p.l27.0-128.8°C，產(chǎn)率 67.1%。
[0083] 4 NMR(500MHz，CDC13)S:8.24(s，1H)，7.39(s，2H)，7.12(d，J = 30.8Hz，3H)，6.99 (s,lH),6.91-6.67(m,2H),3.91(s,2H),3.32(s,2H),2.29(s,3H).
[0084] 13C 匪R(125MHz,CDC13)S :168.93,157.11,134.72,134.38,129 ·58(2〇,129· 30, 129.10,122.65,120.15(20,119.69,116.23,51.63,51.14,20.93.
[0085] IR(KBr,v/cm-l):3399,3297,3070,2923,2833,1686,1632,1543,1510,1496, 1442,1374,1243,1052,751.
[0086] 實(shí)施例10 :N-(2_甲氧基苯基)-2-(2-羥基芐基氨基)乙酰胺。
[0087]在帶有回流冷凝管和干燥器的150mL圓底燒瓶中，加入N-(2-甲氧基苯基)-2-溴乙 酰胺4 · 880g(20mmol)，2_(氨甲基)苯酸2 · 953g(24mmol)，無水碳酸鉀3 · 312g(24mmol)，50mL DMF和THF混合溶劑(V: V= 1:1)，加熱到65°C攪拌反應(yīng)3h，TLC板跟蹤檢測(cè)。反應(yīng)完后，減壓脫 去溶劑，加入40mL7K，用乙酸乙酯萃取(50mL X 3次），合并有機(jī)層，依次用水(40mL X 2次）、飽 和食鹽水(40mLX2次)洗滌，無水硫酸鈉干燥、抽濾、減壓濃縮得粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離得到 白色固體，m.p. 100.6-103.5°C，產(chǎn)率 68.3%。
[0088] 4 NMR(500MHz，CDCl3)S:8.36(d，J = 7.7Hz，lH)，8.17(s，lH)，7.19(t，J = 7.4Hz， 1H) ,7.09-7.03(m,lH) ,7.01(d,J = 7.2Hz,lH),6.96(t,J = 7.5Hz,lH),6.91-6.83(m,2H), 6.80(t ,J = 7.2Hz,lH),4.00(s,2H),3.85(s,3H),3.45(s,2H).
[0089] 13C NMR(125MHz,CDC13)δ:168.27,157.62,147.94,129.13,129.08,126.96, 124.21,122.30,121.09,119.82,119.44,116.42,110.03,55.68,51.97,51.54.
[0090] IR(KBr,v/cm-l):3334,3255,3012,2964,2846,1662,1599,1536,1484,1457, 1357,1248,1021,740.
[0091] 實(shí)施例11: N-(4-甲氧基苯基)-2-( 2-羥基芐基氨基)乙酰胺。
[0092]在帶有回流冷凝管和干燥器的150mL圓底燒瓶中，加入N-(4-甲氧基苯基)-2-溴乙 酰胺4 · 880g(20mmol)，2_(氨甲基)苯酸2 · 953g(24mmol)，無水碳酸鉀3 · 312g(24mmol)，50mL DMF和THF混合溶劑(V: V= 1:1)，加熱到65°C攪拌反應(yīng)3h，TLC板跟蹤檢測(cè)。反應(yīng)完后，減壓脫 去溶劑，加入40mL7K，用乙酸乙酯萃取(50mL X 3次），合并有機(jī)層，依次用水(40mL X 2次）、飽 和食鹽水(40mLX2次)洗滌，無水硫酸鈉干燥、抽濾、減壓濃縮得粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離得到 白色固體，m.p. 114.3-116.7°C，產(chǎn)率 69.5%。
[0093] = = 25.7,7.2Hz,lH) ,6.89-6.74(m,4H) ,3.94(d,J = 8.8Hz,2H) ,3.77(s,3H) ,3.34(d,J = 6.4Hz,2H).
