一種2-溴-4-(2-氯-乙基)-苯胺的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2-氨基-N，3-二甲基-4-氯-5-溴代苯甲酰胺的合成方法，屬于化 工合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 2-氨基-N，3_二甲基-4-氯-5-溴代苯甲酰胺是有機化工中間體，廣泛的應(yīng)用于合 成醫(yī)藥和農(nóng)藥，用途十分廣泛，用它合成的農(nóng)藥有數(shù)十個品種，制造的新型殺菌劑具有獨特 的功能，是一種很有發(fā)展前途的殺菌、農(nóng)藥中間體，但氨基 -N，3-二甲基_4_氯_5_溴代苯 甲酰胺一直沒有較理想的工業(yè)生產(chǎn)方法。傳統(tǒng)生產(chǎn)2-氨基-N，3-二甲基-4-氯-5-溴代苯甲 酰胺的工藝落后、流程長、收率低、三廢量大，難以治理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種反應(yīng)條件溫和、收率高的2-氨基-N，3-二甲基-4-氯-5-溴代苯 甲酰胺的合成方法。
[0004] 為達到上述目的，本發(fā)明的2-氨基-N，3_二甲基-4-氯-5-溴代苯甲酰胺的合成方 法的合成路線為：
[0005] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是： (1)在裝有攪拌器、溫度計、干燥的四口燒瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.070~ 0.075mol/L的無水A1C13，隨后將其置于冰鹽浴中進行溫度調(diào)節(jié)，控制溫度為0~2°C，反應(yīng) 10~15min; (2) 待反應(yīng)完成后，對其滴加5~7g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，繼續(xù)冰鹽 浴控制溫度為〇°(3反應(yīng)1~211，隨后加入58~6〇1^的冰水和81^質(zhì)量濃度為25%的鹽酸，攪拌 10~15min; (3) 待攪拌完成后，對其抽濾并分別使用0.8mol/L的氫氧化鈉和去離子水洗滌2~3次， 隨后減壓抽濾并收集氯苯，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至液體完全蒸發(fā)，收集白色結(jié)晶粉末對氯乙?；缺剑?(4) 在裝有攪拌器、溫度計、干燥的四口燒瓶中，加入14~15g的0.074mol/L的對氯乙酰 基氯苯溶液，20mL的質(zhì)量濃度為85%的水合肼和50mL的二甘醇，升溫加熱至75~80°C回流 反應(yīng)2~3h，隨后停止加熱冷卻至20~30°C，對其抽濾并用去離子水洗滌2~3次，置于30~ 50°C下干燥制備得黃綠色粉末對氯乙基氯苯； (5) 在裝備有葉片式攪拌器的不銹鋼高壓釜中，加入1150~1200g的質(zhì)量濃度為34%的 氨水溶液，隨后升溫加熱至65~70°C，抽氣使壓力下降至0.3MPa，隨后在70~75°C下保溫加 熱10~12h，回收氨水并抽濾收集濾餅，用去離子水洗滌3~5次并置于60~75°C烘箱中干燥 2~3h，制備得淺黃色粉末； (6) 在裝有攪拌器、溫度計、干燥的四口燒瓶中，加入200mL的去離子水，60g的上述制備 的淺黃色粉末，20g質(zhì)量濃度為20 %的鹽酸溶液和lg的氯苯，在20~30°C下攪拌反應(yīng)1~2h， 隨后再次添加20g溴素后，升溫加熱至50~55°C; (7) 待攪拌反應(yīng)5~6h后，緩慢低價25g的次氯酸鈉溶液至四口燒瓶中，保溫加熱反應(yīng)2 ~3h，待反應(yīng)完成后，再次滴加25g的亞硫酸銨溶液至四口燒瓶中，對其過濾洗滌至pH為7.0 ~7.2,在60~80°C烘箱中干燥至液體完全蒸發(fā)，收集橘黃色顆粒記即可制備得2-溴-4-(2-氯 -乙基苯胺。 具體實施方案
