熒光增白劑預(yù)混物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種熒光增白劑預(yù)混物，其包含按預(yù)混物重量計(jì)1％至15％的熒光增白劑和10％至80％的烷氧基化非離子表面活性劑。在被添加入液體組合物中時(shí)，所述預(yù)混物對于液體組合物的pH具有最小影響。
【專利說明】
黃光増白劑預(yù)混物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及巧光增白劑預(yù)混物及其制備方法。本發(fā)明還設(shè)及制備包含巧光增白劑 預(yù)混物的液體清潔組合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 巧光增白劑是一類巧光材料，其吸收電磁光譜的紫外區(qū)中的光(例如小于4(K)nm)， 并重新發(fā)出電磁光譜的紫色區(qū)和藍(lán)色區(qū)中的光（例如大于400nm)。巧光增白劑已被用于各 種應(yīng)用，例如衣物洗涂劑組合物中W增強(qiáng)材料諸如經(jīng)處理的織物的顏色或外觀。通常，巧光 增白劑被用W通過提高從材料散發(fā)即從材料反射和由沉積在材料上的物質(zhì)發(fā)出的藍(lán)光總 量來提高該類材料的被感知的美白性。
[0003] 巧光增白劑通常為顆粒狀形式，因此經(jīng)由液體預(yù)混物而被添加入液體組合物中。 形成巧光增白劑預(yù)混物，并將預(yù)混物添加入液體組合物，而非將顆粒狀巧光增白劑直接添 加入液體組合物，可更均勻地將巧光增白劑分布在液體組合物中。另外，期望巧光增白劑預(yù) 混物具有良好的物理穩(wěn)定性(即穩(wěn)定的粘度特征和無相分裂），運(yùn)是由于該性質(zhì)能夠使預(yù)混 物在被添加到液體組合物中之前儲(chǔ)存更長時(shí)間。
[0004] 在傳統(tǒng)的巧光增白劑預(yù)混物中，單乙醇胺(MEA)是用W溶解顆粒狀巧光增白劑例 如增白劑15(4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎嘟基-均-S嗦-2-基]-氨基均二苯乙締二橫 酸二鋼）的主要溶劑。已知MEA對于巧光增白劑起著抗衡離子的作用，由此向預(yù)混物提供改 進(jìn)的物理穩(wěn)定性。但是，MEA是伯胺，其特征為在含水溶液中部分質(zhì)子化，并能夠從水接收氨 離子，造成溶液中OH-離子濃度的增大（即，溶液具有更高的抑)。由此，在被添加到液體組合 物中時(shí)，該包含MEA的巧光增白劑預(yù)混物顯著地影響液體組合物的pH。在生產(chǎn)工藝中，該液 體組合物的顯著抑變化是不可取的，運(yùn)是由于其需要進(jìn)一步的P的周節(jié)設(shè)備或步驟。在在線 方法中，該問題變得甚至更為嚴(yán)重，運(yùn)是由于在線方法要求精確控制各添加成分。
[0005] 因此，對于巧光增白劑預(yù)混物存在W下需求:在被添加到液體組合物中時(shí)，其對于 液體組合物的抑具有最小影響。特別地，本發(fā)明提供巧光增白劑預(yù)混物，相比于本領(lǐng)域中的 那些預(yù)混物，其在被稀釋時(shí)具有相對中性的抑。
[0006] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于提供在儲(chǔ)存期間物理穩(wěn)定的巧光增白劑預(yù)混物。
[0007] 本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)在于提供物理穩(wěn)定的巧光增白劑預(yù)混物，其在儲(chǔ)存期間不需要 攬拌或加熱。
[000引本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)在于從各種巧光增白劑原料，包括包含雜質(zhì)的那些，來提供物 理穩(wěn)定的巧光增白劑預(yù)混物。
[0009] 本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)在于提供制備包含巧光增白劑混合物的液體清潔組合物的在 線方法，其不需要進(jìn)一步的抑調(diào)節(jié)設(shè)備或步驟。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明設(shè)及一種巧光增白劑預(yù)混物，其包含：
[0011] a)按預(yù)混物重量計(jì)I %至15 %的巧光增白劑;和
[0012] b)按預(yù)混物重量計(jì)10%至80%的烷基化非離子表面活性劑，
[001引其中當(dāng)W1 %的濃度在水中稀釋時(shí)，該預(yù)混物具有6至10的抑值。
[0014] 另一方面，本發(fā)明設(shè)及制備巧光增白劑預(yù)混物的方法，該方法包括將巧光增白劑 與烷基化非離子表面活性劑合并的步驟。
[0015] 在另一方面，本發(fā)明設(shè)及制備包含巧光增白劑預(yù)混物的液體清潔組合物的方法， 該方法包括將巧光增白劑預(yù)混物與陰離子表面活性劑合并W形成液體清潔組合物的步驟，
[0016] 其中陰離子表面活性劑選自烷基乙氧基硫酸鹽(AES)、烷基硫酸鹽(AS)、直鏈烷基 苯硫酸鹽化AS) W及它們的組合，并且其中巧光增白劑預(yù)混物W按液體清潔組合物的重量 計(jì)0.1 %至5 %的含量存在于液體清潔組合物中。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 在本發(fā)明中，已出人意料地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)被添加到液體清潔組合物中時(shí)，所述巧光增白 劑預(yù)混物對于液體組合物的pH具有最小影響。具體地，當(dāng)W1 %的濃度在水中稀釋時(shí)(情況 類似于當(dāng)巧光增白劑預(yù)混物被添加到液體清潔組合物中W達(dá)到約1重量％的典型含量時(shí)）， 本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物具有6至10的pH值。不受理論的束縛，含水溶液中材料的抑值由 材料中的酸性或堿性電解質(zhì)決定。在本發(fā)明中，溶劑選自非電解質(zhì)，因此不會(huì)造成含水溶液 中氨離子活性的顯著變化。因此，當(dāng)被添加到液體清潔組合物中時(shí)，巧光增白劑預(yù)混物不會(huì) 顯著影響組合物的抑值。相比之下，傳統(tǒng)巧光增白劑預(yù)混物中使用的單乙醇胺(MEA)是一種 弱堿，其能夠從水接收氨離子，由此造成溶液中OH-離子濃度的增大。換句話講，運(yùn)些傳統(tǒng)的 包含MEA的巧光增白劑顯著提高了添加有該巧光增白劑的液體組合物的pH值。
