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聚酯組合物的制作方法_3

文檔序號(hào):9366519閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
*〇8_3-9228,道華化學(xué)公司(0(^虹 ChemicalCorporation),CAS154862-43-8)、三(壬基苯基)亞磷酸酯(ll*gaf〇S?TNPP, 巴斯夫股份公司,CAS26523-78-4)、(2, 4, 6-三叔丁基苯酚)2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二 醇亞磷酸酯(Ultranex?. 641,科聚亞公司,CAS161717-32-4)或Hostanox?P-EPQ。
[0094] 特別地,優(yōu)選的是使用來(lái)自瑞士穆頓茲科萊恩國(guó)際有限公司(Clariant InternationalLtd.,Muttenz,Switzerland)的至少Hostanox?P-EPQ[CAS編號(hào) 119345-01-6]作為亞磷酸酯穩(wěn)定劑。這包含四(2, 4-二叔丁基苯基)-1,1-聯(lián)苯-4, 4'-二 基雙亞膦酸酯)[CAS編號(hào)38613-77-3],根據(jù)本發(fā)明其特別是非常特別優(yōu)選地作為組分d) 使用。
[0095]組分e)
[0096] 所使用的流動(dòng)輔助劑優(yōu)選地是至少一種a-烯烴與至少一種脂肪醇的甲基丙烯 酸酯或丙烯酸酯的共聚物。此處給予特別優(yōu)選的是共聚物類(lèi),其中該a-烯烴是由乙烯和/ 或丙烯組成的并且該甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯包含具有從6至20個(gè)C原子的直鏈或支鏈 的烷基基團(tuán)作為醇組分。給予非常特別優(yōu)選的是丙烯酸2-乙基己酯。根據(jù)本發(fā)明作為流動(dòng) 輔助劑適合的共聚物的特征不僅是它們的組成而且還有它們的低分子量。因此,根據(jù)本發(fā) 明并且針對(duì)熱降解保護(hù)的、用于這些組合物的適合的共聚物尤其是具有在190°C與2. 16kg 負(fù)荷下測(cè)量的至少l〇〇g/l〇min、優(yōu)選至少150g/10min、特別優(yōu)選至少300g/10min的MFI 值的那些。MFI或熔體流動(dòng)指數(shù)用來(lái)表征一種熱塑性塑料的熔體流動(dòng),并且遵從標(biāo)準(zhǔn)ISO 1133和ASTMD1238。為了本發(fā)明的這些目的,該MFI和關(guān)于該MFI的所有數(shù)據(jù)是基于、或 者僅僅根據(jù)ISO1133在190°C下以2. 16kg的試驗(yàn)重量來(lái)測(cè)量或測(cè)定的。
[0097]組分f)
[0098] 根據(jù)本發(fā)明,滑石粉[CAS編號(hào)14807-96-6]、優(yōu)選微晶滑石粉作為組分f)使用。 滑石粉(也稱(chēng)為滑石)是一種具有化學(xué)組成為Mg3[Si4Ow (OH)2]的層狀硅酸鹽,該層狀硅酸 鹽結(jié)晶為三斜晶系中的滑石IA或單斜晶系中的滑石2M(http://de.wikipedia.org/wiki/ Talkum)。根據(jù)本發(fā)明有待使用的滑石粉[CAS編號(hào)14807-96-6]可以例如作為Mistron? RlO從法國(guó)圖盧茲市英格瓷滑石集團(tuán)公司(ImerysTalcGroup,Toulouse,F(xiàn)rance)(力拓 集團(tuán)(RioTintoGroup))購(gòu)買(mǎi)的。
[0099]組分g)
[0100] 根據(jù)本發(fā)明,使用至少一種脫模劑作為組分g)。一種優(yōu)選的脫模劑為至少一種選 自以下項(xiàng)組成的組:一種或多種酯蠟、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)、長(zhǎng)鏈脂肪酸類(lèi)、這些長(zhǎng) 鏈脂肪酸的一種或多種鹽、這些長(zhǎng)鏈脂肪酸的一種或多種酰胺衍生物、褐煤蠟類(lèi)以及一種 或多種低分子量聚乙烯蠟以及一種或多種低分子量聚丙烯蠟以及一種或多種乙烯均聚物 錯(cuò)。
