，例如美國專利申請公開號2011/0134387、2012/0026457和2013/0118127(將其全部 并入本文作為參考）中所述的那些。優(yōu)選的等離子處理是這樣一些方法，其中將電離氣體施 加于制品表面上，如美國專利號4,312,575和4,632,844(將其全部并入本文作為參考）中所 述的。
[0143]本發(fā)明的接觸透鏡的特征優(yōu)選在于具有在380至440納米的約65 %或更少(優(yōu)選約 60%或更少，更優(yōu)選約55%或更少)的平均紫光-透光度。
[0144] 本發(fā)明的接觸透鏡具有優(yōu)選至少約40barrers、更優(yōu)選至少約60barrers、甚至更 優(yōu)選至少約80barrers (在約35°C)的氧滲透性。
[0145] 本發(fā)明的接觸透鏡具有約2. OMPa或更少、優(yōu)選約1.5MPa或更少、更優(yōu)選約1.2或更 少、甚至更優(yōu)選約〇. 4Mpa至約1. OMPa(室溫，約22°C至28°C)的彈性模量。
[0146] 本發(fā)明的接觸透鏡在完全水化時還具有優(yōu)選約15 %至約70 %、更優(yōu)選約20%至約 50%重量(室溫，約22°C至28°C)的含水量。
[0147] 可以根據(jù)如US 5,849,811中公開的Bulk Technique測量硅酮水凝膠接觸透鏡的 含水量。
[0148] 應(yīng)當(dāng)理解，盡管在本發(fā)明的該方面中，多種實(shí)施方案包括本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案 可以分別在上文描述，但是可以將它們以任何期望的方式組合和/或共同使用，以便得到本 發(fā)明的接觸透鏡的不同實(shí)施方案。
[0149] 所有上述本發(fā)明的模具、形成透鏡的材料的預(yù)聚合混合物和輻射的空間限制以及 接觸透鏡的多種實(shí)施方案均可用于本發(fā)明的該方面中。
[0150] 前述公開內(nèi)容使得本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠?qū)嵤┍景l(fā)明。對本文中所述的多種實(shí) 施方案可進(jìn)行多種修飾、變通及其組合。為了使讀者更好地理解特定實(shí)施方案及其優(yōu)點(diǎn)，建 議參考如下實(shí)施例。說明書及實(shí)施例的目的應(yīng)考慮為示例性的。
[0151] 盡管已使用特定的術(shù)語、裝置和方法描述了本發(fā)明的多個方面和多種實(shí)施方案， 但所述描述僅用于解釋說明目的。所用詞匯是描述而不是限制的詞匯。應(yīng)理解在不背離本 發(fā)明的精神或范圍的條件下本領(lǐng)域技術(shù)人員可進(jìn)行變化和變通，本發(fā)明的精神或范圍在下 面的權(quán)利要求書中進(jìn)行說明。另外，應(yīng)理解多個實(shí)施方案的方面可整體或部分互換或者可 采用任何方式組合和/或一起使用。因此，所附權(quán)利要求書的精神和范圍不應(yīng)該局限于本文 中所包含的優(yōu)選方案的描述。
[0152] 實(shí)施例1
[0153] 氧滲透性測量
[0154] 透鏡的表觀氧滲透性和透鏡材料的氧透過率根據(jù)類似于美國專利5,760,100和 Winterton等人的文章（The Cornea: Transactions of the World Congress on the Cornea 111,H.D.Cavanagh Ed.，Raven Press:New York 1988,第273-280頁）中所述的技 術(shù)測定，上述兩篇文獻(xiàn)均并入本文作為參考。氧氣流量(J)使用Dk 1000儀器（由Applied Design and Development Co.，Norcross，GA可獲得）或類似的分析儀器在34°C在濕室（即， 氣體氣流保持在約100%的相對濕度下）中測量。