一種用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，屬于化工清洗劑技術(shù)領(lǐng)域。步驟：將硫酸溶液、聚環(huán)氧乙烷?聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烏洛托品、鄰二甲苯硫脲、鉬酸鈉、三異丙醇胺、甲基丙烯酸異冰片酯、苯甲酸、橄欖油聚乙二醇酯加熱后混合均勻，得到第一混合物；在第一混合物中，加入緩蝕劑、增稠劑，加熱后混合均勻，得到第二混合物；在第二混合物中，加入陰離子表面活性和石蠟乳液，加熱后在高速分散條件下進(jìn)行混合，得到清洗劑。本發(fā)明提供的清洗劑，能夠解決原油儲罐中由于含硫化合物產(chǎn)生的硫化鐵類表面沉積及銹蝕，并且這種清洗劑具有長效抵制生銹的作用。
【專利說明】
[0001] 一種用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及一種用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，屬于化工清洗劑技 術(shù)領(lǐng)域。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004] 根據(jù)國家油罐修理規(guī)定，儲罐大修問隔期限為5~7年，并且在檢修或更換油品種 之前必須清洗。在20世紀(jì)90年代中期以前，油罐清洗作業(yè)都為人工清洗，不僅浪費了大量能 源，而且安全無保障，還造成了環(huán)境污染。經(jīng)過我們調(diào)研，目前全國原油儲罐儲油能力（戰(zhàn)略 和商業(yè)）1億噸以上，按行業(yè)規(guī)范5年的清洗周期計算，每年有2000萬噸(平均5萬噸/座，將有 400座）以上的原油儲罐需要清洗。由于含硫原油的利用，使石油化工儲運裝置硫腐蝕及其 連帶問題越來越嚴(yán)重，國內(nèi)外發(fā)生了多起由石油裝置因硫腐蝕所產(chǎn)生的活性硫腐蝕物以及 該腐蝕產(chǎn)物自燃而引發(fā)的油氣儲罐、管道著火、爆炸等惡性事故。隨著我國進(jìn)口中東高含硫 原油的數(shù)量增多，應(yīng)對硫腐蝕所產(chǎn)生問題的需求也越來越緊迫。
[0005] CN105195033A公開了一種原油凈化方法和儲油罐清洗方法，所述原油凈化方法包 括:將熱水和從儲油罐輸送來的包含原油的油料進(jìn)行破乳攪拌后形成混合物;將完成破乳 攪拌后所形成的混合物進(jìn)行初步分離，并將初步分離出的原油輸送給回收油罐;將完成初 步分離后所剩下的混合物進(jìn)行深度分離，并將分離出的原油輸送給回收油罐;將完成深度 分離后所剩下的混合物進(jìn)行最終分離，并將分離出的原油輸送給回收油罐;將完成最終分 離后所剩下的混合物分離出殘渣。但是這種清洗儲罐的方法存在著方法復(fù)雜、工作強度高、 清洗效果不好的問題。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是:解決原油儲罐中由于含硫化合物產(chǎn)生的硫化鐵類表面沉積及銹 蝕的清洗劑，并且這種清洗劑需要具有長效抵制生銹的作用。
[0008] 技術(shù)方案是： 一種用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，包括如下步驟： 第1步，按重量份計，將硫酸溶液30~50份、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物3~6 份、烏洛托品2~3份、鄰二甲苯硫脲1~2份、鉬酸鈉0.3~0.5份、三異丙醇胺0.1~0.3份、甲 基丙烯酸異冰片酯2~3份、苯甲酸1~5份、橄欖油聚乙二醇酯3~5份加熱后混合均勻，得到 第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入緩蝕劑1~5份、增稠劑1~5份，加熱后混合均勻，得到第 二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入陰離子表面活性4~8份和石蠟乳液3~5份，加熱后在高 速分散條件下進(jìn)行混合，得到清洗劑。