[0018] 此外，本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物展示出改進(jìn)的儲(chǔ)存期間的物理穩(wěn)定性，而不需 要攬拌或加熱。
[0019]
[0020] ^文所用，術(shù)語"液體清潔組合物"是指清潔或處理:織物、硬質(zhì)或軟質(zhì)表面、皮 膚、毛發(fā)、或織物護(hù)理、家庭護(hù)理、皮膚護(hù)理W及毛發(fā)護(hù)理領(lǐng)域中的任何其它表面的液體組 合物。所述清潔組合物包括但不限于:衣物洗涂劑、衣物洗涂劑添加劑、織物軟化劑、地毯清 潔劑、地板清潔劑、浴室清潔劑、馬桶清潔劑、水槽清潔劑、盤碟洗涂劑、空氣護(hù)理劑、汽車護(hù) 理劑、皮膚保濕劑、皮膚清潔劑、皮膚護(hù)理乳液、剌須霜膏、洗發(fā)劑、毛發(fā)調(diào)理劑等。優(yōu)選地， 所述液體清潔組合物是液體衣物洗涂劑組合物、液體織物柔軟劑組合物、或液體盤碟洗涂 劑組合物，更優(yōu)選地是液體衣物洗涂劑組合物。所述液體清潔組合物可W是含水的或非水 的，但優(yōu)選是含水的，并且可W是各向異性的、各向同性的、或它們的組合。
[0021] 如本文所用，術(shù)語"物理穩(wěn)定的"是指在預(yù)混物或組合物中維持商業(yè)可接受的粘度 并且無相分裂。在本發(fā)明的情況中，商業(yè)可接受的粘度值在1/秒的剪切速率下小于300邱。 除非有相反的說明，所有表示的粘度是在1/秒的剪切速率下和在2rc的溫度下測得的那 些。本文的粘度可W使用任何合適的粘度測量儀器例如化OOkfield DV-II+流變儀在1/秒 剪切速率下使用31號轉(zhuǎn)子來測量。
[0022] 如本文所用，術(shù)語"合并"是指將各種成分一起添加，并伴隨有或不伴隨為了實(shí)現(xiàn) 勻化而進(jìn)行的實(shí)質(zhì)混合。
[0023] 如本文所用，術(shù)語"基本上不含"是指所示成分非有意地加入到預(yù)混物或組合物中 W形成其一部分的最小量，或者優(yōu)選W不可分析地檢測到的含量存在。其表示所述預(yù)混物 或組合物包含按所述預(yù)混物或組合物的重量計(jì)小于痕量，或小于0.1%，或小于0.01%、或 小于0.0 Ol %的所示成分。
[0024] 如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí)，冠詞"一個(gè)"和"一種"被理解為是指一種或多 種受權(quán)利要求書保護(hù)的或根據(jù)權(quán)利要求書所述的物質(zhì)。
[0025] 如本文所用，術(shù)語"包含"、"包括"、"含有"、"具有"的含義是非限制性的，即，可加 入不影響結(jié)果的其它步驟和其它成分。W上術(shù)語涵蓋術(shù)語"由……組成"和"基本上由…… 組成'。
[00%]巧光增白劑預(yù)混物
[0027]本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物包含:按預(yù)混物的重量計(jì)1%至15%的巧光增白劑、W 及按預(yù)混物的重量計(jì)10%至80%的烷氧基化非離子表面活性劑。優(yōu)選地，預(yù)混物還包含一 種或多種助劑成分。
[002引當(dāng)W1%的濃度在水中稀釋時(shí)，本文的巧光增白劑預(yù)混物具有6至10、優(yōu)選6至9、更 優(yōu)選6至8、甚至更優(yōu)選6.5至8、還甚至更優(yōu)選6.5至7、或者6.5至7.0的pH值。如上所述，預(yù)混 物在稀釋時(shí)具有相對中性的pH，并因此不造成添加有所述預(yù)混物的液體清潔組合物的顯著 pH值變化(即，本發(fā)明的預(yù)混物具有相對低的緩沖能力）。然而，運(yùn)并不意味著所述預(yù)混物具 有相對中性的初始pH(在預(yù)混物被稀釋前預(yù)混物的抑值）。在一個(gè)實(shí)施方案中，巧光增白劑 預(yù)混物的初始pH值為7至13，優(yōu)選8至12，更優(yōu)選9至11。
[0029] 優(yōu)選地，本文的巧光增白劑預(yù)混物基本上不含MEA，因?yàn)楫?dāng)在水中稀釋時(shí)，MEA造成 溶液pH的增大。另選地，所述預(yù)混物基本上不含鏈燒醇胺，優(yōu)選基本上不含選自甲醇胺、乙 醇胺、丙醇胺的鏈燒醇胺。在一個(gè)另選的實(shí)施方案中，預(yù)混物基本上不含當(dāng)在水中稀釋時(shí)離 子化的電解質(zhì)。
[0030] 本文的巧光增白劑預(yù)混物為液體形式，并具有在1/秒的剪切速率下和2rc下小于 250CP，優(yōu)選30cp至200CP，更優(yōu)選50cp至150CP的粘度值。另外，預(yù)混物在儲(chǔ)存期間具有良好 的物理穩(wěn)定性。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述預(yù)混物具有在1/秒的剪切速率下和在2rc下儲(chǔ)存 至少2周后低于200CP，優(yōu)選50cp至150CP的粘度值。
[0031] 巧光增白劑
