一種鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂的制備方法，所述的制備方法包括：1）含氟小分子擴(kuò)鏈劑與異氰酸酯反應(yīng)，制備端基為?NCO的聚氨酯預(yù)聚體。2）使用季戊四醇三丙烯酸酯封端聚氨酯預(yù)聚體，獲得高透明防指紋樹脂。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：本發(fā)明制備的防指紋樹脂可以直接涂覆于鍍鋅鋼板表面，并可以被電子束固化成膜，固化后形成的涂層具有優(yōu)良的耐指紋性與高透明性。
【專利說(shuō)明】
一種鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種鍍鋅鋼板用防指紋樹脂的制備方法，特別涉及一種鍍鋅鋼板用高 透明防指紋樹脂的制備方法，屬于鍍鋅鋼板表面處理技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，鍍鋅鋼板在家電、汽車、建筑等行業(yè)被廣泛應(yīng)用。但是，鍍鋅鋼板在潮濕、 塵埃、指紋、工業(yè)氣體、鹽分等環(huán)境下使用極容易發(fā)生點(diǎn)蝕。
[0003] 目前通用的鍍鋅鋼板表面防指紋處理技術(shù)是在其表面涂覆一層六價(jià)鉻防指紋漆 膜。但隨著環(huán)保要求的提高，尤其是RoHs指令的提出，六價(jià)鉻酸鹽漆膜將逐漸被淘汰，由于 六價(jià)鉻潛在的致癌性。
[0004] 本發(fā)明旨在解決上述問題，而提供一種不含鉻的防指紋漆膜，并提供制備方法。由 本發(fā)明制備得到的防指紋樹脂可直接涂覆于鍍鋅鋼板表面，不需要額外添加任何的有機(jī)溶 劑或者有機(jī)稀釋劑，綠色環(huán)保，并可以通過電子束冷固化，固化后形成的漆膜具有優(yōu)良的防 指紋性與高透明性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明旨在提供一種鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂的制備方法，該方法的特征 是： 1)向干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入1.0摩爾份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯 和1.1摩爾份2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和200毫升乙酸乙酯，25 °C攪拌1小時(shí)，使原料混 合，升高溫度至77°C，并恒溫在77 °C回流攪拌反應(yīng)20-24小時(shí)，停止反應(yīng)，降至室溫，過濾除 去固體，取濾液，靜置2小時(shí)，分液，除去乙酸乙酯相，粗產(chǎn)物進(jìn)一步在80 °C真空干燥12小 時(shí)，得小分子擴(kuò)鏈劑1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸 酯。
[0006] 2)向干燥的反應(yīng)釜中，加入2.0摩爾份的甲苯-2，4-二異氰酸酯和0.003-0.004 摩爾份的辛酸亞錫和〇. 02-0.03摩爾份的對(duì)苯二酚，室溫機(jī)械攪拌1小時(shí)，使原料充分混合， 將1.0摩爾份的1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯加 入上述混合物中，控制加料速度，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度在45-50 °C，加料完畢后，升高溫度至 55°C，并恒溫在55°C機(jī)械攪拌反應(yīng)6-7小時(shí)，停止反應(yīng)，得聚氨酯預(yù)聚體。
[0007] 3)向干燥的反應(yīng)釜中，加入1.0摩爾份的聚氨酯預(yù)聚體和500毫升丙酮和0.002-0.003摩爾份的辛酸亞錫和0.05-0.06摩爾份的對(duì)苯二酚，升高溫度至45-50 °C，機(jī)械攪拌1 小時(shí)，用恒壓滴液漏斗向反應(yīng)釜內(nèi)滴加2.0摩爾份的季戊四醇三丙烯酸酯，控制滴加速度， 控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度在45-55 °C，滴加完畢后，升高溫度至75 °C，并恒溫在75 °C機(jī)械攪拌反 應(yīng)10-12小時(shí)，停止反應(yīng)，減壓蒸餾除去丙酮，得鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂產(chǎn)物。
[0008] 進(jìn)一步，所述的高透明防指紋樹脂的結(jié)構(gòu)式為：
[0009] 進(jìn)一步，所述的高透明防指紋樹脂可以通過刮涂、淋涂、微凹涂、噴涂、浸涂等方式 涂覆于鍍鋅鋼板表面。
[0010] 進(jìn)一步，所述的涂覆在鍍鋅鋼板表面的高透明防指紋樹脂的干厚，可以是20~60微 米，優(yōu)選25~50微米，更優(yōu)選30~40微米。
