新型化合物和使用其的有機電致發(fā)光元件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及新型化合物和使用其的有機電致發(fā)光元件。
【背景技術(shù)】
[0002] 通常，有機電致發(fā)光巧L)元件由陽極、陰極W及被陽極與陰極夾持的一層W上的 有機薄膜層構(gòu)成。如果在兩電極間施加電壓，則電子從陰極側(cè)注入到發(fā)光區(qū)域，空穴從陽極 側(cè)注入到發(fā)光區(qū)域，注入的電子和空穴在發(fā)光區(qū)域中再結(jié)合而成為激發(fā)狀態(tài)，當(dāng)激發(fā)狀態(tài) 恢復(fù)至基態(tài)時發(fā)出光。
[0003] 有機化元件通過在發(fā)光層中使用各種發(fā)光材料，可W得到多種發(fā)光色，因此在顯 示器等中的實用化研究日漸盛行。特別是紅色、綠色、藍(lán)色的Ξ原色的發(fā)光材料的研究最為 活躍，為了提高特性而進(jìn)行了深入研究。
[0004] 例如，作為有機化元件用的材料，專利文獻(xiàn)1~5中公開了具有苯并哇挫嘟結(jié)構(gòu) 的化合物。在有機化元件的領(lǐng)域中，為了進(jìn)一步提高元件性能，要求開發(fā)出新的材料系。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :韓國專利公開第10-2012-0117693號
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2009-246097號公報
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :美國專利公開第2004/076853號
[0010] 專利文獻(xiàn)4 :國際公開第2004/039786號
[0011] 專利文獻(xiàn)5 :國際公開第2006/104118號

【發(fā)明內(nèi)容】

[001引發(fā)明要解決的問題
[0013] 本發(fā)明的目的在于提供作為有機化元件材料而有用的新型化合物。
[0014] 解決問題的手段
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，可提供下述式（1)表示的化合物。
[001引[化學(xué)式^
[0017]
[0018] [式中，Li是單鍵或連接基團(tuán)，A是下述式（A)表示的基團(tuán)，B是下述式度）表示的 基團(tuán)，m是1~3的整數(shù)，η是1~4的整數(shù)。
[0019] m為2W上時，多個Β可分別相同或不同。
[0020] η為2W上時，多個L河分別相同或不同，多個B可分別相同或不同。
[0021] Li為單鍵時，表示A與Β直接鍵合，且m為1。]
[002引[化學(xué)式引
[0023]
[0024](式（A)中，Xi~X4各自獨立地是氮原子㈱或CRa，X廣X4中兩個是氮原子。
[002引 Ri~Re和Ra中的η個表示使其取代的式（A)中的碳原子與Li(或者Li為單鍵時 的B)直接鍵合的單鍵。
[0026] Ri~Re和Ra中的不是上述單鍵的Ri~Re和Ra各自獨立地是氨原子或取代基。）
[0027][化學(xué)式引
[0028]
[002引（式做中，L。是單鍵或連接基團(tuán)。
[0030]Rii~R。中的一個表示使其取代的式做中的碳原子與Li(或者Li為單鍵時的A) 直接鍵合的單鍵，另外一個表示使其取代的式度）中的碳原子與Lii直接鍵合的單鍵。
[0031]Rii~RW中上述單鍵之外的Rη~R19各自獨立地是氨原子或取代基。
[003引R21~Rzg中的一個表示使其取代的式度）中的碳原子與L1迫接鍵合的單鍵。
[003引R21~R2沖上述單鍵之外的R21~R2洛自獨立地是氨原子或取代基。
[0034]L。為單鍵時，R。~Ri沖的一個和R21~R29中的一個表示使其各自取代的式度） 中的碳原子相互間直接鍵合的單鍵。）
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供作為有機化元件材料有用的新型化合物。
【附圖說明】
[0036] 圖1是表示本發(fā)明設(shè)及的有機化元件的一例的截面示意圖。
【具體實施方式】
[0037] 本說明書中，"成環(huán)碳原子數(shù)"表示在原子或分子結(jié)合為環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物（例如， 單環(huán)化合物、稠環(huán)化合物、交聯(lián)化合物、螺環(huán)化合物、碳環(huán)化合物、雜環(huán)化合物）中的、構(gòu)成 該環(huán)自身的原子中碳原子數(shù)。該環(huán)被取代基取代時，成環(huán)碳原子數(shù)中不包括取代基中所含 的碳原子數(shù)。對于W下所述的"成環(huán)碳原子數(shù)"，只要沒有特別說明，則表示相同的含義。