[0032] 本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物包含按所述預(yù)混物的重量計(jì)1 %至15%，優(yōu)選3%至 12%，更優(yōu)選5%至10%，甚至更優(yōu)選6%至9%含量的巧光增白劑。
[0033] 巧光增白劑可W為粉末或液體形式，但優(yōu)選為粉末形式。更優(yōu)選地，巧光增白劑是 微?；念w粒物形式，其具有10至600微米，或20至500微米，或30至400微米的重均原生粒 度。
[0034] 適用于本發(fā)明的商用巧光增白劑可分成亞類，其包括但不限于均二苯乙締衍生 物、化挫嘟衍生物、香豆素衍生物、苯并惡挫衍生物、簇酸衍生物、次甲基花青衍生物、二苯 并嚷吩-5,5-二氧化物衍生物、挫衍生物、5-和6-元環(huán)雜環(huán)衍生物、W及其它多種試劑。該類 巧光增白劑的示例公開于美國專利7863236及其中國同族1764714。
[0035] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的巧光增白劑包含式(1)的化合物：
[0036]
[0037] 其中：Xi、X2、X3和X4為-N(Ri)R2，其中R哺R2獨(dú)立地選自氨、苯基、徑乙基、或者未取 代或取代的Ci-Cs烷基，或者-N(Ri )R2形成雜環(huán)，優(yōu)選Ri和R2獨(dú)立地選自氨或苯基，或者-N (Ri)R2形成未取代或取代的嗎嘟環(huán);并且M為氨或陽離子，優(yōu)選M為鋼或鐘，更優(yōu)選M為鋼。
[003引優(yōu)選地，所述巧光增白劑選自4，4 雙{[ 4-苯氨基-6-嗎嘟基-均-;嗦-2-基]-氨 基}-2,2'-均二苯乙締二橫酸二鋼（增白劑15, W商用名Tinopal AMS-GX由Ciba Geigy Corporation市售）、4,4'-雙{[4-苯氨基-6-(N-2-雙-徑乙基）-均-S嗦-2-基]-氨基}-2， 2'-均二苯乙締二橫酸二鋼（W商用名Tinopal UNPA-GX由Ciba Geigy Co巧oration市售）、 4，4 ' -雙{[4-苯氨基-6-(N-2-^乙基-N-甲氨基)-均-S嗦-2-基]-氨基} -2，2 ' -均二苯乙締 二橫酸二鋼（W商用名TinopalSBM-GX由Ciba Geigy Co巧oration市售）。更優(yōu)選地，所述巧 光增白劑為4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎嘟代-均-S嗦-2-基]-氨基均二苯乙締二橫 酸二鋼。
[0039] 烷氧基化非離子表面活性劑
[0040] 本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物包含按預(yù)混物重量計(jì)10%至80%含量的烷氧基化非 離子表面活性劑作為溶劑。烷氧基化非離子表面活性劑的含量可根據(jù)情況在按重量計(jì)10% 至80%的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。通常，包含水(任選成分）的預(yù)混物包含比不含水的預(yù)混物更少量的 烷氧基化非離子表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的巧光增白劑預(yù)混物包含水、W及按 預(yù)混物重量計(jì)10%至45%，或15%至40%，或20%至35%的烷氧基化非離子表面活性劑。在 一個(gè)另選實(shí)施方案中，所述預(yù)混物基本上不含水并包含按預(yù)混物重量計(jì)46 %至80 %，或 50%至75%，或60%至70%的烷氧基化非離子表面活性劑。
[0041] 在巧光增白劑預(yù)混物中，巧光增白劑與烷氧基化非離子表面活性劑的重量比可W 為任意合適的水平，W在烷氧基化非離子表面活性劑中完全溶解巧光增白劑。在一個(gè)實(shí)施 方案中，巧光增白劑與烷氧基化非離子表面活性劑的重量比分別為1:3至1:30,優(yōu)選1:4至 1:20,更優(yōu)選 1:5 至 1:15。
[0042] 適用于本文的烷氧基化非離子表面活性劑的非限制性示例包括:Ci2-Ci8烷基乙氧 基化物，諸如購自Shel 1的Neodor''非離子表面活性劑;Cs-Cu烷基酪烷氧基化物，其中所述 烷氧基化單元為亞乙基氧和亞丙基氧單元的混合物;Cl2-Cl8醇和C6-C12烷基酪與亞乙基氧/ 亞丙基氧嵌段烷基多胺乙氧基化物的縮合物，諸如購自BASF的Plurcmic k';Ci4-C22中鏈支化 的烷基烷氧基化物，BAEx,其中X為 1 至30,如US 6，153,577、US 6,020,303和US 6,093,856 中所述;烷基多糖，如U. S. 4，565，64化Ienado中所述;特別是烷基多巧，如US 4，483，780和 US 4,483,779中所述;多徑基脂肪酸酷胺，如US 5,332,528中所述；W及酸封端的聚(燒氧 基化)醇表面活性劑，如US 6,482,994和WO 01/42408中所述?？稍诒疚闹杏米鞣请x子表面 活性劑的還有烷氧基化醋表面活性劑，諸如具有式RiC(0)0(R2〇)nR3的那些，其中Ri選自直 鏈或支化的C6-C22烷基或亞烷基部分;R2選自C2H4和C3也部分，并且R3選自H、C出、C2也和C3出部 分；并且n具有1和20之間的值。此類烷氧基化醋表面活性劑包括脂肪甲基醋乙氧基化物 (MEE)并且是本領(lǐng)域熟知的；參見例如US 6,071，873;US 6,319,887;US 6,384,009;US 5， 753,606;W0 01/1039UW0 96/23049。
