6°C下加熱。添加引發(fā)劑，溶解于31.00g 水中的 1.30g APS。兩分鐘后，單體乳液 583. 74g EA、551.90g MAA、88. 71g 70%MACS、20% MAA 和 10%水的混合物、33.70g HMMME-1300A、含 0.93g n-DDM 和 32.17g DISPONIL? FES 32乳化劑的900.0 Og水以及引發(fā)劑溶解于115. 5g水中的0. 56g APS在將釜溫度維持于 86°C時在80分鐘的時段內共進給。釜溫度在進料結束之后保持于86°C下十分鐘且隨后冷 卻到60°C。隨后添加追加劑系統(tǒng)30. 80g FeSO4溶液（0. 15% )、含I. 66g t-BHP的19. OOg 水和含0. 83g IAA的27. OOg水。在60°C下保持15分鐘之后，再次饋入相同追加劑系統(tǒng)。 批料冷卻到40°C，且經(jīng)10分鐘添加 2. 19g NaAc于258. OOg水中的緩沖溶液，隨后經(jīng)10分 鐘添加 7. 41g KATHON? LX殺生物劑（1. 5% )于28. OOg水中的殺生物劑溶液。在聚合完成 之后，共聚物乳液冷卻到環(huán)境溫度且過濾通過325目徑的篩。所得乳液聚合物具有35. 59% 總固體，在pH 3. 74處無濕凝膠。
[0046] 本發(fā)明實例3(IE3)
[0047] 此實例說明制備包含聚合單體47 EA/45 MAA/5 MACS/3 HMMME-1300A(按重量比） 的HASE增稠劑。
[0048] 裝備有機械攪拌器、氮吹掃、熱電偶和冷凝器的五升、四頸燒瓶以720.0 Og水和 32.17gDISP0NILTMFES32乳化劑填充。釜溶液在86°C下加熱。添加引發(fā)劑，溶解于31.00g 水中的 1.30g APS。兩分鐘后，單體乳液 583. 74g EA、538. 58g MAA、88. 71g 70%MACS、20% MAA 和 10%水的混合物、50.56g HMMME-1300A、含 0.93g n-DDM 和 32.17g DISPONIL? FES 32乳化劑的900.0 Og水以及引發(fā)劑溶解于115. 5g水中的0. 56g APS在將釜溫度維持于 86°C時在80分鐘的時段內共進給。釜溫度在進料結束之后保持于86°C下十分鐘且隨后冷 卻到60°C。隨后添加追加劑系統(tǒng)30. 80g FeSO4溶液（0. 15% )、含I. 66g t-BHP的19. OOg 水和含0. 83g IAA的27. OOg水。在60°C下保持15分鐘之后，再次饋入相同追加劑系統(tǒng)。 批料冷卻到40°C，且經(jīng)10分鐘添加 2. 19g NaAc于258. OOg水中的緩沖溶液，隨后經(jīng)10分 鐘添加 7. 41g KATHON? LX殺生物劑（1. 5% )于28. OOg水中的殺生物劑溶液。在聚合完成 之后，共聚物乳液冷卻到環(huán)境溫度且過濾通過325目徑的篩。所得乳液聚合物具有35. 74% 總固體，在pH 3. 67處無濕凝膠。
[0049] 比較實例2 (CE2)
[0050] 此實例說明制備包含聚合單體47 EA/44. 5 MAA/5 MACS/3. 5 HMMME-1300A (按重 量比）的HASE增稠劑。
[0051] 裝備有機械攪拌器、氮吹掃、熱電偶和冷凝器的五升、四頸燒瓶以720.0 Og水和 32.17gDISP0NILTMFES32乳化劑填充。釜溶液在86°C下加熱。添加引發(fā)劑，溶解于31.00g 水中的 1.30g APS。兩分鐘后，單體乳液 583. 74g EA、531.95g MAA、88. 71g 70%MACS、20% MAA和10%水的混合物、59·00gHMMME-1300A、含0·93gn-DDM和32·17gDISP0NILTMFES 32乳化劑的900.0 Og水以及引發(fā)劑溶解于115. 5g水中的0. 56g APS在將釜溫度維持于 86°C時在80分鐘的時段內共進給。釜溫度在進料結束之后保持于86°C下十分鐘且隨后冷 卻到60°C。