使具有已知百分含量的氧氣(例如，21%) 的空氣氣流以約10至20cm 3/分鐘的速率穿過透鏡的一側(cè)，同時使氮?dú)鈿饬饕约s10至20cm3/ 分鐘的速率通過透鏡相反的一側(cè)。在測量之前使樣品在試驗(yàn)介質(zhì)（g卩，鹽水或蒸餾水）中在 前述試驗(yàn)溫度平衡至少30分鐘但不超過45分鐘。任何作為覆蓋物使用的試驗(yàn)介質(zhì)在測量之 前在前述試驗(yàn)溫度平衡至少30分鐘但不超過45分鐘。將攪拌電機(jī)的速度設(shè)定在1200± 50rpm，相當(dāng)于步進(jìn)電動機(jī)控制器上的指示設(shè)置400 ± 15。測量圍繞系統(tǒng)的氣壓，Pie的。通過 采用Mi totoya測微計VL-50或類似的儀器測量約10個位置并且取測量值的平均數(shù)來確定用 于試驗(yàn)的暴露區(qū)域內(nèi)透鏡的厚度(t)。使用DK 1000儀器測量氮?dú)鈿饬髦醒鯕獾臐舛龋?，?過透鏡擴(kuò)散的氧氣）。透鏡材料的表觀氧滲透性，Dk?，由下式確定：
[0155] Dfeaa=jt/(P氧氣）
[0156]其中J =氧流量[微升02/cm2-分鐘]
[0157] P氧氣=(Pi動-P：機(jī)<)=(在空氣氣流中％〇2) [mmHg]=氧氣在空氣氣流中的分壓
[0158] Pi_<j=氣壓(mmHg)
[0159] P7遽在：34°C，0mmHg (在干室中）（mmHg)
[0160] P7遽在 34°C，40mmHg (在濕室中）(mmHg)
[0161 ] t =在暴露試驗(yàn)區(qū)域上透鏡的平均厚度(mm)
[0162] Dfc麵以barrer為單位表示。
[0163] 材料的表觀氧透過率(Dk/t)可通過表觀氧滲透性(Dfeaa)除以透鏡的平均厚度(t) 計算。
[0164] 對于所謂的可歸因于在氧流量測量過程中在接觸透鏡上部使用水或鹽水浴的邊 界層效應(yīng)無法校正上述測量值。邊界層效應(yīng)導(dǎo)致對于硅酮水凝膠材料的表觀Dk報道的值低 于實(shí)際固有的Dk值。此外，邊界層效應(yīng)的相對影響在于較薄的透鏡大于較厚的透鏡。凈效應(yīng) 在于報道的Dk顯然在它應(yīng)當(dāng)保持恒定時作為透鏡厚度的函數(shù)改變。
[0165]可以如下基于對邊界層效應(yīng)導(dǎo)致的對氧流量的表面阻力校正的Dk值估計透鏡的 固有Dk值。
[0166]使用相同設(shè)備測量參比 lotrafilcon A(來自 CIBA VISION CORPORATION 的 FOCUS? N&D?)或lotrafilcon B(來自CIBA VISION CORPORATION的AirOptix?)透鏡 的表觀氧滲透性值(單一點(diǎn)）。參比透鏡與試驗(yàn)透鏡具有相似的光強(qiáng)度并且與試驗(yàn)透鏡同時 測量。
[0167]使用相同設(shè)備，根據(jù)用于上述表觀Dk測量的方法測量通過一系列厚度的 lotrafilcon A或lotrafilcon B(參比）透鏡的氧流量，得到參比透鏡的固有Dk值(Dki)。厚 度系列應(yīng)當(dāng)覆蓋約100μηι或以上范圍的厚度。優(yōu)選地，參比透鏡厚度的范圍可以歸入試驗(yàn)透 鏡厚度。這些參比透鏡的Dki*必須在與試驗(yàn)透鏡相同的設(shè)備上測量，并且理想地應(yīng)當(dāng)與試 驗(yàn)透鏡同時測量。設(shè)備設(shè)置和測量參數(shù)應(yīng)當(dāng)在試驗(yàn)的自始至終保持恒定。如果期望，則可以 將各樣品測量多次。
[0168] 在計算中使用等式1根據(jù)參比透鏡結(jié)果測定殘留氧阻力值Rr。
[0169]
[0170] 其中t是試驗(yàn)透鏡（即也是參比透鏡）的厚度，并且η是測量的參比透鏡的數(shù)量。繪 制殘留氧阻力值Rr與t數(shù)據(jù)的關(guān)系圖并且擬合形式Y(jié) = a+bX的曲線，其中對于第j個透鏡，Yj =(AP/J)講且X = t」。殘留氧阻力Rr等于a。