[0094] 13C 匪R(125MHz，CDC13)δ: 168.63,157.17,156.61,130.38,129.27,129.11， 122.59,121.90,121.87,119.66,116.25,114.19(2C)，55.50,51.72,51.11.
[0095] IR(KBr,v/cm-l):3271,3203,3044,2937,2837,1655,1606,1542,1512,1462, 1387,1247,1015,748.
[0096] 通過實(shí)驗(yàn)證明本發(fā)明的上述新型2-(芳氨基乙基氨基）苯甲醇類化合物對(duì)農(nóng)作物 的病害具有良好的殺菌活性。
[0097] 米用尚體法，對(duì)N-芐基_2_( 2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N_( 2-甲基芐基)_2_( 2-羥基 芐基氨基）乙酰胺，N-(4-甲基芐基）-2-(2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N-(2-甲氧基芐基)-2-(2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N-(3-甲氧基芐基)-2-(2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N-(4-甲氧基 芐基）-2-( 2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N-苯基_2_( 2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N_( 2-甲基苯 基)-2_( 2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N_( 4-甲基苯基)_2_( 2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N_( 2-甲 氧基苯基)-2-( 2-羥基芐基氨基）乙酰胺，N_( 4-甲氧基苯基)_2_( 2-羥基芐基氨基）乙酰胺 進(jìn)行了殺菌活性測(cè)試。
[0098]以小麥赤霉病菌、黃瓜灰霉病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌，水稻紋枯病菌和 稻瘟病菌作為殺菌活性測(cè)試的供試材料，將供試藥劑溶解在丙酮內(nèi)，然后用200yg/mL 8〇印〇1"1-144乳化劑稀釋成50(^8/1]11^藥液。在無菌的操作條件下，用移液槍吸取11]1]^的化合 物溶液加入已滅菌的平皿中，再用移液管加入9mL的滅菌PDA培養(yǎng)基于平皿中，混勻，制成相 應(yīng)濃度的含藥平板。將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為4mm的滅菌打孔器，自菌落 邊緣切取菌餅，待培養(yǎng)基凝固后，用接種器將菌餅接種于含藥平板中央，置于適宜溫度的培 養(yǎng)箱中培養(yǎng)。以不加藥劑做空白對(duì)照。將各處理于24 ± 1°C培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，72小時(shí)后觀察并 量取菌落直徑，每個(gè)菌落用十字交叉法垂直量取直徑各一次，取其平均值。生長抑制率（％) =(對(duì)照菌落直徑-處理菌落直徑）X 100/(對(duì)照菌落直徑-4mm)。藥品濃度為50yg/mL。殺菌 活性測(cè)試結(jié)果見表一。從表一可知，目標(biāo)化合物對(duì)供試病菌具有優(yōu)異的抑制活性，其中化合 物N-(2-甲氧基芐基)-2-(2-羥基芐基氨基）乙酰胺對(duì)辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌和稻瘟 病菌的抑制率為100%;化合物N-(4-甲氧基苯基)-2-(2-羥基芐基氨基）乙酰胺對(duì)辣椒疫霉 病菌、油菜菌核病菌和灰霉病菌的抑制率為100%，對(duì)稻瘟病菌的抑制率為94.4% ;N-(2-甲 氧基苯基)-2-(2-羥基芐基氨基)乙酰胺對(duì)油菜菌核病菌的抑制率為87.7%。
[0099]表1 N-取代-2-(2-羥基芐基氨基）乙酰胺的殺菌活性
