4)的操作壓力為0.1?1.0MPa，優(yōu)選為0.1?0.30MPa。
[0030]當(dāng)從吸附柱流出的醇類洗脫液的酸值小于0.15mgK0H/g時，優(yōu)選0.10mgK0H/g時，說明游離脂肪酸基本脫附完全，可停止洗脫。
[0031]按照本發(fā)明所述，步驟(3)獲得的洗脫液可通過蒸餾或減壓蒸餾實現(xiàn)醇類脫附劑與含游離脂肪酸的脂肪酸甲酯溶液的分離。蒸餾或減壓蒸餾后回收得到的醇可用于下一次的脫附，含游離脂肪酸的脂肪酸甲酯溶液可返回生物柴油制備工序，作為制備生物柴油的原料。
[0032]當(dāng)使用甲醇為脫附劑時，洗脫液可不經(jīng)蒸餾分離甲醇，直接返回生物柴油制備工序，甲醇直接參與制備生物柴油的醇解反應(yīng)，從而減少能耗。
[0033]當(dāng)使用甲醇或乙醇以外的醇作為脫附劑時，在完成脫附工序后，需要先用甲醇或乙醇洗滌吸附柱，將在吸附分離柱中殘留的醇類物質(zhì)洗脫出來，再進行后續(xù)的氮氣頂出和抽真空操作。
[0034]本發(fā)明步驟(4)優(yōu)選按如下方式進行:首先用不活潑氣體將液態(tài)的醇溶液頂出吸附分離柱，然后在微波輔助下，繼續(xù)用不活潑氣體吹掃至尾氣中醇含量低于500ppm，或采用真空抽提的方式，將固定床中的醇類脫附劑脫除干凈，完成脫醇。其中，所述的不活潑氣體可以是氮氣、空氣、氦氣、氖氣、氬氣，優(yōu)選氮氣，吹掃溫度為室溫?130°C,優(yōu)選為室溫?70°C。所述的真空抽提的真空度為0.02?0.lOMPa，優(yōu)選為0.05?0.lOMPa，真空抽提的時間為0.2?10h，優(yōu)選為0.5?3.0h。
[0035]當(dāng)步驟(3)使用甲醇或乙醇以外的醇為脫附劑時，在步驟⑷脫醇前，應(yīng)該用甲醇或乙醇置換這些脫附劑，再進行脫醇操作。
[0036]本發(fā)明方法所述步驟(3)脫附前，還可以采用不活潑氣體吹掃和/或真空抽提的方式將吸附分離柱中吸附劑間的油料盡量排出，以減少后續(xù)脫附的處理量，排出的油料需要重新進行吸附脫酸處理。不活潑氣體吹掃和真空抽提的適用條件與步驟(4)相同。
[0037]本發(fā)明提供的方法具有如下優(yōu)點:(1)可獲得酸值小于0.50mgK0H/g的生物柴油產(chǎn)品，可滿足現(xiàn)有BD100要求和新一代國標要求。(2)微波輔助脫附或/和脫醇可大幅度提高脫附過程或/和脫醇過程效率。(3)游離脂肪酸溶液與醇分離后可返回到制備生物柴油工序制備生物柴油。(4)簡單實現(xiàn)了吸附樹脂反復(fù)再生，且吸附樹脂使用壽命長，并實現(xiàn)了脫附劑的循環(huán)使用。(5)能耗低，物耗低，氣耗少，效率高，操作簡便，無污染物排放，綠色環(huán)保。
【具體實施方式】
[0038]下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的描述，但并不因此而限制本發(fā)明。
[0039]實施例中，吸附樹脂KIP211是季銨鹽類強堿性吸附樹脂，由河北凱瑞化工有限公司生產(chǎn)。本發(fā)明所述吸附樹脂也可選擇河北凱瑞化工生產(chǎn)的其它強堿性或弱堿性離子交換樹脂，如 KIP 系列的 KIP200、KIP201、KIP202、KIP203、KIP204、KIP205、KIP206、KIP207、KIP208、KIP209、KIP210等，也可以選擇南開大學(xué)生產(chǎn)的強堿性或弱堿性離子交換樹脂，如D301R、D301G、D370、D371、D392、D380、D382等，還可以選擇國外進口的堿性離子交換樹脂以及國內(nèi)其它廠家的堿性離子交換樹脂。
[0040]實施例1
[0041]本實施例說明本發(fā)明可以用微波輔助生物柴油吸附脫酸的脫附過程。
[0042]裝填固定床吸附分離柱:在固定床反應(yīng)器中裝填30g季銨鹽類強堿性吸附樹脂KIP211 (官能團為-NR30H，R為碳氫基團)，將反應(yīng)器連接到微反試驗裝置上。