[0011] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:本發(fā)明制備的防指紋樹脂可以直接涂覆于鍍鋅鋼板表面，并可 以被電子束固化成膜，固化后形成的涂層具有優(yōu)良的耐指紋性與高透明性。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 以下對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)施例只用于解釋本發(fā)明，并非用于 限定本發(fā)明的范圍。
[0013] 實(shí)施例1: 向干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入1.0摩爾份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯和 1.1摩爾份2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和200毫升乙酸乙酯，25 °C攪拌1小時(shí)，使原料混合， 升高溫度至77°C，并恒溫在77 °C回流攪拌反應(yīng)20-24小時(shí)，停止反應(yīng)，降至室溫，過濾除去 固體，取濾液，靜置2小時(shí)，分液，除去乙酸乙酯相，粗產(chǎn)物進(jìn)一步在80 °C真空干燥12小時(shí)， 得小分子擴(kuò)鏈劑1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯。
[0014] 向干燥的反應(yīng)釜中，加入2.0摩爾份的甲苯-2，4-二異氰酸酯和0.003摩爾份的 辛酸亞錫和0.02-摩爾份的對(duì)苯二酚，室溫機(jī)械攪拌1小時(shí)，使原料充分混合，將1.0摩爾份 的1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯加入上述混合物 中，控制加料速度，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度在45-50 °C，加料完畢后，升高溫度至55°C，并恒溫在 55°C機(jī)械攪拌反應(yīng)6小時(shí)，停止反應(yīng)，得聚氨酯預(yù)聚體。
[0015] 向干燥的反應(yīng)釜中，加入1.0摩爾份的聚氨酯預(yù)聚體和500毫升丙酮和0.002摩爾 份的辛酸亞錫和0.05摩爾份的對(duì)苯二酚，升高溫度至45-50 °C，機(jī)械攪拌1小時(shí)，用恒壓滴 液漏斗向反應(yīng)釜內(nèi)滴加2.0摩爾份的季戊四醇三丙烯酸酯，控制滴加速度，控制反應(yīng)釜內(nèi) 溫度在45-55 °C，滴加完畢后，升高溫度至75 °C，并恒溫在75 °C機(jī)械攪拌反應(yīng)10小時(shí)，停 止反應(yīng)，減壓蒸餾除去丙酮，得鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂產(chǎn)物。
[0016] 實(shí)施例2: 向干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入1.〇摩爾份1-甲基-1!1-5-酸-1!1，1!1，2!1，2!1-全氟-1-癸酯和 1.1摩爾份2-溴-2-硝基-I，3-丙二醇和200毫升乙酸乙酯，25 °C攪拌1小時(shí)，使原料混合， 升高溫度至77°C，并恒溫在77 °C回流攪拌反應(yīng)20-24小時(shí)，停止反應(yīng)，降至室溫，過濾除去 固體，取濾液，靜置2小時(shí)，分液，除去乙酸乙酯相，粗產(chǎn)物進(jìn)一步在80 °C真空干燥12小時(shí)， 得小分子擴(kuò)鏈劑1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯。
[0017] 向干燥的反應(yīng)釜中，加入2.0摩爾份的甲苯-2, 4-二異氰酸酯和0.004摩爾份的 辛酸亞錫和0.03摩爾份的對(duì)苯二酚，室溫機(jī)械攪拌1小時(shí)，使原料充分混合，將1.0摩爾份 的1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯加入上述混合物 中，控制加料速度，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度在45-50 °C，加料完畢后，升高溫度至55°C，并恒溫在 55°C機(jī)械攪拌反應(yīng)7小時(shí)，停止反應(yīng)，得聚氨酯預(yù)聚體。
[0018] 向干燥的反應(yīng)釜中，加入1.0摩爾份的聚氨酯預(yù)聚體和500毫升丙酮和0.003摩爾 份的辛酸亞錫和0.06摩爾份的對(duì)苯二酚，升高溫度至45-50 °C，機(jī)械攪拌1小時(shí)，用恒壓滴 液漏斗向反應(yīng)釜內(nèi)滴加2.0摩爾份的季戊四醇三丙烯酸酯，控制滴加速度，控制反應(yīng)釜內(nèi) 溫度在45-55 °C，滴加完畢后，升高溫度至75 °C，并恒溫在75 °C機(jī)械攪拌反應(yīng)12小時(shí)，停 止反應(yīng)，減壓蒸餾除去丙酮，得鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂產(chǎn)物。
[0019] 通過下面的試驗(yàn)測(cè)試本發(fā)明的用于鍍鋅鋼板的高透明防指紋樹脂的性能。
