一種低熔點的玻璃纖維增強pet樹脂組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物及其制備方法,該組合物包括組分:低熔點PET樹脂34.4份?94.4份;增韌劑0份?15份;玻璃纖維5份?50份;抗氧劑0.6份;其中,所述的低熔點PET樹脂是一種熔點在190?230℃特殊的PET樹脂;所述的增韌劑為乙烯?醋酸乙烯酯、乙烯?丙烯酸甲酯、乙烯?丙烯酸乙酯、乙烯?丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯?辛烯共聚物、乙烯?丙烯酸乙酯?縮水甘油酯共聚物、乙烯?丙烯酸丁酯?縮水甘油酯共聚物等中的至少一種。本發(fā)明通過優(yōu)選低熔點PET樹脂和增韌劑的種類和用量,制備得到的玻璃纖維增強PET樹脂組合物具有低熔點,高韌性等特點,可以廣泛應用于注塑制品中。
【專利說明】
一種低熔點的玻璃纖維増強PET樹脂組合物及其制備方法
技術領域
[0001]本發(fā)明涉及工程塑料技術領域,具體涉及一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組 合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 常規(guī)的聚對苯二甲酸丁二醇酯(PET)是一種半結晶性的工程塑料,其具有良好的 力學性能、電性能、耐熱性及耐化學性等,廣泛用于汽車、電子、電器等行業(yè);也在聚酯瓶,纖 維,薄膜等領域有廣泛的應用。但在注塑領域,由于PET樹脂會在熔融過程中結晶,其冷卻結 晶速度較慢,冷卻時間較長,限制了其應用。
[0003] 通過聚合過程中引入共聚單元,可以減少PET的冷結晶和結晶能力,甚至合成非晶 的PET樹脂,這種樹脂具有較低的熔點。如專利CN103102473 A公開了一種通過引入10-30% 間苯二甲酸,5-29 %的結晶調(diào)節(jié)劑和0.03-2 %的支化調(diào)節(jié)劑,最終合成了低熔點,透明的 PET樹脂。專利CN 103102646 A公開了一種通過引入5-10%的熔點調(diào)節(jié)劑和7-20%的結晶 促進劑,合成了一種低熔點,高結晶溫度的PET樹脂。而專利CN 104987498 A公開了一種通 過引入2-甲基-1,3-丙二醇(ΜΡ0)和間苯二甲酸,合成了低熔點的聚對苯二甲酸丙二醇酯和 聚對苯二甲酸乙二醇酯,其熔點范圍為190°C到250°C之間。
[0004] 低熔點共聚酯目前主要的應用在于紡織行業(yè),其可以與普通聚酯進行復合紡絲, 所得的皮芯復合纖維可用于與羊毛混紡改善精紡毛織物的可穿性能;并且低熔點共聚酯還 在無紡布,熱熔粘結纖維,建材和涂料領域有較廣闊的應用前景。
[0005] 低熔點PET樹脂除了熔點低,流動性好的優(yōu)點外,經(jīng)過玻璃纖維增強后,可以克服 常規(guī)玻璃纖維增強PET的翹曲的弱點,可以在一些注塑行業(yè)得到應用。目前未有文獻報道玻 璃纖維增強低熔點PET在注塑方面的應用,本專利嘗試在此方向進行一些研究和利用。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明的目的,就是為了解決上述問題而提供了一種低熔點的玻璃纖維增強PET 樹脂組合物及其制備方法。
[0007] 本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的:
[0008] 本發(fā)明的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,該PET/PC樹脂組合物包括 以下組分及重量份含量: 低熔點PET樹脂 34. 4份~94. 4份; 增_雜_劑_ 0份~15份;
[0009] 玻璃纖維 5份~50份; 抗氧劑 0* 6份;
[0010]上述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其中低熔點PET樹脂的重復單 元由以下組分構成:
[0011]組分A:占樹脂的重復單元45-55mol %的二羧酸單元;
[0012] 組分B:占樹脂的重復單元45-55mol %的碳原子數(shù)為2~14的二醇單元;
[0013] 其中,所述組分A由占其80-100mol%的對苯二甲酸單元A1和占其0-20mol%的間 苯二甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成;其中,所述組分B由占其80-100m〇l %的乙二醇單元B1、 占其0-20mol %的碳原子數(shù)為2~9的脂肪族二醇或碳原子數(shù)為2~9的脂環(huán)族二醇單元B2組 成;且滿足組分A或組分B至少任意一個組分中,包含兩種以上不同的單元。
