聚酰胺的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚酰胺的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對于顯示器用元件而言，透明性是必要的，因此，作為其基板，使用采用了玻璃板 的玻璃基板。但是，使用玻璃基板的顯示器用元件，有時(shí)被指出重量重、破裂、不彎曲等問 題。因此，提出了嘗試使用透明樹脂膜來替代玻璃基板。作為光學(xué)用途的透明樹脂，已知 有透明度高的聚碳酸酯等，但是，在用于顯示器用元件的制造時(shí)，耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度成為問 題。另一方面，作為耐熱性的樹脂，可以舉出聚酰亞胺，但是，一般的聚酰亞胺著色成茶褐 色，因此，在光學(xué)用途方面有問題，另外，作為具有透明性的聚酰亞胺，已知有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu) 的聚酰亞胺，但是，其存在耐熱性降低的問題。
[0003] 專利文獻(xiàn)1或2涉及用于微電子儀器的透明柔性基板的芳香族聚酰胺膜。作為聚 酰胺的合成方法，這些文獻(xiàn)公開了一種得到均勻的聚酰胺溶液的方法，其中，在酰胺系溶劑 (DMAc)中溶解二胺，接著添加二酰氯，形成凝膠，之后添加PrO(氧化丙烯），粉碎凝膠，得到 均勻的聚酰胺溶液。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn) 1 :W〇2〇l2/l29422
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本特表2014-508851號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的課題
[0009] 本發(fā)明在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，提供了在合成時(shí)作為鹽酸捕集劑不使用 PrO(氧化丙烯）的聚酰胺的制造方法。
[0010] 用于解決課題的方法
[0011] 本發(fā)明在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，涉及一種聚酰胺的制造方法，包括：工序（a): 在溶劑中使二酰氯單體和2種以上的二胺單體反應(yīng)而得到聚酰胺；和工序（b):將工序（a) 的反應(yīng)中產(chǎn)生的鹽酸物理地除去到反應(yīng)體系外，上述二胺單體的至少1種為含羧基的二胺 單體。
[0012] 本發(fā)明在另一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，涉及一種聚酰胺的制造方法，其特征在于，包 括：工序（a):在溶劑中使二酰氯單體和2種以上的二胺單體反應(yīng)而得到聚酰胺；和工序 (c):在工序（a)之前、與工序（a)的開始同時(shí)、以及工序（a)期間中的至少任一時(shí)刻，添加 能夠捕集鹽酸的捕集試劑，上述二胺單體的至少1種為含羧基的二胺單體，上述捕集試劑 不含氧化丙烯。
[0013] 本發(fā)明在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，涉及通過本發(fā)明的制造方法制造的聚酰胺溶 液，另外還涉及一種包括下述步驟（I)和（II)的顯示器用元件、光學(xué)用元件、照明用元件或 傳感器元件的制造方法。
[0014] (I)將通過本發(fā)明的制造方法制得的聚酰胺溶液涂布到支撐材料上，形成膜；
[0015] (II)在上述聚酰胺膜的一個(gè)面上形成顯示器用元件、光學(xué)用元件、照明用元件或 傳感器元件。
[0016] 發(fā)明的效果
[0017] 根據(jù)本發(fā)明，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，能夠提供在聚酰胺的聚合反應(yīng)中不使用 鹽酸捕集劑或者作為鹽酸捕集劑不使用PrO(氧化丙烯）的聚酰胺的制造方法。
【附圖說明】
[0018] 圖1是說明一種實(shí)施方式中的0LED元件或傳感器元件的制造方法的示意圖。
[0019] 圖2是表示一種實(shí)施方式中的有機(jī)EL元件1的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
[0020] 圖3是表示一種實(shí)施方式中的傳感器元件10的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 在溶劑中使二酰氯單體和2種以上的二胺單體聚合反應(yīng)而合成聚酰胺時(shí)，通過該 聚合反應(yīng)產(chǎn)生的鹽酸與上述二胺形成鹽酸鹽，發(fā)生白濁或凝膠化，聚合反應(yīng)變得不進(jìn)行。因 此，一般而言，在反應(yīng)液中添加捕集鹽酸的氧化丙烯（PrO)。該氧化丙烯烴常稱為捕集試劑。