[0006]在裝有攪拌器、溫度計、干燥的四口燒瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.070~ 0.075mol/L的無水A1C13，隨后將其置于冰鹽浴中進行溫度調(diào)節(jié)，控制溫度為0~2°C，反應(yīng) 10~15min;待反應(yīng)完成后，對其滴加5~7g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，繼續(xù)冰 鹽浴控制溫度為〇°C反應(yīng)1~2h，隨后加入58~60mL的冰水和8mL質(zhì)量濃度為25 %的鹽酸，攪 拌10~15min;待攪拌完成后，對其抽濾并分別使用0.8mol/L的氫氧化鈉和去離子水洗滌2 ~3次，隨后減壓抽濾并收集氯苯，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至液體完全蒸發(fā)，收集白色結(jié)晶粉末對氯乙酰 基氯苯;在裝有攪拌器、溫度計、干燥的四口燒瓶中，加入14~15g的0.074mol/L的對氯乙酰 基氯苯溶液，20mL的質(zhì)量濃度為85%的水合肼和50mL的二甘醇，升溫加熱至75~80°C回流 反應(yīng)2~3h，隨后停止加熱冷卻至20~30°C，對其抽濾并用去離子水洗滌2~3次，置于30~ 50°C下干燥制備得黃綠色粉末對氯乙基氯苯;在裝備有葉片式攪拌器的不銹鋼高壓釜中， 加入1150~1200g的質(zhì)量濃度為34%的氨水溶液，隨后升溫加熱至65~70°C，抽氣使壓力下 降至0.3MPa，隨后在70~75°C下保溫加熱10~12h，回收氨水并抽濾收集濾餅，用去離子水 洗滌3~5次并置于60~75°C烘箱中干燥2~3h，制備得淺黃色粉末;在裝有攪拌器、溫度計、 干燥的四口燒瓶中，加入200mL的去離子水，60g的上述制備的淺黃色粉末，20g質(zhì)量濃度為 20%的鹽酸溶液和lg的氯苯，在20~30°C下攪拌反應(yīng)1~2h，隨后再次添加20g溴素后，升溫 加熱至50~55°C;待攪拌反應(yīng)5~6h后，緩慢低價25g的次氯酸鈉溶液至四口燒瓶中，保溫加 熱反應(yīng)2~3h，待反應(yīng)完成后，再次滴加25g的亞硫酸銨溶液至四口燒瓶中，對其過濾洗滌至 pH為7.0~7.2，在60~80°C烘箱中干燥至液體完全蒸發(fā)，收集橘黃色顆粒記即可制備得2-溴_4_( 2-氯-乙基)-苯胺。
[0007] 實例 1 在裝有攪拌器、溫度計、干燥的四口燒瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.070mo 1 /L的無 水A1C13,隨后將其置于冰鹽浴中進行溫度調(diào)節(jié)，控制溫度為0°C，反應(yīng)lOmin;待反應(yīng)完成 后，對其滴加5g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，繼續(xù)冰鹽浴控制溫度為0°C反應(yīng) lh，隨后加入58mL的冰水和8mL質(zhì)量濃度為25 %的鹽酸，攪拌lOmin;待攪拌完成后，對其抽 濾并分別使用〇. 8mol/L的氫氧化鈉和去離子水洗滌2次，隨后減壓抽濾并收集氯苯，旋轉(zhuǎn)蒸 發(fā)至液體完全蒸發(fā)，收集白色結(jié)晶粉末對氯乙?；缺?在裝有攪拌器、溫度計、干燥的四 口燒瓶中，加入14g的0.074mol/L的對氯乙?；缺饺芤海?0mL的質(zhì)量濃度為85%的水合肼 和50mL的二甘醇，升溫加熱至75°C回流反應(yīng)2h，隨后停止加熱冷卻至20°C，對其抽濾并用去 離子水洗滌2次，置于30°C下干燥制備得黃綠色粉末對氯乙基氯苯;在裝備有葉片式攪拌器 的不銹鋼高壓釜中，加入1150g的質(zhì)量濃度為34%的氨水溶液，隨后升溫加熱至65°C，抽氣 使壓力下降至〇.3MPa，隨后在70°C下保溫加熱10h，回收氨水并抽濾收集濾餅，用去離子水 洗滌3次并置于60°C烘箱中干燥2h，制備得淺黃色粉末;在裝有攪拌器、溫度計、干燥的四口 燒瓶中，加入200mL的去離子水，60g的上述制備的淺黃色粉末，20g質(zhì)量濃度為20%的鹽酸 溶液和lg的氯苯，在20°C下攪拌反應(yīng)lh，隨后再次添加20g溴素后，升溫加熱至50°C;待攪拌 反應(yīng)5h后，緩慢低價25g的次氯酸鈉溶液至四口燒瓶中，保溫加熱反應(yīng)2h，待反應(yīng)完成后，再 次滴加25g的亞硫酸銨溶液至四口燒瓶中，對其過濾洗滌至pH為7.0