[0014]上述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其中低熔點PET樹脂其熔點范 圍在190-230°C之間,優(yōu)選210-230°C之間,最優(yōu)選為215-225Γ之間。所述的低熔點PET樹 月旨,其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間,優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間,最優(yōu)選為0.7-0.8ml/g之 間。
[0015]上述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其中增韌劑為乙烯-醋酸乙烯 酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝 乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-縮水甘油酯共 聚物中的至少一種
[0016] 上述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其中玻璃纖維為無堿短切玻 璃纖維或連續(xù)無堿玻璃纖維,其中玻璃纖維直徑為10~25μπι。
[0017] 上述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其中抗氧劑為季戊四醇酯和 亞磷酸酯,二者重量份比例為1:1。
[0018] 本發(fā)明還提供了一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,包括以下步驟:
[0019] (1)按照以下組分及重量份含量準備原料: 低熔點PET樹脂 34. 4份~94. 4份; 增軔劑 0份~__15_份
[0020] 玻璃纖維 5份~50份; 抗氧劑 .0. _6份_。
[0021 ] (2)將PET樹脂、增韌劑和抗氧劑均勻混合后進入雙螺桿擠出機,在擠出機中間部 位加入玻璃纖維,加工工藝如下:一區(qū)溫度210-220°C,二區(qū)溫度230-240 °C,三區(qū)溫度235-245°C,四區(qū)溫度235-245Γ,五區(qū)溫度235-245Γ,六區(qū)溫度235-245Γ,七區(qū)溫度240-250 °(:,八區(qū)溫度240-250°(:,九區(qū)溫度230-240°(: ;主機轉速300-400轉/分鐘。
[0022] (3)出料,擠出后冷卻、干燥、切粒,即可制備本發(fā)明所述的低熔點的玻璃纖維增強 PET樹脂組合物。
【具體實施方式】
[0023]下面將結合實施例,對本發(fā)明作進一步說明。
[0024]本發(fā)明實施例和對比例所采用的材料如下:
[0025]低熔點PET樹脂:特性粘度為0.71ml/g,牌號為HS550,中國石化集團資產(chǎn)經(jīng)營管理 有限公司儀征分公司工程塑料廠;其中,對苯二甲酸單元含量為39mol%比例,間苯二甲酸 單元含量為1 lmol %比例,乙二醇單元含量為50mol %比例;
[0026]常規(guī)PET樹脂:特性粘度為0.68ml/g,牌號為SB500,中國石化集團資產(chǎn)經(jīng)營管理有 限公司儀征分公司工程塑料廠;
[0027]增韌劑:乙烯一丙烯酸丁酯一甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物,牌號為PTW,美國杜 邦公司;馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(ΜΡ0Ε),牌號為N493D,美國杜邦公司;
[0028] 短切玻璃纖維:牌號為ECS 303H-3,直徑為ΙΟμπι,重慶國際復合材料有限公司。 [0029] 連續(xù)玻璃纖維:牌號為ER14-2000-988A,直徑13μπι,中國巨石集團。
[0030] 抗氧劑:四[β-(3,5-二特丁基一4一羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯,Irganox 1010, 瑞士汽巴精化公司。三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯,Irganox 168,瑞士汽巴精化公司;二 者重量份數(shù)比為1:1;
[0031] 實施例1~12及對比例1~3:
[0032]按表1配方,將PET樹脂、增韌劑以及其他助劑等在高速混合機中混合1-2分鐘得到 預混料,預混料經(jīng)雙螺桿擠出機,玻璃纖維從擠出機中部加入,在210 °C -250 °C下熔融擠出、 冷卻、造粒即得。
[0033]性能測試結果如表1所示。
[0034]表1實施例1-12和對比例1-3的組分(重量份)和性能測試結果 [0035]
[0036] 熔點采用DSC方法測試;
[0037]從表1的實施例1-12及對比例1-3的比較可知,本發(fā)明通過優(yōu)選低熔點的PET樹脂 和增韌劑,采用不同的玻璃纖維,能夠制備具有高韌性的低熔點玻璃纖維增強PET樹脂組合 物,這種新型的樹脂組合物將會在注塑行業(yè)得到較好的應用。