[0043] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本文中的烷氧基化非離子表面活性劑是C6-C22烷氧基化醇，優(yōu) 選Cs-Cis烷氧基化醇，更優(yōu)選Cl2-Cl6烷氧基化醇。C6-C22烷氧基化醇優(yōu)選是平均烷氧基化度 為1至50,優(yōu)選3至30,更優(yōu)選5至20,甚至更優(yōu)選5至9的烷基烷氧基化醇。本文中的烷氧基化 可W是乙氧基化、丙氧基化或它們的混合，但優(yōu)選是乙氧基化。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧基 化非離子表面活性劑是C6-C22乙氧基化醇，優(yōu)選由5至20摩爾的環(huán)氧乙燒乙氧基化的Cs-Cis 醇，更優(yōu)選由5至9摩爾的環(huán)氧乙燒乙氧基化的C12-C16醇。最優(yōu)選的烷氧基化非離子表面活 性劑是由7摩爾的環(huán)氧乙燒乙氧基化的Ci2-Ci5醇，例如購自Shel 1的Neodor 25-7。
[0044] 助劑成分
[0045] 優(yōu)選地，所述巧光增白劑預(yù)混物還包含一種或多種助劑成分。所述助劑成分優(yōu)選 選自有機(jī)溶劑、水W及它們的組合。除了運(yùn)些優(yōu)選的助劑成分之外，預(yù)混物還可包含雜質(zhì)， 例如由巧光增白劑生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的鹽殘余物。在本發(fā)明中，已出人意料地發(fā)現(xiàn)，本文的預(yù)混 物不要求高純度的巧光增白劑原料，即本發(fā)明所使用的溶劑與來自原料的雜質(zhì)相對相容。
[0046] 在一個(gè)實(shí)施方案中，預(yù)混物還包含按預(yù)混物重量計(jì)1 %至30%含量的有機(jī)溶劑。優(yōu) 選地，所述有機(jī)溶劑的含量為按預(yù)混物重量計(jì)5%至30%，或10%至25%，或15%至25%。
[0047] 本文的有機(jī)溶劑優(yōu)選是醇。所述醇優(yōu)選選自乙醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、 異丙基苯橫酸鋼（SCS)、甲苯橫酸鋼(化TS)、二甲苯橫酸鋼（sxsm及它們的組合。更優(yōu)選 地，本文的有機(jī)溶劑是C1-C4醇。C1-C4醇優(yōu)選選自乙醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油W及它 們的組合。最優(yōu)選地，C1-C4醇是丙二醇。
[004引在一個(gè)實(shí)施方案中，所述預(yù)混物還包含水。水在預(yù)混物中可W任何合適的含量存 在，優(yōu)選按預(yù)混物重量計(jì)5%至80%，更優(yōu)選30%至75%，甚至更優(yōu)選50 %至70 %存在。另選 地，所述預(yù)混物基本上不含水。在該無水實(shí)施方案中，預(yù)混物優(yōu)選包含按預(yù)混物重量計(jì)50% 至75 %的烷氧基化非離子表面活性劑和10 %至25 %的有機(jī)溶劑。
[0049]在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文的巧光增白劑預(yù)混物包含：
[(K)加]a)按預(yù)混物重量計(jì)5 %至10 %，優(yōu)選6 %至9%的4，4 雙{[4-苯氨基-6-嗎嘟基- 均-S嗦-2-基]-氨基} -2，2 均二苯乙締二橫酸二鋼；
[0化1 ] b)按預(yù)混物重量計(jì)50%至75%，優(yōu)選60%至70%的由5至9的環(huán)氧乙燒乙氧基化的 Ci2-Ci驅(qū)；從及
[0化2] C)按預(yù)混物重量計(jì)10 %至25 %，優(yōu)選15 %至25 %的丙二醇，
[0053] 其中當(dāng)W1%的濃度在水中稀釋時(shí)，預(yù)混物具有約6.5至約8的pH值，并且優(yōu)選基本 上不含單乙醇胺。更優(yōu)選地，預(yù)混物基本上不含水。
[0054] 預(yù)混物的制備
[0055] 本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物一般通過將巧光增白劑與烷氧基化非離子表面活性 劑通過常規(guī)方法諸如制備液體預(yù)混物的領(lǐng)域中已知的那些方法合并來制備。此類方法通常 設(shè)及W任何期望的順序混合基本成分和任選成分至相對均勻的狀態(tài)，加熱或不加熱、冷卻、 施加真空等，從而提供包含必需濃度的各種成分的預(yù)混物。
[0056] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物通過W下方法制備：首先將燒氧 基化非離子表面活性劑加入合適的混合容器中，例如Z/T為約1.0，包括D/T為約0.3的攬拌 器的容器，然后向該容器加入巧光增白劑。在包含有機(jī)溶劑的預(yù)混物的實(shí)施方案中，預(yù)混物 通過W下方法制備:將有機(jī)溶劑和烷氧基化非離子表面活性劑優(yōu)選依次地加入至混合容器 中。在運(yùn)兩種成分已較好混合(例如攬拌約10分鐘）之后，將巧光增白劑加入有機(jī)溶劑和燒 氧基化非離子表面活性劑的混合物中。攬拌優(yōu)選從加入第一成分開始并繼續(xù)直至達(dá)到最終 巧光增白劑預(yù)混物的澄清的、各向同性的溶液，其具有商業(yè)可接受的粘度，并且基本上不含 任何漂浮顆粒。攬拌通常持續(xù)數(shù)小時(shí)，或至少0.1小時(shí)，或小于5小時(shí)，或0.5至4小時(shí)，或1至3 小時(shí)。一旦所有成分已輸送至混合容器，整體混合物優(yōu)選被攬拌額外一定量的時(shí)間，或至少 0.1小時(shí)，或小于4小時(shí)，或0.5至3小時(shí)，或1至2.5小時(shí)，W使得巧光增白劑完全溶解或分散。
[0057] 在各混合步驟期間，施加充足能量的攬拌，例如足夠的攬拌能量，W在樣品中產(chǎn)生 輕微的滿流，并確保巧光增白劑在流體表面上分散，并被向下拖入流體中。通常，如果攬拌 能量不足W產(chǎn)生滿流，則攬拌能量不足W W期望速率分散或溶解巧光增白劑。在一個(gè)實(shí)施 方案中，攬拌速度為50至5(K)巧m，或60至4(K)rpm，其取決于各種因素，諸如混合容器的尺寸、 混合容器中容納的預(yù)混物的體積和預(yù)混物的濃度。對于輸送巧光增白劑也存在最優(yōu)的輸送 速率。如果輸送速率過高，則巧光增白劑易于凝結(jié)，并且多余的粉末積聚于流體表面上，造 成更長的溶解時(shí)間。如果輸送速率過低，雖然仍可實(shí)現(xiàn)良好的分散和溶解，但批次制備時(shí)間 不足。
