來自在60°C和 2. 5MPa的工作條件下冷凝器49中的冷凝步驟，其中冷卻并且部分冷凝再循環(huán)流的一部分。
[0146] 第一反應(yīng)器產(chǎn)量按重量計大約占第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器生產(chǎn)的最終聚乙締樹 脂的總量的約53.8% (分離wt%)。同時，所獲得的聚合物具有相對較寬的分子量分布，此 可通過等于34的MIF/MIP比證明。 陽147] 連倆I4
[014引本發(fā)明的工藝用與實(shí)例1相同的設(shè)置和相同的聚合催化劑進(jìn)行。第一反應(yīng)器的工 藝條件和因此獲得的聚合物的性能也相同。
[0149] 在約80°C和壓力為2. 5MPa的聚合條件下操作第二反應(yīng)器。通過管線46將20kg/ h的乙締和1. 35kg/h的1-己締引入到第二反應(yīng)器的下降管中。通過管線45將化g/h的丙 燒、31.Okg/h的乙締和0. 7g/h的氨供給到再循環(huán)系統(tǒng)。
[0150] 同樣為了拓寬最終乙締聚合物的分子量分布，通過在上升管32與下降管33中建 立單體和氨氣濃度的不同條件來操作第二反應(yīng)器。通過管線52供給150kg/h的屏障液體。 上升管、下降管的氣體組合物和液體屏障如表1中所示。管線52的液體流來自在56°C和 2. 5MPa的工作條件下冷凝器49中的冷凝步驟，其中冷卻并且部分冷凝再循環(huán)流的一部分。
[0151] 第一反應(yīng)器產(chǎn)量按重量計大約占第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器生產(chǎn)的最終聚乙締樹 脂的總量的約50.3% (分離wt%)。同時，所獲得的聚合物具有相對較寬的分子量分布，此 可通過等于33的MIF/MIP比證明。 陽15引比巧倆I1
[015引采用與實(shí)例1相同的設(shè)置進(jìn)行聚合反應(yīng)，但聚合反應(yīng)的催化劑與W02005019280的 實(shí)例6中所用的催化劑相同。
[0154]使用化g/h的液態(tài)丙烷將8A的如上所述制備的固體催化劑組分供給到預(yù)接觸儀 器，其中同樣給料Ξ乙基侶（TEA)W及四氨巧喃（THF)。烷基侶和固體催化劑組分的重量比 是5 : 1。烷基侶和THF的重量比是44。在攬拌條件下5(TC時進(jìn)行預(yù)接觸步驟，總滯留時 間是7〇min。
[01巧]催化劑通過管線10進(jìn)入圖1的第一氣相聚合反應(yīng)器。在第一反應(yīng)器中，使用&作 為分子量調(diào)節(jié)劑并且在作為惰性稀釋劑的丙烷存在的情況下對乙締進(jìn)行聚合。通過管線9 將40kg/h的乙締和75g/h的氨氣供給到第一反應(yīng)器。不對第一反應(yīng)器供給共聚單體。
[0156] 在80°C的溫度和2. 4MPa的壓力下進(jìn)行聚合反應(yīng)。通過管線11間斷地排放在第一 反應(yīng)器中獲得的聚合物，將進(jìn)入氣體/固體分離器12與氣體分離，并且通過管線14再引入 到第二氣相反應(yīng)器中。
[0157] 在第一反應(yīng)器中產(chǎn)生的聚合物的烙體指數(shù)MIE約為lOOg/lOmin并且密度是 0. 968kg/dm3。
[0158] 在約為80°C及壓力為2.IMPa的聚合反應(yīng)條件下操作第二反應(yīng)器。通過管線46 將12kg/h的乙締和1.化g/h的1-己締引入到第二反應(yīng)器的下降管33中。通過管線45將 5kg/h的丙烷、26.化g/h的乙締和1. 2g/h的氨氣供給到再循環(huán)系統(tǒng)中。
[0159] 為了拓寬最終乙締聚合物的分子量分布，通過在上升管32與下降管33被建立單 體和氨氣濃度的不同條件來操作第二反應(yīng)器。運(yùn)通過W下方式實(shí)現(xiàn)：通過管線52將200kg/ h的液體流（液體屏障）供給到下降管33的上部中。所述的液體流的組成不同于上升管中 存在的氣體混合物的組成。第二反應(yīng)器的上升管和下降管中單體和氨氣的所述不同濃度W 及液體屏障的組成如表1中所示。管線52的液體流來自53°C和2.IMPa的工作條件下冷凝 器49中的冷凝步驟，其中冷卻并且部分冷凝再循環(huán)流的一部分。如圖中所示，分離容器和 累按順序放置在冷凝器49的下游。通過管線54間斷地排放最終聚合物。
[0160] 第二反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)過程產(chǎn)生了相對較高分子量的聚乙締級分。表1給出最 終產(chǎn)品的性能?？蒞看出，與在第一反應(yīng)器中產(chǎn)生的乙締樹脂相比，最終產(chǎn)品的烙體指數(shù)降 低，顯示在第二反應(yīng)器中形成較高分子量級分。
[0161] 第一反應(yīng)器產(chǎn)量按重量計占第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器生產(chǎn)的最終聚乙締樹脂的 總量的約50% (分離wt%)。同時，所得的聚合物具有相對較寬的分子量分布，此可通過等 于38. 8的MIF/MIP比證明。
[0162]表1
[0163]