[0020] 試驗(yàn)實(shí)施例1: 將實(shí)施例1制備的高透明防指紋樹脂通過線棒涂布器刮涂于鍍鋅鋼板上，涂布厚度30 微米，使用電子束固化儀在空氣氣氛進(jìn)行固化，電子束輻射劑量為150-160千戈瑞，漆膜固 化后，在電熱鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)25°C靜置2小時(shí)后，測(cè)試其性能，性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[0021] 試驗(yàn)實(shí)施例2: 將實(shí)施例2制備的高透明防指紋樹脂通過線棒涂布器刮涂于鍍鋅鋼板上，涂布厚度30 微米，使用電子束固化儀在空氣氣氛進(jìn)行固化，電子束輻射劑量為150-160千戈瑞，漆膜固 化后，在電熱鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)25°C靜置2小時(shí)后，測(cè)試其性能，性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[0022] 透光率的測(cè)試方法:使用日本島津公司UV3100型分光光度計(jì)測(cè)試從鍍鋅鋼板表面 剝離的防指紋膜的透光率。
[0023]接觸角的測(cè)試方法:使用日本島津PCL-2接觸角儀測(cè)試十六烷在電子束固化后防 指紋漆膜表面的接觸角，即滴即測(cè)。
[0024] 鉛筆硬度的測(cè)試方法:按照《GB1720-89》測(cè)試。
[0025]附著力的測(cè)試方法:按照《GB/T1720-79 (89)》測(cè)試。
[0026]反射率的測(cè)試方法:采用LCD-5200光電特性測(cè)試儀，掃描380-780納米波段，按照 GBT 2680-1994公開的太陽(yáng)光各波段分布特性，計(jì)算樣品對(duì)可見光的反射率。
[0027]表1電子束固化后防指紋漆膜的性能
以上所述僅為本發(fā)明的部分實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂的制備方法，其特征在于，所述的制備方法包括： 1) 向干燥的反應(yīng)釜內(nèi)，加入1.0摩爾份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯 和1.1摩爾份2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和200毫升乙酸乙酯，25 °C攪拌1小時(shí)，使原料混 合，升高溫度至77°C，并恒溫在77 °C回流攪拌反應(yīng)20-24小時(shí)，停止反應(yīng)，降至室溫，過濾除 去固體，取濾液，靜置2小時(shí)，分液，除去乙酸乙酯相，粗產(chǎn)物進(jìn)一步在80 °C真空干燥12小 時(shí)，得小分子擴(kuò)鏈劑1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸 酯； 2) 向干燥的反應(yīng)釜中，加入2.0摩爾份的甲苯-2，4-二異氰酸酯和0.003-0.004摩爾 份的辛酸亞錫和0.02-0.03摩爾份的對(duì)苯二酚，室溫機(jī)械攪拌1小時(shí)，使原料充分混合，將 1.0摩爾份的1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸酯加入 上述混合物中，控制加料速度，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度在45-50 °C，加料完畢后，升高溫度至55 °C，并恒溫在55°C機(jī)械攪拌反應(yīng)6-7小時(shí)，停止反應(yīng)，得聚氨酯預(yù)聚體； 3) 向干燥的反應(yīng)釜中，加入1.0摩爾份的聚氨酯預(yù)聚體和500毫升丙酮和0.002-0.003 摩爾份的辛酸亞錫和〇. 05-0.06摩爾份的對(duì)苯二酚，升高溫度至45-50 °C，機(jī)械攪拌1小時(shí)， 用恒壓滴液漏斗向反應(yīng)釜內(nèi)滴加2.0摩爾份的季戊四醇三丙烯酸酯，控制滴加速度，控制 反應(yīng)釜內(nèi)溫度在45-55 °C，滴加完畢后，升高溫度至75 °C，并恒溫在75 °C機(jī)械攪拌反應(yīng) 10-12小時(shí)，停止反應(yīng)，減壓蒸餾除去丙酮，得鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂產(chǎn)物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂的制備方法，其特征在于： 所述的高透明防指紋樹脂的結(jié)構(gòu)式為：3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂的制備方法，其特征在于： 所述的高透明防指紋樹脂可以通過刮涂、淋涂、微凹涂、噴涂、浸涂方式涂覆于鍍鋅鋼板表 面。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鍍鋅鋼板用高透明防指紋樹脂的制備方法，其特征在于： 所述的涂覆在鍍鋅鋼板表面的高透明防指紋樹脂的干厚或是20~60微米，優(yōu)選25~50微米， 更優(yōu)選30~40微米。
【文檔編號(hào)】C07D233/90GK105859631SQ201610294934
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年5月6日
【發(fā)明人】徐海濤, 汪超
【申請(qǐng)人】南昌航空大學(xué)