[0100]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 具有W下通式(I)的N-取代-2-(2-?基芐基)氨基乙酷胺類化合物：其中Ri是苯基，C1-C3烷基苯基，C1-C3烷氧基苯基，苯基C1-C3亞烷基，C1-C3烷基苯基 C1-C3亞烷基，或C1-C3烷氧基苯基C1-C3亞烷基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中Ri是苯基，C1-C2烷基苯基，C1-C2烷氧基苯基，苯基Cl-C2亞烷基，C1-C2烷基苯基C1-C2亞烷基，或C1-C2烷氧基苯基C1-C2亞烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中Ri是：4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的化合物，它選自： 1 )N-芐基-2-(2-?基芐基氨基）乙酷胺：2)N-(2-甲基芐基)-2-(2-?基芐基)氨基乙酷胺：3 )N-(4-甲基芐基)-2-( 2-?基芐基)氨基乙酷胺：4. N-(2-甲氧基芐基)-2-( 2-徑基芐基)氨基乙酷胺：5. N-(3-甲氧基芐基)-2-(2-?基芐基)氨基乙酷胺：6. N- (4-甲氧基芐基)-2- (2-徑基芐基)氨基乙酷胺：7. N-苯基-2- (2-?基芐基)氨基乙酷胺：8. N-(2-甲基苯基)-2-(2-?基芐基)氨基乙酷胺：9. N-(4-甲基苯基)-2-(2-?基芐基)氨基乙酷胺：10. N- (2-甲氧基苯基)-2- (2-徑基芐基)氨基乙酷胺：11. N-(4-甲氧基苯基)-2-(2-?基芐基)氨基乙酷胺：5. 制備權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)所述的通式（I)化合物的方法，該方法包括：由通式 (II)的2-(氨甲基)苯酪化合物與通式（III)的N-取代-2-面代乙酷胺化合物進(jìn)行反應(yīng)：其中Ri如權(quán)利要求1-4中所定義，X是氯、漠或艦。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，該方法包括：由通式(II)的2-(氨甲基)苯酪化合物與通 式（III)的N-取代-2-面代乙酷胺化合物在添加了堿金屬碳酸鹽(如碳酸鐘或碳酸鋼）的有 機(jī)溶劑(如DMF與THF按照1:0.2-5、更優(yōu)選1:0.5-2的體積比的混合溶劑）中進(jìn)行反應(yīng)，分離， 獲得通式(I)的化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，該方法包括：由通式（II)的2-(氨甲基）苯酪化合物 與通式（III)的N-取代-2-面代乙酷胺化合物在添加了堿金屬碳酸鹽(如碳酸鐘或碳酸鋼） 的有機(jī)溶劑(如DMF與THF按照1:0.2-5、更優(yōu)選1:0.5-2的體積比的混合溶劑）中進(jìn)行反應(yīng)， 減壓脫去溶劑，添加水，然后萃取(例如用乙酸乙醋萃取(例如3次）），合并有機(jī)層，所得有機(jī) 層依次用水、飽和食鹽水洗涂，將有機(jī)層干燥(例如用無水硫酸鋼干燥）、抽濾、減壓濃縮得 粗產(chǎn)品，然后經(jīng)柱層析分離得到白色固體形式的通式(I)的化合物。8. 權(quán)利要求1所述的N-取代-2-(2-?基芐基)氨基乙酷胺類化合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域或農(nóng)藥 領(lǐng)域中作為殺菌化合物的用途。
【專利摘要】通式(I)的N-芳基取代-2-(2-羥基芐基)氨基乙酰胺類化合物及其制備方法：其中R1是苯基，C1-C3烷基苯基，C1-C3烷氧基苯基，苯基C1-C3亞烷基，C1-C3烷基苯基C1-C3亞烷基，或C1-C3烷氧基苯基C1-C3亞烷基。該化合物對(duì)農(nóng)作物病害具有良好的殺菌活性，適合用作農(nóng)藥。
【IPC分類】A01N37/24, A01N37/18, C07C237/06, C07C231/12, C07C237/08, A01P3/00, A01N37/22
【公開號(hào)】CN105503642
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510947214
【發(fā)明人】唐子龍, 李新興, 齊永存, 譚經(jīng)照, 張少偉, 彭麗芬
【申請(qǐng)人】湖南科技大學(xué)
【公開日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2015年12月17日