[0164]注意：[2?二乙締；C4?二下締；C6&2二己締；林5 %GenapolPasteand2 %ArkopalNlOO的水溶液。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚乙烯組合物，其具有下述特征： 1) 根據(jù)IS01183在23°C下測定的密度是0. 945-0. 955g/cm3; 2)MIF/MIP比是從大于30到45,具體是31-45,其中MIF是在190°C、21. 60kg載荷下 的所述熔體流動指數(shù)，并且MIP是在190°C、5kg載荷下的熔體流動指數(shù)，兩者根據(jù)IS01133 測定； 3. SIC指數(shù)是 1.0-2. 5 ; 4) 長鏈支化指數(shù)等于或大于0. 85,具體是等于或大于0. 9 ; 其中，所述SIC指數(shù)是根據(jù)下面的關(guān)系確定的剪切誘導(dǎo)結(jié)晶指數(shù)： SIC指數(shù)=(t開始，SIC@1000xt開始，靜態(tài)V(HLMI) 其中tmi!.SK@l〇〇〇以秒為單位進(jìn)行測量并且是在1000s1的剪切速率下結(jié)晶開始所 需的時間，以秒為單位進(jìn)行測量并且是在沒有剪切的情況下溫度是125°C時的結(jié)晶 開始時間，兩者均在恒溫模式下通過差示掃描量熱法測定；HLMI是根據(jù)IS01133在190°C、 21. 6kg載荷下測定的恪體流動指數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物由一種或多種乙烯共聚物 組成或包含一種或多種乙烯共聚物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物含有按重量計1-3%的共 聚單體，具體是按重量計1-2. 5%的共聚單體。4. 根據(jù)權(quán)利要求2和權(quán)利要求3所述的聚乙烯組合物，其中，所述乙烯共聚物中存在的 所述一種或多種共聚單體選自具有化學(xué)式CH2=CHR的烯烴，其中R是具有1-10個碳原子 的直鏈或支鏈的烷基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1和權(quán)利要求2所述的聚乙烯組合物，能夠通過使用齊格勒-納塔聚 合催化劑得到所述聚乙烯組合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯組合物，其具有至少一個如下附加特征： -Mw等于或大于250000g/mol，更優(yōu)選等于或大于280000g/mol，具體是等于或大于 300000g/mol； -MIP：0.05-0. 5g/10min.； -MIF：l-15g/10min.； _Mw/Mn:25-45 〇7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯組合物，其包括： A) 按重量計40-60%的乙烯均聚物或共聚物，其密度等于或大于0. 960g/cm3并且熔體 流動指數(shù)MIE根據(jù)IS01133 在 190°C、2. 16kg載荷下為 50-200g/10min.; B) 按重量計40-60 %的乙烯共聚物，其MIE值低于A)的MIE值，優(yōu)選地低于 0·5g/10min〇8. -種包含權(quán)利要求1所述的聚乙烯組合物的生產(chǎn)制品。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的生產(chǎn)制品，其形式是管材。10. -種制備權(quán)利要求1所述的聚乙烯組合物的方法，其中，在負(fù)載于MgCl2上的齊格 勒-納塔聚合催化劑存在的情況下進(jìn)行所有聚合反應(yīng)步驟。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其包括下述以任何相互次序的步驟： a)在氣相反應(yīng)器中氫氣存在的情況下使乙烯任選與一種或多種共聚單體聚合； b)在另一個氣相反應(yīng)器中氫氣以小于步驟a)中的量存在的情況下使乙烯與一種或多 種共聚單體共聚； 其中在所述氣相反應(yīng)器的至少一個中，增長的聚合物顆粒在快速流化條件或者輸送條 件下向上流過第一聚合區(qū)，離開所述上升管并進(jìn)入第二聚合區(qū)，所述聚合物顆粒在重力作 用下向下流過所述第二聚合區(qū)，離開所述第二聚合區(qū)并被再引入所述第一聚合區(qū)，從而在 所述兩個聚合區(qū)之間建立聚合物循環(huán)。
【專利摘要】公開了一種具有改進(jìn)的抗環(huán)境應(yīng)力開裂性(FNCT)和抗沖擊性(Charpy)間平衡的聚乙烯組合物，特別適合用于制備管材，所述組合物具有以下特征：1)密度是0.945-0.955g/cm3；2)MIF/MIP比是從大于30到45；3)剪切誘導(dǎo)結(jié)晶指數(shù)SIC是1.0-2.5；4)長鏈支化指數(shù)等于或大于0.85。
【IPC分類】F16L9/12, C08L23/06
【公開號】CN105264006
【申請?zhí)枴緾N201380054311
【發(fā)明人】I·維特多利亞, J·維瑟克, B·L·毛爾欽克, G·梅爾, U·許萊爾, V·多勒, J-F·恩德勒, D·利爾格, B·加爾
【申請人】巴塞爾聚烯烴股份有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2013年10月22日
【公告號】CA2887044A1, EP2909263A1, US20150274947, WO2014064061A1