[0038] 例如，苯環(huán)的成環(huán)碳原子數(shù)為6,糞環(huán)的成環(huán)碳原子數(shù)為10,化晚基的成環(huán)碳原子 數(shù)為5,巧喃基的成環(huán)碳原子數(shù)為4。此外，苯環(huán)、糞環(huán)上被作為取代基的例如烷基取代時， 成環(huán)碳原子數(shù)中不包括該烷基的碳原子數(shù)。另外，巧環(huán)上鍵合有作為取代基的例如巧環(huán)時 (包括螺巧環(huán)），成環(huán)碳原子數(shù)中不包括作為取代基的巧環(huán)的碳原子數(shù)。
[0039]"成環(huán)原子數(shù)"表示在原子或分子結(jié)合為環(huán)狀結(jié)構(gòu)（例如，單環(huán)、稠環(huán)、環(huán)集合）的 化合物（例如，單環(huán)化合物、稠環(huán)化合物、交聯(lián)化合物、螺環(huán)化合物、碳環(huán)化合物、雜環(huán)化合 物）中的、構(gòu)成該環(huán)自身的原子數(shù)。成環(huán)原子數(shù)的數(shù)目不包括不構(gòu)成環(huán)的原子（例如，構(gòu)成 環(huán)的原子的結(jié)合鍵末端的氨原子）或該環(huán)被取代基取代時的取代基中包含的原子。對于W 下所述的"成環(huán)原子數(shù)"，只要沒有特別說明，則表示相同的含義。
[0040] 例如，化晚環(huán)的成環(huán)原子數(shù)是6,哇挫嘟環(huán)的成環(huán)原子數(shù)是10,巧喃環(huán)的成環(huán)原子 數(shù)是5。成環(huán)原子數(shù)的數(shù)目不包括在化晚環(huán)或哇挫嘟環(huán)的碳原子上分別結(jié)合的氨原子或構(gòu) 成取代基的原子。此外，巧環(huán)上鍵合有作為取代基的例如巧環(huán)時（包括螺巧環(huán)），成環(huán)原子 數(shù)的數(shù)目中不包括作為取代基的巧環(huán)的原子數(shù)。
[0041]另外，相鄰的取代基之間成環(huán)時，其中一個取代基的碳原子數(shù)在上述范圍內(nèi)最小 的位置分開并遠(yuǎn)離該環(huán)，另一個取代基的碳原子數(shù)也包括上述范圍內(nèi)的結(jié)構(gòu)。對于W下所 述的取代基的碳原子數(shù)，只要沒有特別說明，則表示相同的含義。
[0042]"芳控環(huán)"是指只由碳原子和氨原子構(gòu)成的具有芳香族性的環(huán)（包括單環(huán)、稠環(huán)W 及它們的多個環(huán)通過單鍵鍵合的情況）；"芳雜環(huán)"是指除了碳原子、氨原子之外，還包含一 個W上雜原子的、具有芳香族性的環(huán)（包括單環(huán)、稠環(huán)W及它們的多個環(huán)通過單鍵鍵合的 情況）；"脂雜環(huán)"是指除了碳原子、氨原子之外，還包含一個W上雜原子的、不具有芳香族 性的環(huán)（包括單環(huán)、稠環(huán)W及它們的多個環(huán)通過單鍵鍵合的情況）。
[0043]"取代或未取代的碳原子數(shù)為XX~YY的ZZ基"的表述中，"碳原子數(shù)為XX~YY" 表示ZZ基團(tuán)在未被取代時的碳原子數(shù)，不包含被取代時的取代基的碳原子數(shù)。其中，"YY" 大于"XX"，"XX"和"YY"分別是指1W上的整數(shù)。
[0044]"取代或未取代的原子數(shù)為XX~YY的ZZ基"的表述中，"原子數(shù)為XX~YY"表示 ZZ基團(tuán)在未被取代時的原子數(shù)，不包括被取代時的取代基的原子數(shù)。其中，"YY"大于"XX"， "XX"和"YY"分別是指1W上的整數(shù)。
[0045]"取代或未取代的…"中的"未取代"是指未被上述取代基取代，鍵合有氨原子。
[0046] 另外，本發(fā)明中的"氨原子"包括中子數(shù)不同的同位素，即輕氨（protium)、気 (deuterium)和超重氨（tritium)。
[0047] 本發(fā)明的一種實施方式的化合物如下述式（1)所示。
[004引[化學(xué)式"
[0049]
[0050]式中，Li是單鍵或連接基團(tuán)，A是下述式（A)表示的基團(tuán)，B是下述式做表示的 基團(tuán)，m是1~3的整數(shù)，η是1~4的整數(shù)。
[0051] m為2 W上時，多個Β可分別相同或不同。
[005引η為2 W上時，多個L河分別相同或不同，多個B可分別相同或不同。
[0053]Li為單鍵時，表示A與Β直接鍵合，且m為1。
[0054][化學(xué)式引
[00巧]
[005引（式（A)中，Xi~X4各自獨立地是氮原子㈱或CRa，Xi~X4中的兩個是氮原子。
[0057] Ri~Re和Ra中的η個表示使其取代的式（A)中的碳原子與Li(或者Li為單鍵時 的B)直接鍵合的單鍵。
