>[0112] 以下,基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地說明,但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。需 要說明的是,對(duì)使用的各種原料、各種物性的評(píng)價(jià)方法如下所述。
[0113] [原料]
[0114] (非氟類熱塑性樹脂)
[0115] PEEK (聚釀釀酮):Daicel_Evonik (株)制造,Vestakeep-J ZV7403
[0116] PPA(半芳族聚酰胺):Daicel-Evonik(株)制造 ,VESTAMID HT plus M1000
[0117] LCP(液晶聚酯):Polyplastics(株)制造 ,Vectra A130(玻璃纖維30%含有品)
[0118] (含氟樹脂)
[0119] 四氟乙烯-六氟丙烯類共聚物(組成重量比:四氟乙烯/六氟丙烯/全氟(丙基 乙烯基醚)=87. 5/11. 5/1. 0, MFR :27g/10 分鐘),以下,稱為 "FEP"。
[0120] 四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚類共聚物(組成重量比:四氟乙烯/全氟(丙基乙 烯基醚)=94. 5/5. 5, MFR ;23g/10 分鐘),以下,稱為 "PFA"。
[0121] 聚四氟乙烯:商品名"KTH-645",(株)喜多村制造,以下,稱為"PTFE"。
[0122] (抗氧化劑)
[0123] 商品名"SUMILIZER GA-80",住友化學(xué)工業(yè)(株)制造
[0124] (光穩(wěn)定劑)
[0125] 商品名 "TINUVIN 234",BASF 公司制造
[0126] [耐光性試驗(yàn)]
[0127] 使用金屬鹵化物式耐光性試驗(yàn)機(jī)(Daipla Wintes制造 SUPER WIN MINI SWM-03FS),以200小時(shí)、120°C、照射強(qiáng)度160W/m2 (300~400nm處的強(qiáng)度)的條件下,對(duì)JIS 試驗(yàn)片進(jìn)行了光照射。
[0128] [拉伸強(qiáng)度的保持率及拉伸斷裂應(yīng)變的保持率]
[0129] 在耐光性試驗(yàn)的前后,根據(jù)JIS K7113對(duì)拉伸強(qiáng)度及拉伸斷裂應(yīng)變進(jìn)行了測(cè)定。而 且,通過下述式從這些測(cè)定值分別算出這些變化率。
[0130] 拉伸強(qiáng)度的保持率=沉/Aj X 100(% )
[0131] (式中,心表示耐光性試驗(yàn)前的樹脂組合物的拉伸強(qiáng)度,B 1表示耐光性試驗(yàn)后的樹 脂組合物的拉伸強(qiáng)度。)
[0132] 拉伸斷裂應(yīng)變的保持率=[B2/A2] X 100 (% )
[0133] (式中,A2表示耐光性試驗(yàn)前的樹脂組合物的拉伸斷裂應(yīng)變,B2表示耐光性試驗(yàn)后 的樹脂組合物的拉伸斷裂應(yīng)變。)
[0134] [擠出性]
[0135] 將在擠出機(jī)內(nèi)增稠、且不能得到顆粒狀的樹脂組合物(樹脂顆粒)的物質(zhì)評(píng)價(jià) 為X,并非這樣的物質(zhì)評(píng)價(jià)為〇。
[0136] [分散相(含氟樹脂)的平均粒徑及平均粒子間距]
[0137] 將從樹脂組合物以規(guī)定的溫度(PEEK于380°C、PPA于340°C、LCP于350°C )進(jìn)行 熱壓成型得到的壓制片,固定于超薄切片機(jī)(Leica公司制造 ,ULTRACUT S)的試樣座,以液 態(tài)氮將腔室內(nèi)冷卻到_80°C,切取厚度90nm的薄切片。通過附著有20%乙醇溶液的鉑環(huán)對(duì) 得到的薄切片進(jìn)行回收,使其附著于銅制的片狀篩網(wǎng)(應(yīng)研商事公司制造,200A)。使用透 射型電子顯微鏡(日立制造作所公司制造,H7100FA),觀察附著于銅制的片狀篩網(wǎng)的薄切 片而制作負(fù)片,將該負(fù)片通過掃描儀(EPSON公司制造,GT-9400UF)進(jìn)行電子圖像化,使用 光學(xué)分析裝置(Nireco公司制造 ,LUZEX AP)進(jìn)行電子圖像的二值化處理,算出分散相(含 氟樹脂)的平均粒徑及平均粒子間距。
[0138] (實(shí)施例1~7及比較例1~2)
[0139] 以下述表所示的配合比例(重量比例、體積比例)將表所示成分預(yù)備混合后(實(shí) 施例1~7及比較例1)或直接(比較例2),投進(jìn)二螺桿捏合擠出機(jī)的主料斗,于氣缸溫度 370°C、螺桿轉(zhuǎn)速300rpm的條件下進(jìn)行熔融捏合并進(jìn)行擠出得到樹脂組合物(擠出性的評(píng) 價(jià)為〇的物質(zhì)為顆粒狀的樹脂組合物)。
[0140] 然后,將得到的樹脂組合物的顆粒投進(jìn)裝有JIS試驗(yàn)片制作用模具(模具溫度 200°C)的注塑成型機(jī)(氣缸溫度380°C)進(jìn)行注塑成型,制造各種JIS試驗(yàn)片,對(duì)各種特性 進(jìn)行了測(cè)定。需要說明的是,由于在比較例1中沒有得到顆粒狀的樹脂組合物,因此沒有進(jìn) 行各種特性的測(cè)定。
[0141] (實(shí)施例8及比較例3)
[0142] 以下述表所示的配合比例(重量比例、體積比例)將表所示成分預(yù)備混合后(實(shí) 施例8)或直接(比較例3),投進(jìn)二螺桿捏合擠出機(jī)的主料斗,于氣缸溫度340°C、螺桿轉(zhuǎn)速 300rpm的條件下進(jìn)行熔融捏合并進(jìn)行擠出得到樹脂組合物。
