一種草銨膦的純化方法
【專利說明】一種草銨滕的純化方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于化學(xué)品的純化方法，具體涉及一種草銨膦的純化方法。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004] 草銨膦屬于滅生性觸殺除草劑，具有高效、低毒、低殘留和安全的特點，其速效性 間于百草枯與草甘膦之間，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，草銨膦的結(jié)構(gòu)式如下：
[0005] 草銨膦鹽酸鹽粗品中含有大量的氯化銨等無機(jī)鹽副產(chǎn)物并產(chǎn)生粘稠有機(jī)雜質(zhì)，國 內(nèi)也有草銨膦鹽酸鹽純化工藝研究的相關(guān)報道，如專利CN103819503提到了先將草銨膦鹽 酸鹽氨化成鹽，然后同二氧化碳得到草銨膦酸，該工藝在反應(yīng)過程中引入了碳酸氫銨，到最 終產(chǎn)品中需要通過加熱分解來除去，容易導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降，而且二氧化碳用量大，利用率 低。專利CN201110160129將草銨膦鹽酸鹽依次經(jīng)過酯化反應(yīng)，水解反應(yīng)和與環(huán)氧乙烷的中 和反應(yīng)得到草銨膦酸，最后通氨氣得到草銨膦銨鹽，該工藝路線長，消耗大，收率低，在中和 反應(yīng)中用到環(huán)氧乙烷，其操作危險系數(shù)大，成本高。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種綠色環(huán)保、成本低的草銨膦的純化方法， 并且得到的草銨膦的純度高、產(chǎn)率高。
[0008] 為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 一種草銨膦的純化方法，包括如下步驟： 步驟（1)、將草銨膦鹽酸鹽粗品加入到溶劑中，然后再加入堿的水溶液進(jìn)行中和反應(yīng)， 調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至1~4.5，然后經(jīng)過濾、烘干得到草銨膦酸； 步驟(2)、將步驟(1)得到的草銨膦酸溶解在溶劑中，然后通入氨氣進(jìn)行成鹽反應(yīng)，析出 草銨膦固體，然后經(jīng)過濾、烘干得到高純度的草銨膦。
[0009] 上述反應(yīng)過程的反應(yīng)式為：
[0010] 優(yōu)選地，所述的草銨膦鹽酸鹽粗品的純度為70%~90%。
[0011]優(yōu)選地，步驟（1)中，所述的草銨膦鹽酸鹽粗品與所述的溶劑的投料質(zhì)量比為I: 0·5~1·5〇
[0012] 優(yōu)選地，步驟(1)中，所述的溶劑為水、醇或者水與醇的混合溶劑。
[0013] 進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的醇為甲醇或乙醇。
[0014] 優(yōu)選地，步驟(1)中，所述的堿的水溶液的質(zhì)量濃度為20~40%。
[0015]優(yōu)選地，步驟（1)中，所述的堿的水溶液為選自氨水、NaOH水溶液、KOH水溶液、 Na2CO3水溶液、K2CO3水溶液中的一種或幾種。
[0016]進(jìn)一步優(yōu)選地，步驟(1)中，所述的堿的水溶液為選自氨水或NaOH水溶液。
[0017]優(yōu)選地，步驟(1)中，進(jìn)行所述的中和反應(yīng)的溫度為10~50°C。
[0018] 優(yōu)選地，步驟(2)中，所述的溶劑為水、醇或者水與醇的混合溶劑。
[0019] 進(jìn)一步優(yōu)選地，步驟（2)中，所述的溶劑為質(zhì)量比為1:9~19的水與甲醇的混合溶 劑。
[0020] 優(yōu)選地，步驟(2)中，進(jìn)行所述的成鹽反應(yīng)的溫度為10~50°C，反應(yīng)時間為0.5~2h。 [00 21]優(yōu)選地，步驟(2)中，所述的氨氣的通氣流量為40k~50kg/h。
[0022] 優(yōu)選地，步驟(2)中，所述的草銨膦酸與所述的溶劑的投料質(zhì)量比為1:1.5~2.5。
[0023] 由于以上技術(shù)方案的實施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)勢： 本發(fā)明的純化工藝避免使用難除去的脂肪族胺和高危險性的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷，步 驟簡單，得到的草銨膦中無機(jī)鹽含量低，純度高、產(chǎn)率高，且安全性高，工藝過程以水或醇為 溶劑，用氨水和無機(jī)堿進(jìn)行中和反應(yīng)，符合環(huán)保性和經(jīng)濟(jì)性原則，具有很好的工業(yè)化前景。
【具體實施方式】
[0024] 以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)理解，這些實施例是用于說 明本發(fā)明的基本原理、主要特征和優(yōu)點，而本發(fā)明不受以下實施例的限制。實施例中采用的 實施條件可以根據(jù)具體要求做進(jìn)一步調(diào)整，未注明的實施條件通常為常規(guī)實驗中的條件。 未經(jīng)注明，"%"為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，比值為質(zhì)量比。
[0025] 實施例1 將80克草銨膦鹽酸鹽粗品（純度約80%)加入到100克水中，在常溫下加25%的氨水調(diào)節(jié) pH值至1，結(jié)晶，過濾，甲醇洗滌，烘干得到類白色固體50克，產(chǎn)率95%，純度95%。
