一種2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 噁草酮是一種除草劑，用于防除多種一年生單子葉和雙子葉雜草，通過雜草幼芽 和莖葉吸收而起作用，在有光的條件下發(fā)揮良好的殺草活性。噁草酮主要用于水田除草，對 旱田的花生、棉花、甘蔗等處的雜草亦有效。2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯是噁草酮生產(chǎn) 過程中的重要中間體，其制備過程如式I所示：
[0004] 先將2，4-二氯苯酚和三氯氧磷進行酯化反應，得到2，4-二氯-苯基磷酸三酯;再將 2，4-二氯-苯基磷酸三酯進行硝化反應，得到2，4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。
[0005] 將2,4_二氯-苯基磷酸三酯進行硝化反應制備2，4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯是 噁草酮生產(chǎn)工藝過程中的硝化工段，硝化工段是噁草酮生產(chǎn)工藝的控制階段，在硝化工段 將產(chǎn)生大量的硝化廢酸，生產(chǎn)一噸的噁草酮通常產(chǎn)生2~3噸的硝化廢酸，這些硝化廢酸將 對環(huán)境產(chǎn)生巨大的危害，因此對硝化廢酸的有效處理成為急需解決的問題。
[0006] 硝化廢酸中含有大量的硫酸、剩余的硝酸及少量的硝化產(chǎn)物(2,4_二氯-5-硝基苯 基磷酸三酯），如果這種廢酸不做處理直接用于下次的硝化反應將會使硝化反應的收率下 降10%，造成反應原料的浪費?，F(xiàn)有技術(shù)對這種硝化廢酸的處理方法為將廢酸中的水用多 級脫水的方法蒸餾出來提高廢酸中硫酸的濃度，但是硝化廢酸中硫酸的濃度達到90%以 上，蒸餾并不能使廢酸中硫酸的濃度得到有效的提高；而且由于廢酸中含有硝酸以及少量 的硝化產(chǎn)物，在高溫蒸餾的時候會有大量的紅棕色刺激性氣體二氧化氮逸出，可能發(fā)生爆 炸事故，存在著巨大的安全隱患。
[0007] 因此，現(xiàn)有技術(shù)急需一種能夠有效處理噁草酮生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的硝化廢酸的方 法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制備方 法，本發(fā)明提供的方法利用硝化廢酸制備2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯，能夠?qū)ο趸瘡U酸 進行有效的處理。
[0009] 本發(fā)明提供了一種2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制備方法，包括以下步驟：
[0010] 1)、將三氧化硫的有機溶液、廢酸和硝酸混合，得到混合酸，所述廢酸包括硫酸、硝 酸和2，4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；
[0011] 2)、將所述混合酸和2，4-二氯-苯基磷酸三酯進行硝化反應，得到反應溶液；
[0012] 3)、將所述反應溶液靜置分層，得到2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和廢酸；
[0013] 4)、將得到的廢酸重復進行步驟1)~步驟3)，循環(huán)制備2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸 三酯。
[0014] 優(yōu)選的，所述硫酸在所述廢酸中的質(zhì)量含量為90%~93% ;
[0015] 所述硝酸在所述廢酸中的質(zhì)量含量為1%~2%;
[0016] 所述2，4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯在所述廢酸中的質(zhì)量含量為0.3%~1 %。 [0017]優(yōu)選的，所述三氧化硫的有機溶液的制備方法為：
[0018]將三氧化硫和溶劑混合，得到三氧化硫的有機溶液；
[0019]所述三氧化硫為液態(tài)三氧化硫;所述溶劑為氯甲烷類化合物。
[0020] 優(yōu)選的，所述三氧化硫和溶劑的質(zhì)量比為(1.5~2.5): 1。
[0021] 優(yōu)選的，所述溶劑為二氯甲烷或三氯甲烷。
[0022] 優(yōu)選的，所述混合酸的制備方法為：
[0023]將三氧化硫的有機溶液和廢酸混合，得到混合物；
[0024]將所述混合物和硝酸混合，得到混合酸。
[0025]優(yōu)選的，所述三氧化硫的有機溶液和廢酸的質(zhì)量比為1: (3~5)。
[0026]優(yōu)選的，所述混合物和硝酸混合的溫度為_10°C~50°C。
[0027]優(yōu)選的，所述反應溶液的制備方法為：
[0028]將混合酸加入到2,4_二氯-苯基磷酸三酯中進行硝化反應，得到反應溶液；
