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用于帽和封閉件的pe-pla組合物的制作方法_2

文檔序號:9602040閱讀:來源:國知局
乳酸
[0033] 如本文中使用的,術(shù)語"聚乳酸"或"聚丙交酯"或"PLA"是可互換地使用的并 且指的是包含由乳酸得到的重復單元的聚乳酸聚合物。這樣的PLA等級的實例為Synbra TechnologyBVPLLA1010,NatureWorks?PLA聚合物 3251D、6201D、4042D或 4060D,和 FuteiioPLA。
[0034] 適合用于所述共混物的PLA可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何方法例如文獻 TO1998/002480、W0 2010/081887、FR2843390、US5053522、US5053485 或US5117008 中描述 的工藝制備。
[0035] 所述PLA可通過選自如下的具有所需結(jié)構(gòu)的原材料的開環(huán)聚合而制備:丙交酯, 其為乳酸的環(huán)狀二聚體;乙交酯,其為羥基乙酸的環(huán)狀二聚體;和己內(nèi)酯等。丙交酯包括: L-丙交酯,其為L-乳酸的環(huán)狀二聚體;D-丙交酯,其為D-乳酸的環(huán)狀二聚體;內(nèi)消旋-丙 交酯,其為D-乳酸和L-乳酸的環(huán)狀二聚體;和DL-丙交酯,其為D-丙交酯和L-丙交酯的 外消旋體。本發(fā)明中使用的PLA聚合物可由D-乳酸、L-乳酸、或其混合物得到。可使用兩 種或更多種PLA聚合物的混合物。
[0036] 用于本發(fā)明的PLA可包括L-丙交酯和D-丙交酯的外消旋混合物的聚合反應產(chǎn) 物,也稱作聚-DL-丙交酯(PDLLA)。用于本共混物中的PLA可包括主要地D-丙交酯的聚 合反應產(chǎn)物,也稱作聚-D-丙交酯(PDLA)。優(yōu)選地,所述PLA包括主要地L-丙交酯(或者 L,L-丙交酯)的聚合反應產(chǎn)物,也稱作聚-L-丙交酯(PLLA)。其它合適的PLA可為具有一 些D乳酸單元的PLLA的共聚物。也可使用PLLA-PDLA立體復合物。
[0037] 所使用的聚乳酸可為無定形PLA、結(jié)晶性PLA、或者結(jié)晶性和無定形PLA的共混物。 合適的無定形PLA為例如NatureWorksPLA4060D。合適的半結(jié)晶性PLA為例如Nature WorksPLA4042D〇
[0038] 在一種實施方式中,所述聚乳酸可呈現(xiàn)出至少140°C、例如至少145°C、例如至少 150°C、例如至少160°C的結(jié)晶熔融溫度(Tc),如根據(jù)ASTMD3418測定的。在一種實施方 式中,所述聚乳酸可呈現(xiàn)出至多190°C、例如至多185°C、例如至多180°C、例如至多170°C 的結(jié)晶熔融溫度,如根據(jù)ASTMD3418測定的。在一種實施方式中,所述聚乳酸可呈現(xiàn)出 140°C_190°C、例如 145°C_185°C、例如 150°C_180°C、例如 160°C_170°C的結(jié)晶熔融溫度, 如根據(jù)ASTMD3418測定的。
[0039] 在一種實施方式中,所述聚乳酸可呈現(xiàn)出至少45°C、例如至少50°C、例如至少 50°C、例如至少55°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,如根據(jù)ASTMD3417測定的。在一種實施方式中,所 述聚乳酸可呈現(xiàn)出至多85°C、例如至多80°C、例如至多70°C、例如至多60°C的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度,如根據(jù)ASTMD3417測定的。在一種實施方式中,所述聚乳酸可呈現(xiàn)出45°C-約85°C、 例如50°C-80°C、例如50°C-70°C、例如55°C-60°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,如根據(jù)ASTMD3417 測定的。
[0040] 在一些實施方式中,所述聚乳酸可具有范圍為30, 000-500, 000g/mo1、更優(yōu)選 50, 000-400, 000g/mol、甚至更優(yōu)選70, 000-300, 000g/mol的重均分子量(Mw)。所述重均分 子量可通過在30°C下在氯仿中的與標準聚苯乙烯相比的凝膠滲透色譜法測量。在一種實施 方式中,重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη)之比通常為1.0-5. 0。
[0041] 聚乳酸與聚乙烯的共混