[0026] 實施例2 將80克草銨膦鹽酸鹽粗品（純度約80%)加入到100克甲醇和水的混合溶劑（1:1)中，在 常溫下加入30%的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值至4，結(jié)晶，過濾，甲醇洗滌，烘干得到類白色固體 40克，產(chǎn)率75%，純度90%。
[0027] 實施例3 將80克草銨膦鹽酸鹽粗品（純度約80%)加入到100克水中，在常溫下滴加30克30% NaOH 溶液調(diào)節(jié)pH值至2，結(jié)晶，過濾，甲醇洗滌，烘干得到類白色固體49克，產(chǎn)率93%，純度93%。
[0028] 實施例4 將80克草銨膦鹽酸鹽粗品（純度約80%)加入到100克水中，在50°C下滴加30克30% KOH 水溶液調(diào)節(jié)PH值至3,結(jié)晶，過濾，甲醇洗滌，烘干得到類白色固體44克，產(chǎn)率83%，純度91%。
[0029] 實施例5 將上述工藝得到的100克草銨膦酸懸浮于200克甲醇中，在常溫下以45kg/h的流量通入 氨氣1小時，過濾，洗滌，烘干得到102克草銨膦銨鹽，產(chǎn)率93.5%，純度90%。
[0030] 實施例6 將上述工藝得到的100克草銨膦酸懸浮于200克甲醇/水(90:10)中，在常溫下以45kg/h 的流量通入氨氣1小時，過濾，洗滌，烘干得到104克草銨膦銨鹽，產(chǎn)率96%，純度98%。
[0031] 實施例7 將上述工藝得到的100克草銨膦酸懸浮于200克甲醇/水(80:20)中，在常溫下以40kg/h 的流量通入氨氣1小時，過濾，洗滌，烘干得到87克草銨膦銨鹽，產(chǎn)率80%，純度98%。
[0032] 上述實施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術(shù)的人 士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明 精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種草銨膦的純化方法，其特征在于:包括如下步驟： 步驟（1)、將草銨膦鹽酸鹽粗品加入到溶劑中，然后再加入堿的水溶液進(jìn)行中和反應(yīng)， 調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至1~4.5，然后經(jīng)過濾、烘干得到草銨膦酸； 步驟(2)、將步驟（1)得到的草銨膦酸溶解在溶劑中，然后通入氨氣進(jìn)行成鹽反應(yīng)，析出 草銨膦固體，然后經(jīng)過濾、烘干得到高純度的草銨膦。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦的純化方法，其特征在于:所述的草銨膦鹽酸鹽粗品的 純度為70%~90%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦的純化方法，其特征在于：步驟（1)中，所述的溶劑為 水、醇或者水與醇的混合溶劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的草銨膦的純化方法，其特征在于:所述的醇為甲醇或乙醇。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦的純化方法，其特征在于:步驟（1)中，所述的堿的水溶 液為選自氨水、NaOH水溶液、KOH水溶液、Na 2C03水溶液、K2C03水溶液中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的草銨膦的純化方法，其特征在于:步驟（1)中，所述的堿的水溶 液為選自氨水或NaOH水溶液。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦的純化方法，其特征在于:步驟（1)中，進(jìn)行所述的中和 反應(yīng)的溫度為10~50°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦的純化方法，其特征在于：步驟（2)中，所述的溶劑為 水、醇或者水與醇的混合溶劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的草銨膦的純化方法，其特征在于:步驟(2)中，所述的溶劑為質(zhì) 量比為1:9~19的水與甲醇的混合溶劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的草銨膦的純化方法，其特征在于：步驟(2)中，進(jìn)行所述的成 鹽反應(yīng)的溫度為10~50°C，反應(yīng)時間為0.5~2h。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種草銨膦的純化方法，包括如下步驟：步驟（1）、將草銨膦鹽酸鹽粗品加入到溶劑中，然后再加入堿的水溶液進(jìn)行中和反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至1~4.5，然后經(jīng)過濾、烘干得到草銨膦酸；步驟（2）、將步驟（1）得到的草銨膦酸溶解在溶劑中，然后通入氨氣進(jìn)行成鹽反應(yīng)，析出草銨膦固體，然后經(jīng)過濾、烘干得到高純度的草銨膦。本發(fā)明的純化工藝避免使用難除去的脂肪族胺和高危險性的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷，步驟簡單，得到的草銨膦中無機(jī)鹽含量低，純度高、產(chǎn)率高，且安全性高，工藝過程以水或醇為溶劑，用氨水和無機(jī)堿進(jìn)行中和反應(yīng)，符合環(huán)保性和經(jīng)濟(jì)性原則，具有很好的工業(yè)化前景。
【IPC分類】C07F9/30
【公開號】CN105541904
【申請?zhí)枴緾N201610022720
【發(fā)明人】姜宇華, 何永利, 陳佳, 顧松山, 龔建華
【申請人】江蘇七洲綠色化工股份有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2016年1月14日