi)的二氧化碳的壓力為24MPa， 恒溫恒壓60分鐘，然后以100MPa/ S的速度卸壓至常壓，得到本發(fā)明的發(fā)泡開孔材料。 溫度為155°C，二氧化碳壓力為24MPa時，二氧化碳在每克聚丙烯的溶解度為0.061g，二 氧化碳在每克熱塑性聚氨酯樹脂中的溶解度分別為〇.〇73g。測試方法和設(shè)備可參考論文 (Polymer engineering and science，2004年 10月，44卷，1915頁-1924頁）〇 獲得的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，測得的開孔率為82 %。 圖1為此發(fā)泡開孔材料典型泡孔形貌圖。
[0023] (實(shí)施例2) 熱塑性高分子組合物由65質(zhì)量份的聚丙烯（巴塞爾聚丙烯RS1684,結(jié)晶熔融溫度161 °C )、35質(zhì)量份熱塑性聚氨酯樹脂(德國拜耳TPU3060A)、2質(zhì)量份三丁基氯化錫和1質(zhì)量份三 苯基氯化鍺組成，將熱塑性高分子組合物在哈克微量混合流變儀(HaakeMiniLab，Thermo Electron，Germany)中共混，共混40分鐘，控制螺桿轉(zhuǎn)速在50r/min，控制溫度在190°C，然后 再擠出樣品壓制成〇. 5mm的薄片。 將熱塑性高分子組合物的薄片放入高壓模具中，控制高壓模具的溫度為155Γ，熱塑性 高分子組合物的薄片占高壓模具容積的1/20，注入高壓模具內(nèi)的二氧化碳的壓力為24MPa， 恒溫恒壓60分鐘，然后以100MPa/ S的速度卸壓至常壓，得到本發(fā)明的發(fā)泡開孔材料。 溫度為155°C，二氧化碳壓力為24MPa時，二氧化碳在每克聚丙烯的溶解度為0.061g，二 氧化碳在每克熱塑性聚氨酯樹脂中的溶解度分別為〇.〇73g。測試方法和設(shè)備可參考論文 (Polymer engineering and science，2004年 10月，44卷，1915頁-1924頁）〇 獲得的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，測得的開孔率為86 %。
[0024](實(shí)施例3) 熱塑性高分子組合物由65質(zhì)量份的聚丙烯（巴塞爾聚丙烯RS1684,結(jié)晶熔融溫度161 °C)、35質(zhì)量份乙烯-丙烯三元共聚物(陶氏化學(xué)公司，4725P)和3質(zhì)量份三丁基氯化錫組成。 將熱塑性高分子組合物在哈克微量混合流變儀（HaakeMiniLab，Thermo Electron， Germany)中共混，共混40分鐘，控制螺桿轉(zhuǎn)速在50r/min，控制溫度在190°C，然后再擠出樣 品壓制成0.5mm的薄片。 將熱塑性高分子組合物的薄片放入高壓模具中，控制高壓模具的溫度為158Γ，熱塑性 高分子組合物的薄片占高壓模具容積的1/20，注入高壓模具內(nèi)的二氧化碳的壓力為28MPa， 恒溫恒壓100分鐘，然后以l〇〇MPa/ S的速度卸壓至常壓，得到本發(fā)明的發(fā)泡開孔材料。 溫度為158°C，二氧化碳壓力為28MPa時，二氧化碳在每克聚丙烯的溶解度為0.065g，二 氧化碳在每克乙烯-丙烯三元共聚物中的溶解度分別為〇.〇94g。測試方法和設(shè)備可參考論 文（polymer engineering and science，2004年 10月，44卷，1915頁-1924頁）〇 獲得的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，測得的開孔率為92 %。
[0025](比較例1) 熱塑性高分子組合物由65質(zhì)量份的聚丙烯（巴塞爾聚丙烯RS1684,結(jié)晶熔融溫度161 °C)與20質(zhì)量份熱塑性聚氨酯樹脂(德國巴斯夫(Elastollan)1185A10)組成，將熱塑性高分 子組合物在哈克微量混合流變儀(HaakeMiniLab，Thermo Electron，Germany)中共混，共混 40分鐘，控制螺桿轉(zhuǎn)速在50r/min，控制溫度在190°C，然后再擠出樣品壓制成0.5mm的薄片。 將熱塑性高分子組合物的薄片放入高壓模具中，控制高壓模具的溫度為155Γ，熱塑性 高分子組合物的薄片占高壓模具容積的1/20，注入高壓模具內(nèi)的二氧化碳的壓力為24MPa， 恒溫恒壓100分鐘，然后以l〇〇MPa/ S的速度卸壓至常壓，得到發(fā)泡材料。 溫度為155°C，二氧化碳壓力為24MPa時，二氧化碳在每克聚丙烯的溶解度為0.061g，二 氧化碳在每克熱塑性聚氨酯樹脂中的溶解度分別為〇.〇73g。