[005引在一個(gè)實(shí)施方案中，混合步驟在10 r至60 r，優(yōu)選20 r至50 r，更優(yōu)選30 r至40 r 的溫度下進(jìn)行。需要指出的是，本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物不需要相對高的制備溫度，因此 通常在工藝中不需要附加的加熱系統(tǒng)。另外，本文的預(yù)混物通常不需要高儲(chǔ)存溫度。預(yù)混物 的典型儲(chǔ)存溫度為10°c至50°C，優(yōu)選15°C至40°C，更優(yōu)選20°C至35°C。相比之下，現(xiàn)有技術(shù) 中的預(yù)混物通常要求相對高的制備溫度和/或儲(chǔ)存溫度，例如高于40°C。
[0059] 巧光增白劑預(yù)混物可在制備時(shí)直接添加到液體清潔組合物，或儲(chǔ)存一定時(shí)間段， 然后添加至液體清潔組合物。儲(chǔ)存期間，可W向預(yù)混物施加或不施加攬拌。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí) 施方案中，在無攬拌下將預(yù)混物儲(chǔ)存約1至5周，或2至4周，同時(shí)維持物理穩(wěn)定性。相比之下， 現(xiàn)有技術(shù)中的那些預(yù)混物在儲(chǔ)存期間通常要求連續(xù)攬拌;否則它們不能將物理穩(wěn)定性維持 數(shù)周。
[0060] 液體清潔組合物
[0061] 本發(fā)明的另一方面設(shè)及包含如上所述的巧光增白劑預(yù)混物的液體清潔組合物。值 得指出的是，在某些實(shí)施方案中，所述液體清潔組合物可包含兩種或更多種的包含不同巧 光增白劑的巧光增白劑預(yù)混物。該兩種或更多種巧光增白劑預(yù)混物優(yōu)選分別被添加到液體 清潔組合物中。液體清潔組合物優(yōu)選包含按組合物重量計(jì)0.1 %至5 %，優(yōu)選0.5 %至3 %，更 優(yōu)選0.8%至1.5%的巧光增白劑預(yù)混物。在一個(gè)實(shí)施方案中，液體清潔組合物包含按組合 物重量計(jì)0.001 %至1 %，優(yōu)選0.01 %至0.5%，更優(yōu)選0.05%至0.1 %的巧光增白劑。
[0062] 液體清潔組合物可W單位劑量被包裝在容器(優(yōu)選包含多個(gè)劑量）中或封裝在水 溶性膜(例如聚乙締醇膜）中。單位劑量可包含一個(gè)或多個(gè)隔室。在多隔室實(shí)施方案中，本發(fā) 明的液體清潔組合物可被容納在多個(gè)隔室的一個(gè)或多個(gè)隔室中，或被容納在多個(gè)隔室的每 個(gè)隔室中。
[0063] 本文的液體清潔組合物可W是酸性的或堿性的或抑中性的，運(yùn)取決于組合物中滲 入的成分。液體清潔組合物的抑范圍優(yōu)選地為約5至11，或者約7至9。需要指出的是，本發(fā)明 的巧光增白劑預(yù)混物具有相對中性的抑、W及與液體清潔組合物的pH接近的抑值，因此不 會(huì)對液體清潔組合物的pH造成顯著影響。
[0064] 本文的液體洗涂劑組合物可包含一種或多種附加成分。合適的附加材料包括但不 限于：陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、脂肪酸、助洗劑、馨合劑、 染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活性劑、過氧化氨、過氧化氨源、預(yù) 成形的過酸、聚合物分散劑、粘±污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、光漂白劑、 結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑、調(diào)色劑、抗微生物劑、香料油、 香料微膠囊、結(jié)構(gòu)劑和/或顏料。除了上述公開內(nèi)容外，其它此類助劑和用量的適宜示例還 可見于美國專利公開5,576,282、6,306,812和6,326,348中。運(yùn)些附加成分的精確性質(zhì)^及 它們在液體洗涂劑組合物中的含量將取決于各種因素，如組合物的具體類型W及它待被使 用的清潔操作的性質(zhì)。
[0065] 在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包含陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的非限制 性示例包括:直鏈烷基苯橫酸鹽(LAS)，優(yōu)選Cio-CisLAS;Ci〇-C2〇伯、支-鏈的和無規(guī)的烷基硫 酸鹽(AS) ;Ci〇-Ci8仲(2,3)烷基硫酸鹽;硫酸化的脂肪醇乙氧基化物(AES)，優(yōu)選Cio-Ci偏基 烷氧基硫酸鹽(AExS )，其中優(yōu)選X為1-30，更優(yōu)選X為1-3; Cio-Cis烷基烷氧基簇酸鹽，優(yōu)選包 含1-5個(gè)乙氧基單元；中鏈支化的烷基硫酸鹽如論述于US 6,020,303和US 6,060,443中的； 中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽，如論述于US 6，008，181和US 6，020，303中的；改性的烷基 苯橫酸鹽(MLAS))如論述于WO 99/05243、W0 99/05242和WO 99/05244中的；甲醋橫酸鹽 (MES)和a-締控橫酸鹽(A0S)。優(yōu)選地，所述組合物包含陰離子表面活性劑，所述陰離子表面 活性劑選自145、465、45、從及它們的組合，更優(yōu)選地選自1^\5、465、^及它們的組合。陰離子 表面活性劑的總含量可W為按液體洗涂劑組合物重量計(jì)5%至95 %，或8%至70 %，或10% 至 50%，或 12% 至 40%，或 15% 至 30%。