[0143] 然后,將得到的樹脂組合物的顆粒投進(jìn)安裝有JIS試驗(yàn)片制作用模具(模具溫度 140°C)的注塑成型機(jī)(氣缸溫度340°C)進(jìn)行注塑成型,制造各種JIS試驗(yàn)片,對(duì)各種特性 進(jìn)行了測(cè)定。
[0144] (實(shí)施例9及比較例4)
[0145] 以下述表所示的配合比例(重量比例、體積比例)將表所示成分預(yù)備混合后(實(shí) 施例9)或直接(比較例4),投進(jìn)二螺桿捏合擠出機(jī)的主料斗,于氣缸溫度370°C、螺桿轉(zhuǎn)速 300rpm的條件下進(jìn)行熔融捏合并進(jìn)行擠出得到樹脂組合物。
[0146] 然后,將得到的樹脂組合物的顆粒投進(jìn)裝有JIS試驗(yàn)片制作用模具(模具溫度 80°C)的注塑成型機(jī)(氣缸溫度350°C)進(jìn)行注塑成型,制造各種JIS試驗(yàn)片,對(duì)各種特性 進(jìn)行了測(cè)定。
[0147] 結(jié)果示于表中。需要說明的是,表中的體積比例,為相對(duì)于非氟類熱塑性樹脂 (PEEK、PPA、LCP)及含氟樹脂(FEP、PFA或PTFE)的總量的體積比例。
[0148] [表 1]
[0149]
[0152] 從表的結(jié)果可知:通過向非氟類熱塑性樹脂(PEEK、PPA、LCP)中添加含氟樹脂,改 善了耐光性。
[0153] 工業(yè)實(shí)用性
[0154] 本發(fā)明的添加劑作為用于提高或改善非氟類熱塑性樹脂的耐光性的添加劑有效。 而且,本發(fā)明的添加劑,即使經(jīng)過高溫下的熔融混合過程,也可以保持改善耐光性的作用, 因此特別優(yōu)選用于提高或改善超級(jí)工程塑料(例如,芳族聚酰胺、液晶聚酯、芳族聚芳基酮 樹脂)的耐光性。
[0155] 另外,經(jīng)這樣的本發(fā)明的添加劑改善或提高了耐光性的非氟類熱塑性樹脂(非氟 類熱塑性樹脂和耐光性提高劑的樹脂組合物),可以根據(jù)樹脂的種類使用于各種用途,可以 優(yōu)選作為例如:家用電器、辦公自動(dòng)化(0A)設(shè)備、移動(dòng)設(shè)備等的構(gòu)成構(gòu)件等利用。特別是, 由于這樣的樹脂組合物機(jī)械特性也優(yōu)異的情況較多,因此也優(yōu)選作為智能手機(jī)、個(gè)人電腦 (筆記本型、平板電腦型等)、電子書閱讀器、數(shù)碼相機(jī)等的薄型開關(guān)等。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種耐光性提高劑,其為用于提高或改善非氟類熱塑性樹脂的耐光性的添加劑,其 包含: 含氟樹脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐光性提高劑,其中,含氟樹脂為將四氟乙烯作為聚合成分 的含氟樹脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的耐光性提高劑,其中,含氟樹脂為熱塑性氟樹脂。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的耐光性提高劑,其中含氟樹脂為四氟乙烯共聚 物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的耐光性提高劑,其中,含氟樹脂為選自四氟乙烯 和其它氟化烯烴的共聚物、四氟乙烯和氟化乙烯基醚的共聚物、及四氟乙烯和其它氟化烯 烴和氟化乙烯基醚的共聚物中的至少1種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的耐光性提高劑,其中,含氟樹脂為選自四氟乙烯 和其它全氟烯烴的共聚物、四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)的共聚物、及四氟乙烯和其它 全氟烯烴和全氟(烷基乙烯基醚)的共聚物中的至少1種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的耐光性提高劑,其中,非氟類熱塑性樹脂為超級(jí) 工程塑料。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的耐光性提高劑,其中,非氟類熱塑性樹脂為選自 芳族聚酰胺、液晶聚酯及芳族聚醚酮樹脂中的至少1種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的耐光性提高劑,其中,非氟類熱塑性樹脂為聚醚 醚酮。10. -種提高非氟類熱塑性樹脂的耐光性的方法,其包括: 將權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的耐光性提高劑添加至非氟類熱塑性樹脂。
【專利摘要】本發(fā)明提供可以提高或改善非氟類熱塑性樹脂(例如,芳族聚酰胺、液晶聚酯、芳族聚醚酮樹脂等超級(jí)工程塑料)的耐光性添加劑。該添加劑包括含氟樹脂。這樣的含氟樹脂例如可以為將四氟乙烯作為聚合成分的含氟樹脂,特別可以是四氟乙烯共聚物(例如,選自四氟乙烯和其它氟化烯烴的共聚物、四氟乙烯和氟化乙烯基醚的共聚物、四氟乙烯和其它氟化烯烴和氟化乙烯基醚的共聚物中的至少一種)。
【IPC分類】C08L101/00, C08L27/12, C08L71/10
【公開號(hào)】CN105324438
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380075704
【發(fā)明人】明石達(dá)樹, 六田充輝
【申請(qǐng)人】大賽璐贏創(chuàng)株式會(huì)社
【公開日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2013年10月17日
【公告號(hào)】EP2987832A1, US20160046806, WO2014171028A1