[0009] 所述的硫酸溶液的質(zhì)量百分比濃度是50~60%。
[0010] 所述的緩蝕劑為乙酰乙胺、肉桂醛、糠醛、苯丙氨酸和甘氨酸中的一種或幾種。
[0011] 所述的增稠劑選自羧甲基纖維素鈉、瓜爾膠、黃原膠、卡拉膠或者a-環(huán)狀糊精。
[0012] 所述的第1步中，加熱后的料液溫度為50~70°C。
[0013]所述的第2步中，加熱后的料液溫度為60~75°C。
[0014] 所述的第3步中，高速分散的轉(zhuǎn)速為1500~2000rpm。
[0015] 所述的陰離子表面活性劑包括，例如，脂肪酸類和它們的鹽，如油酸，棕櫚酸，油酸 鈉，棕櫚酸鉀，和油酸三乙醇胺;含羥基所酸類和它們的鹽，如羥基乙酸，羥基乙酸鉀，乳酸 和乳酸鉀；聚氧化烯烷基醚乙酸類和它們的鹽，如聚氧化烯三癸基醚乙酸及其鈉鹽;羧基-多取代的芳族化合物的鹽，如偏苯三酸鉀和均苯四酸鉀;烷基苯磺酸類和它們的鹽，如十二 烷基苯磺酸及其鈉鹽;聚氧化烯基烷基醚磺酸和它們的鹽，如聚氧化乙烯2-乙基己基醚磺 酸及其鉀鹽;高級脂肪酸酰胺磺酸和它們的鹽，如硬脂酰甲基?；撬峒捌溻c鹽，月桂酰甲基 ?；撬峒捌溻c鹽，肉豆蔻酰甲基?；撬峒捌溻c鹽和棕櫚酰甲基?；撬峒捌溻c鹽;N-?；?氨酸類和它們的鹽，如月桂酰肌氨酸及其鈉鹽;烷基膦酸和它們的鹽，如辛基膦酸酯及其鉀 鹽；芳族膦酸和它們的鹽，如苯基膦酸酯及其鉀鹽;烷基膦酸烷基膦酸酯和它們的鹽，如2-乙基己基膦酸單-2-乙基己酯及其鉀鹽;含氮烷基膦酸和它們的鹽，如氨基乙基膦酸及其二 乙醇胺鹽;烷基硫酸酯和它們的鹽，如2-乙基己硫酸酯及其鈉鹽;聚氧化烯硫酸酯類和它們 的鹽，如聚氧化乙烯2-乙基己基醚硫酸酯及其鈉鹽;烷基磷酸酯類和它們的鹽，如基丁二酸 鹽類，如二-2-乙基己基磺基丁二酸鈉和二辛基磺基丁二酸鈉；以及長鏈N-?；劝彼猁}， 如N-月桂酰谷氨酸一鈉和N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉。
[0016] 所述的石蠟乳液可以是由石蠟和其它物質(zhì)組成的混合物，例如，聚乙烯蠟、棕櫚 蠟、巴西棕櫚蠟、或者乙烯基丙烯酸，如麥可門（Michaelman)公司的石蠟乳液產(chǎn)品，是一 些混合物，例如，Michem Emulsion 62330是石蠟和聚乙烯蠟的混合物；Michem Emulsion 34935是石蠟和乙烯丙烯酸的混合物;Michem Lube 180是石蠟和棕櫚蠟的混合物。石蠟乳 液可以通過以下方式獲得:在高于石蠟熔點的溫度下，將精制石蠟熔化。然后，在高溫攪拌 條件下，加入合適的乳化劑，例如，硬脂酸，油酸，二乙胺乙醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇。在 高溫下，將堿，如氫氧化鉀或者氫氧化銨溶解在乙二醇或者水中。提高攪拌速度，將堿溶液 緩慢加入到石蠟混合物中。在將水/堿混合物加入到熔化的石蠟中之后，把得到的石蠟乳 液通過均質(zhì)器以進(jìn)一步調(diào)節(jié)石蠟乳液的粒徑。經(jīng)過粒徑均一化處理后，可以通過熱交換器 將所得到的石錯乳液冷卻，再過濾，包裝。麥可門公司的產(chǎn)品Michem Emulsion 62330， Michem Emulsion 77030，Michem ME 70950或者M(jìn)ichem ME 71450是已商業(yè)化的石蠟乳液， 都可用于本發(fā)明。以下實施例中石錯乳液采用的是Michem Emulsion 62330。
[0017] 有益效果 本發(fā)明提供的清洗劑，能夠解決原油儲罐中由于含硫化合物產(chǎn)生的硫化鐵類表面沉積 及銹蝕，并且這種清洗劑具有長效抵制生銹的作用。
[0018]
【具體實施方式】