測試方法和設(shè)備可參考論文 (Polymer engineering and science，2004年 10月，44卷，1915頁-1924頁）〇 獲得的熱塑性高分子組合物發(fā)泡材料，測得的開孔率僅為35 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，所述熱塑性高分子組合物包含作為基體樹 脂的熱塑性樹脂A和不同于熱塑性樹脂A的熱塑性彈性體B，其特征在于熱塑性高分子組合 物中的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，熱塑性彈性體B為25-40質(zhì)量份，且當(dāng)模壓溫度T大于熱 塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度T m-10°C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度1"+10°(：，模具內(nèi)二氧 化碳的壓力為10_30MPa時，二氧化碳在熱塑性彈性體B的溶解度大于熱塑性樹脂A。2. 權(quán)利要求1所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，其中，所述的熱塑性樹脂A為 聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺和聚丙烯酸樹脂中一種。3. 權(quán)利要求1所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，其中，所述的熱塑性樹脂A為 聚丙烯。4. 權(quán)利要求1所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，其中，所述的熱塑性彈性體B 為熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)、乙烯-丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚醚-酯嵌段共聚 物、聚酰胺-聚醚嵌段共聚物、天然橡膠、和丁基橡膠中的一種或多種。5. 權(quán)利要求1所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，其中，所述的熱塑性彈性體B 為熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)、天然橡膠、丁基橡膠和乙烯-丙烯三元共聚物中的一種或多 種。6. 權(quán)利要求1所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，其中，所述的熱塑性彈性體B 為熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)。7. 權(quán)利要求1所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料，其中，熱塑性高分子組合物中 的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，熱塑性彈性體B為30-40質(zhì)量份。8. -種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料的制備方法，熱塑性高分子組合物包含作為 基體樹脂的熱塑性樹脂A和不同于熱塑性樹脂A的改性樹脂的熱塑性彈性體B，其特征在于 熱塑性高分子組合物中的所有樹脂作為100質(zhì)量份時，熱塑性彈性體B為25-40質(zhì)量份，且當(dāng) 模壓溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度T m-10°C，小于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度1> 10°C，模具內(nèi)二氧化碳的壓力為10_30MPa時，二氧化碳在熱塑性彈性體B的溶解度大于熱塑 性樹脂A，其制備方法包括步驟(1)和步驟(2): 步驟（1):將熱塑性高分子組合物均勻共混，制得厚度為0.1-1〇_的熱塑性高分子組合 物薄片； 步驟(2):將步驟（1)得到的熱塑性高分子組合物薄片放入高壓模具中，采用模壓超臨 界二氧化碳法制備一種熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料。9. 權(quán)利要求8所述的熱塑性高分子組合物發(fā)泡開孔材料的制備方法，其中，步驟(2)中 的模壓超臨界二氧化碳法為:將熱塑性高分子組合物薄片放入高壓模具中，該薄片占高壓 模具容積的1/30-1/5之間，控制模壓溫度T大于熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度T m-10°C，小于 熱塑性樹脂A的結(jié)晶熔融溫度Im+l0°C，高壓模具內(nèi)的二氧化碳的壓力為10_30MPa時，恒溫 恒壓30-180分鐘，然后以50-100MPa/s的速度卸壓至常壓。
【文檔編號】C08J9/12GK106084447SQ201610339353
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年5月13日
【發(fā)明人】方雨薇, 張利, 包錦標(biāo)
【申請人】寧波大學(xué)