[0022] 由于氧化丙烯與鹽酸的反應(yīng)物（氯丙醇）在溶劑中溶解，所以為了從合成反應(yīng)后 的聚酰胺溶液除去該反應(yīng)物，一般而言，進(jìn)行聚酰胺的精制。本發(fā)明在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式 中，基于以下的見解：如果能夠避免使用氧化丙烯則能夠削減精制成本，能夠削減聚酰胺的 制造成本。另外，本發(fā)明在另一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，基于以下的見解：如果能夠避免使用 著火性強(qiáng)的氧化丙烯則能夠降低聚酰胺的制造的危險(xiǎn)性。
[0023] 因此，本發(fā)明涉及不使用氧化丙烯的聚酰胺的制造方法（以下，也稱為"本發(fā)明的 制造方法"），其包括在溶劑中使二酰氯單體和2種以上的二胺單體反應(yīng)而得到聚酰胺的步 驟。
[0024] [第一制造方法]
[0025] 本發(fā)明的制造方法的第一實(shí)施方式是一種聚酰胺的制造方法，包括：工序（a):在 溶劑中使二酰氯單體和2種以上的二胺單體反應(yīng)而得到聚酰胺；和工序（b):將工序（a)的 反應(yīng)中產(chǎn)生的鹽酸物理地除去到反應(yīng)體系外，上述二胺單體的至少1種為含羧基的二胺單 體。
[0026] 本發(fā)明的制造方法的第一實(shí)施方式中的工序（b)，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，從促 進(jìn)聚酰胺的聚合反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在工序（a)中開始產(chǎn)生鹽酸的時(shí)刻連續(xù)或間斷地進(jìn) 行。
[0027] 該工序（b)中的"將鹽酸物理地除去到反應(yīng)體系外"，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中， 可以列舉通過減壓或加熱或者其雙方使鹽酸作為氯化氫（鹽酸氣體）揮發(fā)來進(jìn)行洗氣處 理。另外，在另一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可以列舉通過利用旋轉(zhuǎn)栗、隔膜栗將反應(yīng)體系內(nèi)的 氣壓設(shè)定為3.OkPa或者2. 5~3. 5kPa來使產(chǎn)生的鹽酸揮發(fā)而物理除去。
[0028] 通過進(jìn)行該工序（b)，能夠從反應(yīng)體系將鹽酸除去分離。因此，通過該工序（b)，能 夠避免將溶解的聚酰胺和溶解的氯丙烯分離的精制工序，能夠削減精制成本。
[0029] [第二制造方法]
[0030] 本發(fā)明的制造方法的第二實(shí)施方式是一種聚酰胺的制造方法，包括：工序（a):在 溶劑中使二酰氯單體和2種以上的二胺單體反應(yīng)而得到聚酰胺；和工序（c):在工序（a)之 前、與工序（a)的開始同時(shí)、以及工序（a)期間中的任一時(shí)刻，添加能夠捕集鹽酸的捕集試 劑，上述二胺單體的至少1種為含羧基的二胺單體，上述捕集試劑不含氧化丙烯。
[0031] 本發(fā)明的制造方法的第二實(shí)施方式中的工序（c)是使用氧化丙烯以外的鹽酸捕 集試劑除去鹽酸的工序。作為該捕集試劑，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可以列舉有機(jī)堿、無 機(jī)堿或它們的組合。作為有機(jī)堿，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可以列舉三甲胺、三乙胺、三 丙胺、三丁胺這樣的脂肪族叔胺類、和吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶、喹啉這樣的環(huán)狀有機(jī) 堿。作為無機(jī)堿，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可以列舉堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金 屬乙酸鹽、堿土金屬氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬碳酸鹽、堿土金屬乙酸鹽等的無 機(jī)堿，具體而言，可以列舉碳酸鉀、碳酸氫鈉。