[0038]以上實施例僅供說明本發(fā)明之用,而非對本發(fā)明的限制,有關技術領域的技術人 員,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,還可以作出各種變換或變型,因此所有等同的 技術方案也應該屬于本發(fā)明的范疇,應由各權利要求所限定。
【主權項】
1. 一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其特征在于,所述的低熔點的玻璃纖維 增強PET樹脂組合物包括以下重量份數(shù)的組分: 低熔點PET樹脂 34. 4份~94. 4份; 增軔劑 O份~15份; 玻璃纖維 5份~50份; 抗氧劑 0.6份。2. 如權利要求1所述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其特征在于,所述 低熔點PET樹脂的重復單元由以下組分構成: 組分A:占樹脂的重復單元45-55mol %的二羧酸單元; 組分B:占樹脂的重復單元45-55mol %的碳原子數(shù)為2-14的二醇單元; 其中,所述組分A由占其80-100mol%的對苯二甲酸單元Al和占其0-20mol%的間苯二 甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成;其中,所述組分B由占其80-100m〇l%的乙二醇單元B1、占其 0-20mol %的碳原子數(shù)為2-9的脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇單元B2組成;且滿足組分A或組分B 至少任意一個組分中,包含兩種以上不同的單元。3. 如權利要求1所述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其特征在于,所述 低熔點PET樹脂其熔點范圍在190-230°C之間,優(yōu)選210-230°C之間,最優(yōu)選為215-225Γ之 間。4. 如權利要求1所述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其特征在于,所述 的低熔點PET樹脂,其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間,優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間,最優(yōu)選為 0.7-(h8ml/g 之間。5. 如權利要求1所述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其特征在于,所述 的增韌劑為乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低 密度聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-縮水甘油酯共聚物等中的至少一種。6. 如權利要求1所述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其特征在于,所述 的玻璃纖維為無堿短切玻璃纖維或連續(xù)無堿玻璃纖維,其中玻璃纖維直徑為1 〇 - 25μπι。7. 如權利要求1所述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物,其特征在于,所述 的抗氧劑為季戊四醇酯和亞磷酸酯,重量份數(shù)比例為1:1。8. 如權利要求1所述的一種低熔點的玻璃纖維增強PET樹脂組合物的制備方法,其特征 在于,包括以下步驟: (1) 按照以下組分及重量份含量準備原料: 低熔點PET樹脂 34 4份~94. 4份; 增軔劑 0份~15份; 玻璃纖維 5份~50份; 抗氧劑 0.6份; (2) 將PET樹脂、增韌劑和抗氧劑均勻混合后進入雙螺桿擠出機,在擠出機中間部位加 入玻璃纖維,加工工藝如下:一區(qū)溫度210_220°C,二區(qū)溫度230-240 °C,三區(qū)溫度235-245 °C,四區(qū)溫度235-245°C,五區(qū)溫度235-245°C,六區(qū)溫度235-245°C,七區(qū)溫度240-250°C,八 區(qū)溫度240-250°C,九區(qū)溫度230-240°C ;主機轉速300-400轉/分鐘。 (3)出料,擠出后冷卻、干燥、切粒,即可制備本發(fā)明所述的低熔點的玻璃纖維增強PET 樹脂組合物。
【文檔編號】C08L23/08GK106009551SQ201610637536
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年8月5日
【發(fā)明人】殷年偉, 盧立波, 劉賢文, 蔣剛軍
【申請人】上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司, 江蘇金發(fā)科技新材料有限公司, 武漢金發(fā)科技有限公司