隨后添加追加劑系統(tǒng)30. 80g FeSO4溶液（0. 15% )、含I. 66g t-BHP的19. OOg 水和含0. 83g IAA的27. OOg水。在60°C下保持15分鐘之后，再次饋入相同追加劑系統(tǒng)。 批料冷卻到40°C，且經(jīng)10分鐘添加 2. 19g NaAc于258. OOg水中的緩沖溶液，隨后經(jīng)10分 鐘添加 7. 41g KATHON? LX殺生物劑（1. 5% )于28. OOg水中的殺生物劑溶液。在聚合完成 之后，共聚物乳液冷卻到環(huán)境溫度且過濾通過325目徑的篩。所得乳液聚合物具有35. 48% 總固體，在pH 3. 62處無濕凝膠。
[0052] 比較實例3 (CE3)
[0053] 此實例說明制備包含聚合單體47 EA/44 MAA/5 MACS/4 HMMME-1300A(按重量比） 的HASE增稠劑。
[0054] 裝備有機械攪拌器、氮吹掃、熱電偶和冷凝器的五升、四頸燒瓶以720.0 Og水和 32.17gDISP0NILTMFES32乳化劑填充。釜溶液在86°C下加熱。添加引發(fā)劑，溶解于31.00g 水中的 1.30g APS。兩分鐘后，單體乳液 583. 74g EA、525. 30g MAA、88. 71g 70%MACS、20% MAA 和 10%水的混合物、67.41g HMMME-1300A、含 0.93g n-DDM 和 32.17g DISPONIL? FES 32乳化劑的900.0 Og水以及引發(fā)劑溶解于115. 5g水中的0. 56g APS在將釜溫度維持于 86°C時在80分鐘的時段內共進給。釜溫度在進料結束之后保持于86°C下十分鐘且隨后冷 卻到60°C。隨后添加追加劑系統(tǒng)30. 80g FeSO4溶液（0. 15% )、含I. 66g t-BHP的19. OOg 水和含0. 83g IAA的27. OOg水。在60°C下保持15分鐘之后，再次饋入相同追加劑系統(tǒng)。 批料冷卻到40°C，且經(jīng)10分鐘添加 2. 19g NaAc于258. OOg水中的緩沖溶液，隨后經(jīng)10分 鐘添加 7. 41g KATHON? LX殺生物劑（1. 5% )于28. OOg水中的殺生物劑溶液。在聚合完成 之后，共聚物乳液冷卻到環(huán)境溫度且過濾通過325目徑的篩。所得乳液聚合物具有35. 38% 總固體，在pH 4. 0處具有3. 5g濕凝膠。
[0055] 比較實例4 (CE4)
[0056] 此實例說明制備包含聚合單體47 EA/43 MAA/5 MACS/5 HMMME-1300A(按重量比） 的HASE增稠劑。
[0057] 裝備有機械攪拌器、氮吹掃、熱電偶和冷凝器的五升、四頸燒瓶以720.0 Og水和 32.17gDISP0NILTMFES32乳化劑填充。釜溶液在86°C下加熱。添加引發(fā)劑，溶解于31.00g 水中的 1.30g APS。兩分鐘后，單體乳液 583. 74g EA、513. 60g MAA、88. 71g 70%MACS、20% MAA 和 10%水的混合物、84.26g HMMME-1300A、含 0.93g n-DDM 和 32.17g DISPONIL? FES 32乳化劑的900.0 Og水以及引發(fā)劑溶解于115. 5g水中的0. 56g APS在將釜溫度維持于 86°C時在80分鐘的時段內共進給。釜溫度在進料結束之后保持于86°C下十分鐘且隨后冷 卻到60°C。隨后添加追加劑系統(tǒng)30. 80g FeSO4溶液（0. 15% )、含I. 66g t-BHP的19. OOg 水和含0. 83g IAA的27. OOg水。在60°C下保持15分鐘之后，再次饋入相同追加劑系統(tǒng)。 批料冷卻到40°C，且經(jīng)10分鐘添加 2. 19g NaAc于258. OOg水中的緩沖溶液，隨后經(jīng)10分 鐘添加 7. 41g KATHON? LX殺生物劑（1. 5% )于28. OOg水中的殺生物劑溶液。在聚合完成 之后，共聚物乳液冷卻到環(huán)境溫度且過濾通過325目徑的篩。所得乳液聚合物具有35. 27% 總固體，在pH 3. 94處具有4. 5g濕凝膠。