[0032] 該工序（c)中的該捕集試劑的添加可以在工序（a)之前、與工序（a)的開始同時(shí)、 以及工序（a)期間中的至少任一時(shí)刻。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，該捕集試劑的添加可以 在工序（a)中的二酰氯單體或二胺單體的逐次添加期間，或者，也可以在全部添加二酰氯 單體和二胺單體之后。另外，該捕集試劑也可以分多次添加。
[0033] 該工序（c)中的該捕集試劑的添加量，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，從促進(jìn)反應(yīng)的 觀點(diǎn)、和提高鹽酸除去效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選大于工序（a)中使用的二胺單體的摩爾數(shù)，更 優(yōu)選為該二胺單體的2. 0倍以上，更加優(yōu)選為該二胺單體的3. 0倍以上的摩爾數(shù)。該捕集 試劑的添加量，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，從使用量削減的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為該二胺單體的 6. 0倍以下的摩爾數(shù)，更優(yōu)選為5. 0倍以下的摩爾數(shù)，更加優(yōu)選為4. 0倍以下。
[0034] 通過進(jìn)行該工序（c)，捕集試劑與聚合反應(yīng)中產(chǎn)生的鹽酸形成鹽酸鹽而沉淀。該鹽 酸鹽能夠僅通過過濾與合成的聚酰胺的溶液分離。因此，通過該工序（c)，能夠避免分離溶 解的聚酰胺和溶解的氯丙醇的精制工序，能夠削減精制成本。
[0035] [溶劑]
[0036] 本發(fā)明的制造方法（包括第一和第二實(shí)施方式）的工序（a)中使用的溶劑，在一 個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可以列舉非酰胺系有機(jī)溶劑、酰胺系有機(jī)溶劑或它們的組合。本發(fā)明 的制造方法，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，從降低對環(huán)境的負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選降低酰胺系 有機(jī)溶劑的使用，更優(yōu)選不使用酰胺系有機(jī)溶劑。
[0037] [非酰胺系有機(jī)溶劑]
[0038] 該非酰胺系有機(jī)溶劑，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，為非質(zhì)子性溶劑，進(jìn)而在一個(gè)或 多個(gè)實(shí)施方式中，從降低聚酰胺聚合反應(yīng)中的酰胺系溶劑的使用的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選γ-丁 內(nèi)酯、α-甲基-γ-丁內(nèi)酯或它們的混合物。
[0039] [酰胺系有機(jī)溶劑]
[0040] 該酰胺系溶劑，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可以列舉Ν，Ν-二甲基乙酰胺（DMAc)、 N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)、N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、 3_ 丁氧基-N，N-二甲基丙烷酰胺、1-乙基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基丙酰胺、N，N-二甲基 丁基酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二乙基丙酰胺、1-甲基-2-哌啶酮以及它們的組合。
[0041] [二酰氯單體]
[0042]本發(fā)明的制造方法所使用的二酰氯單體沒有特別限制，可以列舉用作合成聚酰胺 膜的單體的公知的、以及今后被用作單體的二酰氯。就二酰氯而言，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式 中，從制造用于在顯示器用元件、光學(xué)用元件、照明用元件或傳感器元件等電子部件中使用 的聚酰胺膜的聚酰胺的觀點(diǎn)出發(fā)，可以列舉選自下述化合物以及它們的組合。
[0044] 在上述二酰氯單體的式中，p= 4,q= 3,r= 10,RpR2、R3、R4、R5、R6選自氫、鹵素 (氟化物、氯化物、溴化物和碘化物）、烷基、鹵代烷基等取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷 氧基、鹵代烷氧基等取代烷氧基、芳基、鹵代芳基等取代芳基、烷基酯、和鹵代烷基酯等取代 烷基酯以及它們的組合。此外，&可以各自不同，1? 2可以各自不同，1?3可以各自不同，1?4可 以各自不同，r5可以各自