[0171] 對于試驗(yàn)透鏡，基于等式2,使用上述測定的殘留氧阻力值計算校正的氧滲透性 Dkc (估計的固有Dk)。
[0172] Dkc = t/[(t/Dka)-Rr] (2)
[0173] 基于等式3,試驗(yàn)透鏡的估計的固有Dk可以用于在相同試驗(yàn)環(huán)境中計算表觀Dk (Dka_標(biāo)準(zhǔn)）對于標(biāo)準(zhǔn)厚度的透鏡為多少。lotrafilcon A的標(biāo)準(zhǔn)厚度（t標(biāo)準(zhǔn)）=85μηι。 lotrafilcon Β的標(biāo)準(zhǔn)厚度= 60μηι。
[0174] Dka _?{Ι= t+sn/ [ (t^jfn/Dkc) +Rr _?{|] (3)
[0175] 離子滲透性測量:根據(jù)美國專利5,760,100(將其全部并入本文作為參考）中所述 的方法測量透鏡的離子滲透性。下列實(shí)施例中報道的離子滲透性值是有關(guān)透鏡材料 Alsacon作為參比材料的相對的離子流量(ionoflux)擴(kuò)散系數(shù)(D/D參t) jlsacon具有0.314 X l(T3mm2/分鐘的離子流量擴(kuò)散系數(shù)。
[0176] 含水量（％重量）：根據(jù)ISO 18369-4章節(jié)4.6.2(重量分析或干燥失重)測量透鏡含 水量。
[0177] 透鏡直徑:根據(jù)ISO 18369-3章節(jié)4.3(光學(xué)投影比較儀法)測量透鏡直徑。
[0178]透光度:將接觸透鏡手動置于特別焊接的試樣架等，它可以維持如在置于眼睛上 時透鏡的形狀。然后將這種試樣架浸入lcm路徑-長度的包含磷酸鹽緩沖鹽水(PBS，pH~ 7.0-7.4)的石英池作為參比。UV/可見分光光度計例如帶有LabSphere DRA-CA-302射束分 離器的Varian Cary 3E UV-可見分光光度計等可以用于這種測量。在250-800nm波長范圍 采集透光百分比，并且在〇.5nm間隔采集^対直。將該數(shù)據(jù)在Excel電子表格上換位并且用于 測定透鏡是否符合1類UV吸光度。使用下列等式計算透光度：
[0179]
[0180]
[0181] 紫光％T = 381nm至440nm的平均％透光度
[0182] 其中發(fā)光％!1是根據(jù)ISO 18369的380至780的加權(quán)平均％透光度。
[0183] 相片-流變學(xué):相片-流變學(xué)試驗(yàn)測量固化過程中作為時間函數(shù)的彈性(G '）和粘性 模量(G"）。通過使用適合的光源、任選截斷過濾器以便選擇感興趣的波長以及流變儀進(jìn)行 本試驗(yàn)。光源是Hamamatsu光源中的汞燈泡。通過調(diào)整斷路器通道以得到適合的用放射計測 量的強(qiáng)度來設(shè)定光源的總強(qiáng)度。將樣品置于允許UV光通過的石英板與流變儀之間。當(dāng)彈性 模量(G'）達(dá)到平臺值(plateau)時，測定固化時間。
[0184] 顏色測定:使用帶有X-Rite Color Master軟件的X-Rite SP64分光光度計測定透 鏡顏色。將約為9 7 %反射的M acor?半球形物用作反射表面和透鏡架。使用4mm孔徑，使用 L*、a*和b*值描述顏色。
[0185]內(nèi)應(yīng)力(或良好截面)的測定:通過測定鑄塑成型的接觸透鏡的截面曲率來分析鑄 塑成型的接觸透鏡內(nèi)的內(nèi)應(yīng)力水平（即良好的截面）。使用兩個LEICA 818(High Profile Microtome)刀片平行地將加壓滅菌的透鏡通過透鏡中心切割。截面的寬度為約300微米。然 后將透鏡截面的邊緣置于磷酸鹽緩沖鹽水(PBS)中。當(dāng)在PBS中自由地漂浮時，捕獲截面的 圖像并且與模具的近似曲率（即設(shè)計的曲率)比較，以便測定內(nèi)應(yīng)力。來自形成模具的曲率 (即設(shè)計的曲率）的截面曲率的偏差與透鏡內(nèi)內(nèi)應(yīng)力成正比。良好的截面近似于模具形狀。 差的截面(相對高的內(nèi)應(yīng)力)可以是平坦的、扭曲的或倒置的。