[0066] 在一個(gè)實(shí)施方案中，液體清潔組合物包含鏈燒醇胺(例如MEA)作為中和劑。如之前 討論的，巧光增白劑優(yōu)選基本上不含MEA，運(yùn)并不一定意味著最終的液體清潔組合物不含 MEAo
[0067] 組合物的制備
[0068] 本發(fā)明的液體清潔組合物通常由常規(guī)方法諸如本領(lǐng)域中已知的用于制備液體清 潔組合物的那些方法來制備。此類方法通常設(shè)及W任何期望的順序混合基本成分和任選的 成分至相對均勻的狀態(tài)，加熱或不加熱、冷卻、施加真空等，從而提供包含必需濃度的成分 的液體清潔組合物。
[0069] 在一個(gè)實(shí)施方案中，制備本文液體清潔組合物的方法包括將巧光增白劑預(yù)混物與 陰離子表面活性劑合并W形成液體清潔組合物的步驟。巧光增白劑預(yù)混物可W在液體清潔 組合物的制備過程中的任意點(diǎn)處與陰離子表面活性劑合并。在一個(gè)實(shí)施方案中，合并步驟 是間歇方法或在線方法，但優(yōu)選是在線方法。構(gòu)成最終組合物的主要部分的液體清潔組合 物前體流過管線，并將其它最終成分或次要成分加入料流中，W形成最終的液體清潔組合 物。下文中將前體簡稱為"白色基料"，其包含液體清潔組合物的主要部分，例如陰離子表面 活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和脂肪酸。最終成分或次要成分可因產(chǎn)品而 異，并且運(yùn)些成分的非限制性示例包括巧光增白劑、染料、香料油、香料微膠囊、結(jié)構(gòu)劑。在 在線方法中，巧光增白劑預(yù)混物被添加到白色基料流中。該在線方法描述于W下參考文獻(xiàn) 中：美國專利公開2008/0031084和2008/0031085。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，白色基料通過間 歇方法或循環(huán)間歇方法制備。該循環(huán)間歇方法包括批量容器和與批量容器流體連通的循環(huán) 回路，其中經(jīng)由一個(gè)或多個(gè)分配器將形成白色基料的成分添加到批量容器或循環(huán)回路中。 循環(huán)間歇方法的一個(gè)示例描述于PCT申請PCT/CN2013/083117(包括其后續(xù)在美國、日本、中 國和歐洲的國家階段專利申請）。
[0070] 實(shí)施例
[0071] 本文的實(shí)施例旨在例示本發(fā)明，但并非用來限制或限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1A- ID和3A-3C例示了本發(fā)明，而實(shí)施例2A-2B是比較例。
[00。] 實(shí)施例1-2:巧光增白劑預(yù)混物的配制
[0073] 制備示于表1中的W下巧光增白劑預(yù)混物，該表包括具有所列比例（重量％ )的列 出成分。
[0074] 表 1
[0075]
[0076] a 4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎嘟基-均-S嗦-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯乙締二橫 酸二鋼作為巧光增白劑，可W商用名Tinopal AMS-GX從Ciba Geigy Co巧oration購得。
[0077] bNwdDl" 25-7為由7摩爾的環(huán)氧乙燒乙氧基化的Cu-Ci日醇，作為非離子表面活性 劑，購自Siell。
[007引實(shí)施例1A-IC的巧光增白劑預(yù)混物的制備
[0079] 實(shí)施例1A-1C的預(yù)混物通過W下步驟制備：
[0080] a)將丙二醇（如果有的話）、甘油（如果有的話)和水(如果有的話)加入到Z/T為約 1.0且包括D/T為約0.3的攬拌器的混合容器中，并W10化pm的攬拌速度開始攬拌；
[00川 b)將Neodor巧-7加入到容器中，并攬拌約10分鐘；W及
[0082] C)將增白劑15加入到容器中，并攬拌約70分鐘，
[0083] 其中組合物中的每個(gè)成分W如表1中對于實(shí)施例1A-1C所指定的量存在，并且其中 工藝在25 °C下操作。
[0084] 實(shí)施例1D的巧光增白劑預(yù)混物的制備
[0085] 實(shí)施例1D的預(yù)混物通過W下步驟制備：
[0086] a)將Ne〇d〇r巧-7加入至肛/T為約1.0且包括D/T為約0.3的攬拌器的混合容器中， 并W10化pm的攬拌速度開始攬拌；
[0087] b)將水加入容器中，并攬拌約10分鐘；W及 [008引 C)將增白劑15加入容器中，并攬拌約70分鐘，
[0089] 其中組合物中的每種成分W如表1中對于實(shí)施例1D所指定的量存在，并且其中工 藝在25°C下操作。
[0090] 比較例2A的巧光增白劑預(yù)混物的制備
[0091] 比較例2A的預(yù)混物通過W下步驟制備：
[0092] a)將水加入到Z/T為約1.0,包括D/T為約0.3的攬拌器的混合容器中，并Wl(K)rpm 的攬拌速度開始攬拌；
[0093] b)將單乙醇胺(MEA)加入容器中，并攬拌約10分鐘；
[0094] C)將增白劑15加入容器中，并攬拌約10分鐘；W及 [00巧]d)將Neodof 25-7加入容器中，并攬拌約70分鐘，
[0096] 其中組合物中的每種成分W如表1中對于比較例2A所指定的量存在，并且其中工 藝在約48 °C下操作。
[0097] 比較例2B的巧光增白劑預(yù)混物的制備
[0098] 比較例2B的預(yù)混物通過W下步驟制備：
[0099] a)將丙二醇加入到Z/T為約1.0且包括D/T為約0.3的攬拌器的混合容器中，并W 10化pm的攬拌速度開始攬拌；
[0100] b)將MEA加入容器中，并攬拌約10分鐘；W及
[0101] C)將增白劑15加入容器中，并攬拌約10分鐘，
[0102] 其中組合物中的每種成分W如表1中對于比較例2B所指定的量存在，并且其中工 藝在約25 °C下操作。