[0029]所述混合酸加入到2，4-二氯-苯基磷酸三酯中的速度為每分鐘向每噸2，4-二氯-苯基磷酸三酯中加入0.02噸~0.08噸混合酸。
[0030]優(yōu)選的，所述硝化反應的溫度為30°C~120°C。
[0031]本發(fā)明提供的2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制備方法，通過對噁草酮生產(chǎn)過 程中產(chǎn)生的廢酸進行處理，使廢酸被循環(huán)利用從而連續(xù)制備2，4_二氯-5-硝基苯基磷酸三 酯，這種方法在連續(xù)制備2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的同時對廢酸進行了有效的處理， 一方面避免了廢酸產(chǎn)生的環(huán)境污染，另一方面降低了 2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生 產(chǎn)成本，具有較好的經(jīng)濟效益。
[0032]此外，本發(fā)明提供的2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制備方法工藝簡單、操作簡 便，能夠?qū)崿F(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)化生產(chǎn)，具有較好的應用前景。
【附圖說明】
[0033]為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本 發(fā)明的實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù) 提供的附圖獲得其他的附圖。
[0034] 圖1為本發(fā)明實施例提供的2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的生產(chǎn)工藝流程圖；
[0035] 圖2為本發(fā)明實施例1制備得到的第一次硝化產(chǎn)物純品的氣相色譜圖；
[0036]圖3為2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯標準品的氣相色譜圖。
【具體實施方式】
[0037]下面將對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施 例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范 圍。
[0038]本發(fā)明提供了一種2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制備方法，包括以下步驟：
[0039] 1)、將三氧化硫的有機溶液、廢酸和硝酸混合，得到混合酸，所述廢酸包括硫酸、硝 酸和2，4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯；
[0040] 2)、將所述混合酸和2,4_二氯-苯基磷酸三酯進行硝化反應，得到反應溶液；
[0041 ] 3)、將所述反應溶液靜置分層，得到2，4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯和廢酸；
[0042] 4)、將得到的廢酸重復進行步驟1)~步驟3)，循環(huán)制備2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸 三酯。
[0043]本發(fā)明將三氧化硫的有機溶液、廢酸和硝酸混合，得到混合酸。在本發(fā)明的實施例 中，所述混合酸的制備方法為：
[0044] 將三氧化硫的有機溶液和廢酸混合，得到混合物；
[0045] 將所述混合物和硝酸混合，得到混合酸。
[0046] 在本發(fā)明的實施例中，將三氧化硫的有機溶液和廢酸混合，得到混合物。本發(fā)明對 所述三氧化硫的有機溶液和廢酸混合的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的 混合技術(shù)方案，將三氧化硫的有機溶液和廢酸混合均勻即可。在本發(fā)明的實施例中，所述三 氧化硫的有機溶液和廢酸混合的溫度低于〇°C，控制三氧化硫的有機溶液和廢酸混合過程 中的溫度不超過50°C。
[0047] 在本發(fā)明中，所述廢酸為噁草酮生產(chǎn)工藝過程中硝化階段產(chǎn)生的廢酸，即2,4_二 氯-苯基磷酸三酯在硫酸的作用下與硝酸進行硝化反應過程中產(chǎn)生的廢酸。在本發(fā)明中，所 述廢酸包括硫酸、硝酸和2,4_二氯-5-硝基苯基磷酸三酯。在本發(fā)明的實施例中，所述硫酸 在所述廢酸中的質(zhì)量含量為90%~93% ;在其他的實施例中，所述硫酸在所述廢酸中的質(zhì) 量含量為91 %~92 %。在本發(fā)明的實施例中，所述硝酸在所述廢酸中的質(zhì)量含量為1 %~ 2 % ;在其他的