[0058] Ri~Re和Ra中的不是上述單鍵的Ri~Re和Ra各自獨立地是氨原子或取代基。） [00則[化學(xué)式6]
[0060]
[00川（式做中，L。是單鍵或連接基團(tuán)。
[006引Rii~R。中的一個表示使其取代的式做中的碳原子與Li(或者Li為單鍵時的A) 直接鍵合的單鍵，另外一個表示使其取代的式度）中的碳原子與Lii直接鍵合的單鍵。
[0063]R。~R19中上述單鍵之外的Rη~R19各自獨立地是氨原子或取代基。
[0064]R21~R2沖的一個表示使其取代的式度）中的碳原子與L1迫接鍵合的單鍵。
[006引R21~R2沖上述單鍵之外的R21~R2洛自獨立地是氨原子或取代基。
[006引 L。為單鍵時，R。~Ri沖的一個和R21~R29中的一個表示使其各自取代的式度） 中的碳原子相互間直接鍵合的單鍵。）
[0067] 式（1)的化合物具有上述A表示的結(jié)構(gòu)和上述B表示的二巧挫結(jié)構(gòu)。通過該結(jié)構(gòu)， 提高了化合物的空穴傳輸性。因此，在適用于本化合物的有機化元件中可W使驅(qū)動電壓實 現(xiàn)低電壓化。
[0068]另外，上述化合物提高了載流子平衡。由此，在將本化合物用作發(fā)光層的主體材料 的有機化元件中，可W提高發(fā)光效率。
[0069] 進(jìn)而，上述化合物的耐久性高。由此，適用了本化合物的有機化元件中可W提高 發(fā)光壽命。
[0070] 作為上式（1)的化合物，例如有下述式似表示的化合物。
[00川[化學(xué)式7]
[0072]
[007引（式中，Ri~Re、Xi~X4、Ll、B、m與上式α)相同；n為l或2，上述Ra的n個表示 使其取代的式（2)中的碳原子與Li(或者Li為單鍵時的B)直接鍵合的單鍵。）
[0074] 作為A表示的結(jié)構(gòu)，例如優(yōu)選如下述式（A1)或（A2)表示的苯并哇挫嘟結(jié)構(gòu)。由 此，具有優(yōu)異的載流子平衡，提高了發(fā)光效率。
[007引[化學(xué)式8]
[0076]
[0077](式中，Ra、町~Re與上述式（A)相同。）
[0078] 具有上述式（A1)所示基團(tuán)的化合物，例如如下述式（A1-1)或（A1-2)所示。
[007引[化學(xué)式9]
[0080]
[00引](式中，Ra、^~Re、Li、B和m與上述式（1)和（A1)相同。）
[0082] 進(jìn)而，作為具有上述（A1)所示基團(tuán)的化合物，例如也是如下述式（A1-3)~（A1-6) 表示的化合物。
[0083][化學(xué)式 10]
[0084]
[00財（式中，Ri~Re、L郝B與上式（1)和（Al)相同巧個B可w相同，也可w不同；Rai是取代或未取代的成環(huán)碳原子數(shù)為6~60的芳基或者是取代或未取代的成環(huán)原子數(shù)為 5~60的雜芳基。）
[0086] 從提高空穴傳輸性的觀點出發(fā)，具有上式（A1)所示基團(tuán)的化合物中，優(yōu)選下述式 (A1-7)或（A1-8)表示的化合物。
[0087] [化學(xué)式 11]
[0088]
[008引（式中，Li、m、Ra、而~Rg、Rii~R18、Rzi~R29和Lη與上式（1)相同。）
[0090] 為了達(dá)到兼具空穴傳輸能力與電子傳輸能力并獲得優(yōu)異的載流子平衡的目的，優(yōu) 選二巧挫中兩個巧挫間的鍵合位置為3位與3位。例如優(yōu)選下述式（A1-9)或（A1-10)表 示的化合物。
[0091] [化學(xué)式切
[0092]
[009引（式中，Li、m、Ra、而~Rg、Rii~R18、Rzi~R29和Lη與上式（1)相同。）
[0094] 另外，為了達(dá)到兼具空穴傳輸能力與電子傳輸能力并獲得優(yōu)異的載流子平衡的 目的，優(yōu)選二巧挫中兩個巧挫間的鍵合位置為2位與3位。例如優(yōu)選下述式（A1-11)或 (A1-12)表示的化合物。
[0095] [化學(xué)式 13]
[0096]
[0097](式中，Ll、m、Ra、Rl~R6、Rll~Rls、R2l~R29和Ln與上式（l)相同。）
[0098] 具有上式（A2)所示基團(tuán)的化合物，例如如下述式（A2-1)或（A2-2)所示。
[0099][化學(xué)式 14]
[0100]
[ow](式中，Ra、Ri~Re、Li、B和m與上式（1)和（A2)相同。）
[0102] 從提高空穴傳輸性的觀點出發(fā)，優(yōu)選下述式（A2-3)或（A2-4)表示的化合物。
[0103][化學(xué)式1引
[0104]
[010引（式中，Li、m、Ra、町~Rg、Rii~R18、Rzi~R29和Lη與上式（1)相同。）
[0106] 另外，與上式（Al-9)~（Al-12)相同，優(yōu)選二巧挫中兩個巧挫間的鍵合位置為2 位與3位或者3位與3位。具體而言，優(yōu)選下述式（A2-5)~（A2-8)表示的化合物。
[0107] [化學(xué)式 16]
[010引
[0109] [化學(xué)式 17]