[0059] IV.結果和論述
[0060] 表 1
[0061]
[0063] 記錄中剪切（KU)和低剪切（Brk 4/6, cps)的粘度（24小時平衡值）。酞青藍用 作測量顏色接受性的著色劑。涂層的KU粘度通過不同HASE負載調節(jié)到約110到120KU的 水平。所需的HASE越多，其增稠效率越低。
[0064] 如表1中所示，添加 HMMME-1300A將低剪切粘度（Brk 4/6, cps)從12697 (CEl)提 高到超過21000cps (CE 2到3,和IE 1到3)。當CEl的cps粘度相比于IEl時提高尤其明 顯，其中HMMME-1300A負載類似但cps粘度提高了超過125%?？紤]HMMME-1300A負載，相 比于IEl的IE2到IE3具有更顯著的低剪切粘度提高。在HMMME-1300A負載按總單體計超 出3 %的實例中，其低剪切粘度甚至在HASE負載增加的情況下降低（如CE 2到4中所示）。 另一方面，HMMME-1300A負載越高（CE 2到4)，ΔΕ越高，且顏色接受性越差。
【主權項】
1. 一種疏水性堿可溶乳液，其包含可通過以下單體組分的聚合獲得的聚合物： a) 按所述聚合物的總重量計40重量％到50重量％的α，β-稀系不飽和羧酸單體； b) 按所述聚合物的總重量計40重量％到50重量％的α，β-烯系不飽和非離子單體； c) 按所述聚合物的總重量計5重量％到8重量％的非離子大分子單體；和 d) 按所述聚合物的總重量計1重量％到3重量％的甲基聚乙二醇丙烯酸酯。2. 根據(jù)權利要求1所述的疏水性堿可溶乳液，其中所述非離子大分子單體具有下式： H2C=C(R)C02 (CH2CH20)n(CH(R1)CH20)nR2, 其中R為H或CH3, 1^為C「C2烷基；R2為CS-C3。烷基、CS-C16烷基苯基或C13-C36芳烷基 苯基；n為6到100的整數(shù)且m為0到50的整數(shù)，其條件是n彡m且m+n為6到100。3. 根據(jù)權利要求1所述的疏水性堿可溶乳液，其中所述甲基聚乙二醇丙烯酸酯具有下 式： H2C=C(CH3)C02(CH2CH20)nCH3， 其中η為20到30的整數(shù)。4. 根據(jù)權利要求1所述的疏水性堿可溶乳液，其中所述α，β-烯系不飽和羧酸單體 選自丙烯酸、甲基丙烯酸和其混合物。5. 根據(jù)權利要求1所述的疏水性堿可溶乳液，其中所述α，β-烯系不飽和非離子單 體選自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸 2-羥丙酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和其混合物。6. 根據(jù)權利要求2所述的疏水性堿可溶乳液，其中所述非離子大分子單體具有下式： H2C=C(R)C02 (CH2CH20)n(CH(R1)CH20)nR2, 其中m= 0,且n為10到60的整數(shù)。7. 根據(jù)權利要求3所述的疏水性堿可溶乳液，其中所述甲基聚乙二醇丙烯酸酯具有下 式： H2C=C(CH3)C02(CH2CH20)nCH3， 其中η為23到27的整數(shù)。8. 根據(jù)權利要求1所述的疏水性堿可溶乳液，其中所述甲基聚乙二醇丙烯酸酯為按所 述聚合物的總重量計的1. 5重量％到2. 5重量％。
【專利摘要】提供疏水性堿可溶乳液，其包含可通過以下單體組分的聚合獲得的共聚物：a)烯系不飽和羧酸單體，b)烯系不飽和非離子單體，c)非離子大分子單體，和d)甲基聚乙二醇丙烯酸酯。
【IPC分類】C08F216/16
【公開號】CN105408374
【申請?zhí)枴緾N201380078518
【發(fā)明人】L·樊, L·李
【申請人】陶氏環(huán)球技術有限責任公司, 羅門哈斯公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2013年8月9日
【公告號】CA2919052A1, EP3030595A1, US20160168291, WO2015018047A1