[0186] EII計算:使用Opsytec光譜儀測定光強(qiáng)度（I。）。在100um石英池中測量制品的UV/ Vis光譜以模擬透鏡厚度。將制品的光譜記錄為1_Τ(Τ =透光度）?；谙铝械仁接嬎阌嘘P(guān)引 發(fā)劑的有效強(qiáng)度：
[0187]
[0188] 強(qiáng)度梯度計算:強(qiáng)度梯度計算使用用于ΕΙΙ計算的相同數(shù)據(jù)，除了使用下列計算。
[0189]
[0190] 實(shí)施例2
[0191] CE-PDMS大分子單體的制備
[0192] 在第一步中，通過將49.85ga，ω-雙（2-羥基乙氧基丙基）_聚二甲基硅氧烷與 ll.lg IPDI在150g干燥的甲乙酮(ΜΕΚ)中在0.063g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)的存在下反 應(yīng)而使α，ω-雙(2-羥基乙氧基丙基)_聚二甲基硅氧烷(Mn = 2000，Shin-Etsu，KF_6001a)用 異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)封端。反應(yīng)在40°C保持4.5小時，形成IPDI-PDMS-IPDI。在第二 步中，將164.8ga，ω-雙（2-羥基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Mn = 3000，Shin-Etsu，KF-6002)和50g干燥的ΜΕΚ的混合物滴加到IPDI-PDMS-IPDI溶液中，在所述IPDI-PDMS-IPDI溶 液中已添加另外的0.〇63g DBTDL。使反應(yīng)器在40°C保持4.5小時，形成HO-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-OH。然后在減壓下將MEK除去。在第三步中，在第三步中通過添加 7.77g甲基丙烯 酸異氰酸酯基乙酯（IEM)和另外的0.063g DBTDL將末端羥基用甲基丙烯酰氧基乙基封端， 形成IEM-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-IEM( 即，帶有末端甲基丙烯酸酯基團(tuán)的CE-PDMS)。
[0193] 帶有末端甲基丙烯酸酯基團(tuán)的CE-PDMS大分子單體的可選制備
[0194] 將240.43g KF-6001添加到1-L裝配有攪拌、溫度計、低溫恒溫器、滴液漏斗和氮 氣/真空進(jìn)口適配器的反應(yīng)器內(nèi)，然后通過施加高真空（2Xl(T 2mBar)干燥。然后，在干燥的 氮?dú)鈿夥障?，?20g蒸餾的MEK添加到反應(yīng)器內(nèi)并且徹底攪拌混合物。將0.235g DBTDL添加 到反應(yīng)器內(nèi)。在將反應(yīng)器溫至45°C之后，在適度攪拌下通過加料漏斗歷經(jīng)10分鐘將45.86g IPDI添加到反應(yīng)器內(nèi)。使反應(yīng)在60°C保持2小時。然后添加溶解在452g蒸餾的MEK中的630g KF-6002并且攪拌直至形成均勻溶液。添加約0.235g DBTDL，并且使反應(yīng)器在干燥氮?dú)飧采w 下在約55°C保持過夜。第二天，通過閃蒸除去MEK。使反應(yīng)器冷卻并且隨后將22.7g IEM加料 至反應(yīng)器內(nèi)，隨后加入約〇.235g DBTDU3小時后，加入另外的3.3g IEM并且使反應(yīng)進(jìn)行過 夜。接下來的一天，將反應(yīng)混合物冷卻至約18°C以獲得具有末端甲基丙烯酸酯基團(tuán)的CE-PDMS大分子單體。
[0195] 實(shí)施例3
[0196] 用于光流變學(xué)研究的透鏡制品(透鏡形成材料的預(yù)聚合混合物)的制備
[0197]通過將表1中列出的組分混合，然后在40°C加熱15分鐘制備透鏡制品。制品G需要 在50°C加熱30分鐘。
[0198]表1