[0043]吸附脫酸:將酸值為1.65mgK0H/g的生物柴油用微量泵進料，進入固定床吸附分離柱，溫度為70°C，壓力0.20?0.30MPa,流量為40.0g/h,液時空速為1.33h、運行16h，產(chǎn)品酸值為0.04mgK0H/g,獲得酸值合格的生物柴油產(chǎn)品。運行26h，產(chǎn)品酸值為0.82mgK0H/g，停止進料。獲得的生物柴油產(chǎn)品的16項質(zhì)量指標均合格。
[0044]脫附:在吸附分離柱后連接一個緩沖罐，用以緩沖微波輻照時產(chǎn)生的瞬間超壓和噴出的液體。在脫附前用氮氣將吸附分離柱中的油料盡量頂出，確保吸附分離柱中僅存在少量液體物料。將吸附分離柱置于微波場中進行脫附，單次微波輻照時間為3s，兩次微波輻照間隔時間為30s。進甲醇，溫度為50°C，壓力0.2?0.3MPa，流量為40.0g/h，液時空速為1.33h \運行4.5h時，甲醇洗脫液酸值為0.09mgK0H/g，完成游離脂肪酸的脫附。
[0045]脫醇:首先用氮氣將液態(tài)甲醇頂出約45mL，再用氮氣吹掃盡量將甲醇去除干凈，約4h后，尾氣中甲醇含量為320ppm。吸附分離柱即可進行下一次吸附脫酸。
[0046]將甲醇溶液在50-80°C減壓蒸餾，獲得甲醇和含游離脂肪酸的脂肪酸甲酯溶液。甲醇可用于下一次的脫附，游離脂肪酸溶液返回生物柴油制備工序，作為制備生物柴油的原料。
[0047]對比例1
[0048]脫附再生步驟不采用微波輔助，其余步驟與用量與實施例1相同，如下:
[0049]脫附:進甲醇，溫度為50°C，壓力0.2?0.3MPa，流量為40.0g/h，液時空速為1.33h \運行7.0h時，甲醇洗脫液酸值為0.10mgK0H/g，完成游離脂肪酸的脫附。
[0050]實施例2
[0051]本實施例說明本發(fā)明可以用微波輔助生物柴油吸附脫酸的脫附過程。
[0052]采用實施例1的固定床吸附分離柱。
[0053]吸附脫酸:將酸值為1.65mgK0H/g的生物柴油用微量泵進料，進入固定床吸附分離柱，溫度為30°C，壓力0.8?1.0MPa，流量為40.0g/h，液時空速為1.33h \運行16h，產(chǎn)品酸值為0.1 OmgKOH/g ο運行26h，產(chǎn)品酸值為0.85mgK0H/g，停止進料。
[0054]脫附:在脫附前用氮氣將吸附分離柱中的油料盡量頂出，確保吸附分離柱中僅存在少量液體物料。將吸附分離柱置于微波場中進行脫附，單次波輻照時間為10s，兩次微波輻照間隔時間為60s。進甲醇，溫度為30°C，壓力0.2?0.3MPa，流量為20.0g/h，液時空速為0.66h \運行8.0h,甲醇洗脫液酸值為0.07mgK0H/g，完成游離脂肪酸的脫附。
[0055]脫醇:首先用氮氣將液態(tài)甲醇頂出約45mL，這時吸附分離柱中仍有一些甲醇殘留，用真空泵在真空度為0.90大氣壓下抽真空1.0h，尾氣中甲醇含量為242ppm。吸附分離柱即可進行下一次吸附脫酸。
[0056]甲醇與游離脂肪酸的分離:將甲醇洗脫液在60-90°C蒸餾，獲得甲醇和含游離脂肪酸的脂肪酸甲酯溶液。甲醇可用于下一次的脫附，游離脂肪酸溶液返回生物柴油制備工序，作為制備生物柴油的原料。
[0057]對比例2
[0058]脫附再生步驟不采用微波輔助，其余步驟與用量與實施例2相同，如下:
[0059]脫附:進甲醇，溫度為30°C，壓力0.2?0.3MPa，流量為20.0g/h，液時空速為
0.66h \運行12.0h,甲醇洗脫液酸值為0.10mgK0H/g，完成游離脂肪酸的脫附。
[0060]實施例3
[0061]本實施例說明本發(fā)明可以采用微波輔助生物柴油的脫醇過程。
[0062]采用實施例1的固定床吸附分離柱。
[0063]吸附脫酸:將酸值為1.65mgK0H/g的生物柴油用微量泵進料，進入固定床吸附分離柱，溫度為70°C，壓力0.2?0.3MPa，流量為40.0g/h，液時空速