[?！龑?shí)施例1-2的比較數(shù)據(jù)
[0104] pH{t
[0105] 進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)，測試實(shí)施例1AW及比較例2A和2B的巧光增白劑預(yù)混物的pH值。具 體地，在兩個(gè)時(shí)間點(diǎn)測量預(yù)混物的抑:1)就在制得預(yù)混物之后（"初始抑"）和2)當(dāng)預(yù)混物W 1 %的濃度在去離子水中稀釋時(shí)r稀釋抑"）。通過METTLER TOLEDO Seven Compact S220pH 計(jì)在25 °C下測量抑。預(yù)混物的抑值示于表2中。
[0106] 表2
[0107]
[0108] 如表2所示，根據(jù)本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物(實(shí)施例1A)驗(yàn)證了當(dāng)W1%的濃度在 水中稀釋時(shí)與比較預(yù)混物(比較例2A和2B)相比低得多的抑值，盡管運(yùn)S個(gè)預(yù)混物的初始抑 值并沒有顯著差異。該較低的稀釋pH值使得預(yù)混物對添加有預(yù)混物的液體組合物的pH影響 降至最小。
[0…9] 穩(wěn)定性評估
[0110] 進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)，來評估實(shí)施例lA-lD和比較例2A-2B的巧光增白劑預(yù)混物的物理穩(wěn) 定性。具體地，1)當(dāng)預(yù)混物在25°C下新制得時(shí)，和2)當(dāng)預(yù)混物在不同溫度條件下儲(chǔ)存4周后， 利用視覺評估任何變化來評估穩(wěn)定性。預(yù)混物的物理穩(wěn)定性示于表3。
[0111] 表3 [C''一
[0113] 1."穩(wěn)定"表示預(yù)混物中不存在相分裂，并且預(yù)混物與澄清至略微黃色的各向同性 溶液一致，其基本上不含任何可見的漂浮材料。
[0114] 2."不穩(wěn)定"表示預(yù)混物組合物樣品顯示出稠厚的、凝膠狀的稠度。
[0115] 3.*在不同溫度條件下儲(chǔ)存4周后無法評估比較例2A的預(yù)混物的穩(wěn)定性，因?yàn)樵擃A(yù) 混物是新制得的因此不穩(wěn)定。
[0116] 如表3中所示，所有根據(jù)本發(fā)明的巧光增白劑預(yù)混物(實(shí)施例1A-1D)展示了在不同 溫度條件下測試的改進(jìn)的物理穩(wěn)定性。相比之下，比較例2A的預(yù)混物在25°C下當(dāng)其新制得 時(shí)是不穩(wěn)定的，并因此在不同儲(chǔ)存溫度條件下無法評估該預(yù)混物的穩(wěn)定性。實(shí)際上，比較例 2A的預(yù)混物要求至少高于40°C的儲(chǔ)存溫度W維持穩(wěn)定，并且還要求在儲(chǔ)存期間連續(xù)攬拌。 此外，盡管比較例2B的預(yù)混物在運(yùn)些條件下是穩(wěn)定的，但如表2所示，該預(yù)混物在被稀釋時(shí) 具有最高抑值。
[0117] 實(shí)施例3:液體衣物洗涂劑組合物的配方
[0118] 制備示于表4中的W下液體衣物洗涂劑組合物，其包含具有所列比例（重量％ )的 列出成分。
[0119] 塾
[0120]
[0121] 巧ui.r〇nicWL24-9是由9摩爾的環(huán)氧乙燒乙氧基化的C12-14醇，作為非離子表面活性 齊Ij，購自化ntsman
[0122] b二亞乙基=胺五乙酸五鋼鹽，作為馨合劑
[01U] 實(shí)施例3A-3C的液體衣物洗涂劑組合物的制備
[0124] 實(shí)施例3A-3C的液體洗涂劑組合物通過W下步驟制備：
[0125] a)通過施加20化pm的剪切在批量容器中混合NaOH和水的合并物；
[01 %] b)將巧樣酸、棚酸（如果有的話）、Cii-CuLAS和化OH加入批量容器中，通過施加 20化pm的剪切保持混合；
[0127] C)將步驟b)中獲得的合并物的溫度冷卻至25°C;
[01%] d)將甘油(如果有的話)加入批量容器中；
[0129] e)將。2-14AE1-3S、化-01口4、31{1'仿11心11^24-9(如果有的話）、(：12-(：18脂肪酸（如果有 的話）、丙二醇(如果有的話）、單乙醇胺(如果有的話）、乙醇(如果有的話)和亞硫酸鐘(如果 有的話)加入批量容器中，通過施加25化pm的剪切混合，直至合并物均勻混合，并調(diào)節(jié)pH至 8,由此形成白色基料；W及
[0130] f)使步驟e)中得到的白色基料從批量容器流出，并流過獨(dú)立的在線工藝，其中在 在線工藝期間將蛋白酶(如果有的話）、淀粉酶(如果有的話）、染料(如果有的話）、巧光增白 劑預(yù)混物、香料油（如果有的話)和香料微膠囊（如果有的話)單獨(dú)加入白色基料，由此形成 液體衣物洗涂劑組合物，
[0131] 其中組合物中的每個(gè)成分W如表4中對于實(shí)施例3A-3C所指定的含量存在。
[0132] 本文所公開的量綱和值不應(yīng)理解為嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反，除非另外指 明，否則每個(gè)運(yùn)樣的量綱旨在表示所述值W及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為 "40mm"的量綱旨在表示"約40mm"。
[0133] 除非明確地排除或換句話講有所限制，本文中引用的每一篇文獻(xiàn)，包括任何交叉 引用或相關(guān)專利或?qū)＠暾圵及本申請對其要求優(yōu)先權(quán)或其有益效果的任何專利申請或 專利，均據(jù)此全文W引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對其相對于任何本發(fā)明所公 開的或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可，或不是對其單獨(dú)地或W與任何其它參考 文獻(xiàn)或多個(gè)參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了此類發(fā)明的認(rèn)可。此外，如果此文獻(xiàn)中術(shù)語 的任何含義或定義與W引用方式并入本文的文獻(xiàn)中相同術(shù)語的任何含義或定義相沖突，將 W此文獻(xiàn)中賦予該術(shù)語的含義或定義為準(zhǔn)。