[0019] 實施例1 用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，包括如下步驟： 第1步，按重量份計，將50wt%硫酸溶液30份、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物3份、 烏洛托品2份、鄰二甲苯硫脲1份、鉬酸鈉0.3份、三異丙醇胺0.1份、甲基丙烯酸異冰片酯2 份、苯甲酸1份、橄欖油聚乙二醇酯3份加熱至50°C后混合均勻，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入緩蝕劑肉桂醛1份、增稠劑黃原膠1份，加熱至60°C后混合 均勻，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入陰離子表面活性十二烷基苯磺酸鈉4份和石蠟乳液3份， 加熱后在1500rpm高速分散條件下進(jìn)行混合，得到清洗劑。
[0020] 實施例2 用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，包括如下步驟： 第1步，按重量份計，將60wt%硫酸溶液50份、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物6份、 烏洛托品3份、鄰二甲苯硫脲2份、鉬酸鈉0.5份、三異丙醇胺0.3份、甲基丙烯酸異冰片酯3 份、苯甲酸5份、橄欖油聚乙二醇酯5份加熱至70°C后混合均勻，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入緩蝕劑肉桂醛5份、增稠劑黃原膠5份，加熱至75°C后混合 均勻，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入陰離子表面活性十二烷基苯磺酸鈉8份和石蠟乳液5份， 加熱后在2000rpm高速分散條件下進(jìn)行混合，得到清洗劑。
[0021] 實施例3 用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，包括如下步驟： 第1步，按重量份計，將55wt%硫酸溶液40份、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物5份、 烏洛托品2份、鄰二甲苯硫脲1份、鉬酸鈉0.4份、三異丙醇胺0.2份、甲基丙烯酸異冰片酯3 份、苯甲酸3份、橄欖油聚乙二醇酯4份加熱至60°C后混合均勻，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入緩蝕劑肉桂醛3份、增稠劑黃原膠3份，加熱至70°C后混合 均勻，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入陰離子表面活性十二烷基苯磺酸鈉5份和石蠟乳液4份， 加熱后在1600rpm高速分散條件下進(jìn)行混合，得到清洗劑。
[0022] 對照例1 與實施例3的區(qū)別在于:未加入橄欖油聚乙二醇酯。
[0023] 第1步，按重量份計，將55wt%硫酸溶液40份、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物5 份、烏洛托品2份、鄰二甲苯硫脲1份、鉬酸鈉0.4份、三異丙醇胺0.2份、甲基丙烯酸異冰片酯 3份、苯甲酸3份、橄欖油聚乙二醇酯4份加熱至60°C后混合均勻，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入緩蝕劑肉桂醛3份、增稠劑黃原膠3份，加熱至70°C后混合 均勻，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入陰離子表面活性十二烷基苯磺酸鈉5份和石蠟乳液4份， 加熱后在1600rpm高速分散條件下進(jìn)行混合，得到清洗劑。
[0024] 對照例2 與實施例3的區(qū)別在于:未加入石蠟乳液。
[0025] 第1步，按重量份計，將55wt%硫酸溶液40份、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物5 份、烏洛托品2份、鄰二甲苯硫脲1份、鉬酸鈉0.4份、三異丙醇胺0.2份、甲基丙烯酸異冰片酯 3份、苯甲酸3份、橄欖油聚乙二醇酯4份加熱至60°C后混合均勻，得到第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入緩蝕劑肉桂醛3份、增稠劑黃原膠3份，加熱至70°C后混合 均勻，得到第二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入陰離子表面活性十二烷基苯磺酸鈉5份和石蠟乳液4份， 加熱后在1600rpm高速分散條件下進(jìn)行混合，得到清洗劑。