[0042] 所述聚乳酸與所述聚乙烯的共混可根據(jù)本領域中已知的任何物理共混方法以及 其組合進行。這可為例如干法共混、濕法共混或者熔融共混。共混條件取決于所涉及的共 混技術(shù)和聚乙烯。取決于所述方法,所述聚乙烯和所述聚乳酸可為任何合適的形式例如絨 毛、粉末、顆粒、粒料、溶液、淤漿、和/或乳液。
[0043] 如果采用所述聚合物的干法共混,則干法共混條件可包括從室溫到剛好低于所述 聚合物的熔融溫度的溫度??蓪⑺鼋M分干法共混,之后為可例如在擠出機中發(fā)生的熔融 共混階段。
[0044] 熔融加工是快速且簡單的并且利用熱塑性塑料行業(yè)的標準設備??蓪⑺鼋M分以 間歇工藝例如在班伯里(Banbury)、哈克(Haake)或布拉本德(Brabender)密煉機中或者 以連續(xù)工藝例如在擠出機例如單或雙螺桿擠出機中熔融共混。在熔融共混期間,將所述聚 合物在共混機(摻混機)中組合的溫度通常在所采用的聚合物的最高熔點和比這樣的熔點 高最高達約80°C之間、優(yōu)選地在這樣的熔點和比其高最高達30°C之間的范圍中。熔融共混 所需要的時間可寬范圍地變化并且取決于所采用的共混方法。所需要的時間是足以將所述 組分徹底混合的時間。通常,將單獨的聚合物共混10秒到最高達10分鐘、優(yōu)選最高達5分 鐘、更優(yōu)選最高達2分鐘的時間。
[0045] 所述組分也可濕法共混,由此所述組分的至少一種為溶液或淤漿形式。如果采用 溶液共混方法,則共混溫度通常比所涉及的溶液的濁點高25°C-50°C。然后將溶劑或稀釋 劑通過蒸發(fā)除去以留下聚乳酸和聚乙烯的均勻共混物。
[0046] 根據(jù)一種實施方式,所述樹脂組合物包括基于所述樹脂組合物的總重量的 2% -50%重量的聚乳酸和基于所述樹脂組合物的總重量的50% -98%重量的聚乙烯。
[0047] 優(yōu)選地,所述樹脂組合物包括5-30重量%的聚乳酸、更優(yōu)選10-20重量%的聚乳 酸。優(yōu)選地,所述樹脂組合物包括70-95重量%、優(yōu)選80-90重量%的聚乙烯。
[0048] 優(yōu)選地,所述樹脂組合物基本上由如下組成:聚乙烯和聚乳酸,即基于所述樹脂組 合物的總重量的2-50重量%的聚乳酸和基于所述樹脂組合物的總重量的50-98重量%的 聚乙烯,優(yōu)選5-30重量%的聚乳酸和70-95重量%的聚乙烯,更優(yōu)選10-20重量%的聚乳 酸和80-90重量%的聚乙烯。術(shù)語"基本上由……構(gòu)成"意圖包括如以下定義的添加劑以 它們通常使用的濃度的可能存在。在任何情況下,要求所述樹脂組合物的組分的重量百分 數(shù)合計達100。
[0049] 任選地,所述樹脂組合物可包括基于所述樹脂組合物的總重量的0. 1-10重量%、 優(yōu)選1-5重量%的增容劑。所述增容劑可為環(huán)氧官能化的聚烯烴。在一種優(yōu)選的實施方 式中,所述增容劑為環(huán)氧官能化的聚乙烯。適合用于本發(fā)明的環(huán)氧官能化的聚烯烴的實 例包括如下而沒有限制:環(huán)氧官能化的聚丙烯例如甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的聚丙烯 (PP-g-GMA)、環(huán)氧官能化的聚乙稀例如聚乙稀-co-甲基丙稀酸縮水甘油酯(PE-co-GMA)、 以及其組合。優(yōu)選地,使用環(huán)氧官能化的聚乙烯。適合用于本公開內(nèi)容的環(huán)氧官能化的 聚乙烯的實例包括LOTADER?GMA產(chǎn)品,例如,產(chǎn)品LOTADER?AX8840 (其為具 有8%GMA含量(如通過FTIR測量的)的乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的無規(guī)共聚物 (PE-co-GMA))、或者產(chǎn)品LOTADER?AX8900(其為具有8%GMA含量的乙烯、甲基丙烯 酸甲酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的無規(guī)三元共聚物),其為來自Arkema的可商購獲得的產(chǎn) 品。
[0050] 在一種優(yōu)選實施方式中,根據(jù)本發(fā)明,所述組合物不需要用于對聚乙烯和聚乳酸 進行增容的增容劑,即,其沒有這樣的增容試劑。
[0051] 本發(fā)明的帽和封閉件是通過將如上文中已經(jīng)定義的樹脂組合物注射模塑或壓縮 模塑而制備的。優(yōu)選地,所述帽和封閉件是通過注射模塑而制備的。在本發(fā)明中可使用本 領域中已知的任何注射機,例如ENGEL125T。可使用所有的模具類型。本發(fā)明的帽和封閉 件特別適合用于封閉瓶子、特別是用于碳酸飲料或非充氣飲料的瓶子。有利地,本發(fā)明中使 用的樹脂特別適合用于單片(單件,single-piece)帽和封閉件,包括螺帽。
[0052] 注射模塑周期可分成三個階段:填充、補料-保持(packing-holdin
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