[0134] 雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來 說顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多個(gè)其它改變和變型。因此， 本文旨在所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有此類改變和修改。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種熒光增白劑預(yù)混物，所述熒光增白劑預(yù)混物包含： a) 按所述預(yù)混物的重量計(jì)約1%至約15%的熒光增白劑；以及 b) 按所述預(yù)混物的重量計(jì)約10%至約80%的烷氧基化非離子表面活性劑， 其中所述預(yù)混物當(dāng)以1%的濃度在水中稀釋時(shí)具有約6至約10的pH值。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)混物，其中所述預(yù)混物基本上不含單乙醇胺。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)混物，其中所述預(yù)混物當(dāng)以1%的濃度在水中稀釋時(shí)具有約 6.5至約8的pH值。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)混物，其中所述熒光增白劑與所述烷氧基化非離子表面活 性劑的重量比分別為約1:3至約1:30。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)混物，所述預(yù)混物還包含：c)按所述預(yù)混物的重量計(jì)約1% 至約30%的有機(jī)溶劑，其中所述有機(jī)溶劑為選自以下的C 1-C4醇：乙醇、乙二醇、二甘醇、丙二 醇、甘油、以及它們的組合。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)混物，其中所述熒光增白劑包含式(1)的化合物：其中=XiJ2J3^PXA-N(R1)R2, 其中R1和R2獨(dú)立地選自氫、苯基、羥乙基、或者未取代或取代的(^-(：8烷基、或者-N(R 1)R2 形成雜環(huán)； 并且M為氫或陽離子。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的預(yù)混物，其中在式（1)中，R1和R2獨(dú)立地選自氫或苯基，或者-N (R1)R2形成未取代或取代的嗎啉環(huán)； 并且M為鈉或鉀。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的預(yù)混物，其中所述熒光增白劑為4，4 雙{[ 4-苯氨基-6-嗎啉 基-均-三嗪-2-基]-氨基}-2，2均二苯乙烯二磺酸二鈉。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)混物，其中所述烷氧基化非離子表面活性劑為C6-C22乙氧基 化醇。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)混物，所述預(yù)混物包含； a) 按所述預(yù)混物的重量計(jì)約5%至約10 %的4，4 雙{[4-苯氨基-6-嗎啉基-均-三嗪-2_基]-氨基} _2，2均二苯乙稀二磺酸二鈉； b) 按所述預(yù)混物的重量計(jì)約50 %至約75 %的由5摩爾至9摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的 C12-C16醇；以及 c) 按所述預(yù)混物的重量計(jì)約10 %至約25 %的丙二醇； 其中所述預(yù)混物基本上不含單乙醇胺，并且當(dāng)以1%的濃度在水中稀釋時(shí)具有約6.5至 約8的pH值。11. 一種制備根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的熒光增白劑混合物的方法，所述方法 包括以下步驟:將所述熒光增白劑與所述烷氧基化非離子表面活性劑合并。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述合并步驟在約20°C至50°C的溫度下進(jìn)行。13. -種制備液體清潔組合物的方法，所述液體清潔組合物包含根據(jù)權(quán)利要求1至10中 任一項(xiàng)所述的熒光增白劑混合物，所述方法包括以下步驟:將所述熒光增白劑預(yù)混物與陰 離子表面活性劑合并以形成所述液體清潔組合物， 其中所述陰離子表面活性劑選自烷基乙氧基硫酸鹽(AES )、烷基硫酸鹽(AS )、直鏈烷基 苯磺酸鹽(LAS)、以及它們的組合， 其中所述熒光增白劑預(yù)混物以按所述液體清潔組合物的重量計(jì)約0.1%至約5%的量 存在于所述液體清潔組合物中。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述合并步驟是在線的。15. -種由根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法制備的液體清潔組合物。
【文檔編號】C11D3/42GK105934509SQ201480073533
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2014年1月20日
【發(fā)明人】李飛, 馮方方, 牛邐原
【申請人】寶潔公司