[0199]
[0200] L-PEG 2000:N-(羰基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1，2-二硬脂?；?811-甘油基-3-磷 酸乙醇胺鈉鹽；
[0201 ] CE-PDMS:實(shí)施例2中制備的鏈-延伸的聚二甲基硅氧烷交聯(lián)劑；
[0202] DMA:N，N_二甲基丙烯酰胺；
[0203] TRIS-Am:N-[三(三甲基甲硅烷氧基)_甲硅烷基丙基]丙烯酰胺；
[0204] WL-1:甲基丙烯酸2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][l，2,3]三唑-2-基)芐酯；
[0205] 0&1〇(：證1173:2-羥基-2-甲基苯丙酮；
[0206] ΤΡ0:二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物；
[0207] Ge-PI:雙(4-甲氧基苯甲?；?二乙基鍺 [0208] 實(shí)施例4 [0209]光流變學(xué)結(jié)果
[0210] 根據(jù)實(shí)施例1中所述的方法，使用實(shí)施例3中制備的透鏡制品進(jìn)行光-流變學(xué)試驗(yàn)。 將結(jié)果報道在表2中。
[0211] 表2
[0212]
[02 ij」 頭施例
[0214]用于透鏡制備的制品(透鏡形成材料的預(yù)聚合混合物)的制備
[0215] 通過將表3中列出的組分混合，然后在40°C加熱20分鐘制備透鏡制品。制品5F和5G 需要在50°C加熱20分鐘。
[0216] 表3
[0217]
[0218] DMPC: 1，2_二肉豆蔻?；?sn-甘油基-3-磷酸膽堿
[0219] BZT: 2_(2 ' -羥基-3 ' -叔丁基-5 ' [3" -(4-乙烯基芐氧基）丙氧基苯基]-5-甲氧基-2H-苯并三唑
[0220] WL-2:甲基丙烯酸3-(5-氟-2H-苯并[d] [ 1，2，3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基芐 酯
[0221] 咔唑紫:添加以調(diào)整最終透鏡顏色的色素
[0222] CuP色調(diào):在三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯TRIS中的5%銅酞 菁藍(lán)色素分散液
[0223] 實(shí)施例6
[0224] PAA-涂敷溶液:通過將一定量的PAA(M.W. :450kDa，來自Lubrizol)溶于指定體積 的1-丙醇（Ι-PrOH)以具有約0.44%重量濃度并且使用甲酸將pH調(diào)整至約2.0來制備聚丙烯 酸(PAA)涂敷溶液。
[0225] 包裝內(nèi)涂敷溶液（IPC鹽水）的制備:聚(AAm-c〇-AA)(90/10)偏(partial)鈉鹽(~ 90% 固體含量，聚（AAm-c〇-AA)90/10，Mw 200，000)購自Polysciences，Inc.并且作為接收 的使用。聚酰氨基胺表氯醇（Polyamidonamine epichlorohydrin) (PAE) (Kymene，使用NMR 測定的0.46氮雜環(huán)丁播含量）作為水溶液購自Ashland并且作為接收的使用。通過將約 0.07%w/w聚(AAm-co_AA)(90/10)和約0· 15%PAE(起始氮雜環(huán)丁銷毫摩爾當(dāng)量為約8.8毫 摩爾）溶于磷酸鹽緩沖鹽水（？83)(約0.044￥/￥%似!12?〇4*112〇、約0.388￥/￥/%他2冊〇4· 2H 20、約0.79w/w%NaCl)并且調(diào)整pH至7.2~7.4制備IPC鹽水。然后將IPC鹽水在約70°C加 熱預(yù)處理約4小時(加熱預(yù)處理）。在這種加熱預(yù)處理過程中，使聚(AAm-co-AA)和PAE彼此部 分交聯(lián)（即不耗盡PAE的全部氮雜環(huán)丁餐f基團(tuán)），在IPC鹽水中形成水溶性和可熱交聯(lián)的