[0026] 試驗 選取多個由45號鋼為材料的容積1L的鋼瓶為實驗對象，向其中加入足量的由勝利油田 開采的原油，并加入約3wt%的硫化鈉，在室溫下浸泡一周，容器內(nèi)壁形成一層硫鐵化合物沉 積物。將實施例中的各清洗劑分別加入各個鋼瓶中，與鋼瓶內(nèi)壁接觸一段時間后，再用去離 子水將內(nèi)壁沖洗干凈后，再用水裝滿容器，并測定溶液中硫含量，判斷清洗劑的清洗效果；
從表中可以看出，本發(fā)明提供的清洗劑對于表面的含硫化合物的清除效果好，清洗之 后，再用清水沖洗得到的水中的含硫量小于對照例。實施例3相對于對照例1來說，加入了橄 欖油聚乙二醇酯提高了對含硫化合物的清洗效果。
[0027]為了測定其長效清洗效果，在上述清洗、測定步驟之后，再加入含有0.5wt%的硫化 鈉水溶液，浸泡12小時后，用清洗內(nèi)壁后，再用水裝滿容器，并測定溶液中硫含量。
[0028]~從表中可以看出，本發(fā)明清洗劑在清洗之后，可以有效地防止含硫化合物與容器_ 內(nèi)壁上再次反應(yīng)生成含硫化合物，具有長效抵制結(jié)垢的作用；實施例3中相對于對照例2來 說，加入了石蠟乳液，有效地延長了防護(hù)時間。
【主權(quán)項】
1. 一種用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 第1步，按重量份計，將硫酸溶液30~50份、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物3~6 份、烏洛托品2~3份、鄰二甲苯硫脲1~2份、鉬酸鈉0.3~0.5份、三異丙醇胺0.1~0.3份、甲 基丙烯酸異冰片酯2~3份、苯甲酸1~5份、橄欖油聚乙二醇酯3~5份加熱后混合均勻，得到 第一混合物； 第2步，在第一混合物中，加入緩蝕劑1~5份、增稠劑1~5份，加熱后混合均勻，得到第 二混合物； 第3步，在第二混合物中，加入陰離子表面活性4~8份和石蠟乳液3~5份，加熱后在高 速分散條件下進(jìn)行混合，得到清洗劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，其特征在于:所 述的硫酸溶液的質(zhì)量百分比濃度是50~60%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，其特征在于:所 述的緩蝕劑為乙酰乙胺、肉桂醛、糠醛、苯丙氨酸和甘氨酸中的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，其特征在于:所 述的增稠劑選自羧甲基纖維素鈉、瓜爾膠、黃原膠、卡拉膠或者α-環(huán)狀糊精。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，其特征在于:所 述的第1步中，加熱后的料液溫度為50~70°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，其特征在于:所 述的第2步中，加熱后的料液溫度為60~75°C。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，其特征在于:所 述的第3步中，高速分散的轉(zhuǎn)速為1500~2000rpm。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于原油儲罐的長效內(nèi)壁清洗劑的制備方法，其特征在于:所 述的陰離子表面活性劑選自羥基乙酸、羥基乙酸鉀、十二烷基苯磺酸鈉、N-月桂酰谷氨酸一 鈉或者N-硬脂酰-L-谷氨酸二鈉。
【文檔編號】C11D3/20GK105820882SQ201610174375
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年3月24日
【發(fā)明人】宋介珍
【申請人】宋介珍