[0101] 優(yōu)選的長(zhǎng)鏈脂肪酸類(lèi)為硬脂酸和山崳酸。優(yōu)選的長(zhǎng)鏈脂肪酸的鹽類(lèi)為硬脂酸鈣和 硬脂酸鋅。優(yōu)選的長(zhǎng)鏈脂肪酸的酰胺衍生物是亞乙基二硬脂酰胺。優(yōu)選的褐煤蠟類(lèi)為具有 從28至32個(gè)C原子的鏈長(zhǎng)的直鏈的、飽和的羧酸類(lèi)的混合物。
[0102] 特別地,優(yōu)選的是所使用的脫模劑包含至少一種多元醇類(lèi)的褐煤酯、并且特 別是至少一種直鏈、非支鏈的的c2S-c32-元羧酸與乙二醇或甘油的酯,該一元羧酸 類(lèi)的酯可以作為L(zhǎng)icowax?E[CAS編號(hào)73138-45-1]從瑞士穆頓茲的科萊恩公司 (Clariant,Muttenz,Switzerland)貝勾買(mǎi)。
[0103] 組分h)
[0104] 根據(jù)本發(fā)明,所使用的組分h)可包含至少一種不同于組分《、(:)、(1)、6)、〇和3 的添加劑。
[0105] 組分h)的添加劑優(yōu)選地是不同于組分d)的穩(wěn)定劑,特別是UV穩(wěn)定劑類(lèi)、熱穩(wěn) 定劑類(lèi)、Y輻射穩(wěn)定劑類(lèi)、抗靜電劑類(lèi)、流動(dòng)輔助劑類(lèi)、阻燃劑類(lèi)、彈性體改性劑類(lèi)、防火 添加劑類(lèi)、乳化劑類(lèi)、成核劑類(lèi)、增塑劑類(lèi)、潤(rùn)滑劑類(lèi)、染料類(lèi)或顏料類(lèi)。所提及的添加劑 和其他適合的添加劑舉例來(lái)說(shuō)在GiichterrMUller,Kunststoff-Additive[塑料添加劑 (PlasticsAdditives)],第3版,Hanser-Verlag,慕尼黑,維也納,1989以及在塑料添加劑 手冊(cè)(PlasticsAdditivesHandbook),第 5 版,Hanser-Verlag,慕尼黑,2001 中進(jìn)行了描 述。這些添加劑可以單獨(dú)地或以一種混合物或以母料的形式進(jìn)行使用。
[0106] 所使用的優(yōu)選的穩(wěn)定劑為空間受阻酚類(lèi)、對(duì)苯二酚類(lèi)、芳香族仲胺類(lèi)如二苯胺類(lèi)、 取代的間苯二酚類(lèi)、水楊酸酯類(lèi)、苯并三唑類(lèi)和二苯甲酮類(lèi),以及還有這些基團(tuán)的不同的取 代的成員或這些的一種混合物。
[0107] 所使用的染料類(lèi)和顏料類(lèi)優(yōu)選地是硫化鋅、二氧化鈦、群青藍(lán)、氧化鐵、碳黑、酞 菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、苯胺黑以及蒽醌類(lèi)。
[0108] 優(yōu)選地有待用作顏料的二氧化鈦的平均顆粒尺寸進(jìn)而優(yōu)選地在從90nm至2000nm 的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選地用作顏料的二氧化鈦可以是通過(guò)硫酸鹽法(SP)或者氯化物 法(CP)生產(chǎn)的具有基本結(jié)構(gòu)的二氧化鈦顏料,其中所述結(jié)構(gòu)是銳鈦礦和/或金紅石、優(yōu)選 金紅石的結(jié)構(gòu)。不必要的是該基本結(jié)構(gòu)是一種穩(wěn)定化的結(jié)構(gòu),但給予優(yōu)選的是以下方式的 特定穩(wěn)定化:在CP衍生的基本結(jié)構(gòu)的情況下,從使用按重量計(jì)從0. 3%至3. 0%的Al摻雜 (按Al2O3來(lái)計(jì)算)以及在四氯化鈦的氧化過(guò)程中在氣相中至少2 %過(guò)量的氧氣以便得到二 氧化鈦產(chǎn)生;在SP衍生的基本結(jié)構(gòu)的情況下,從優(yōu)選地使用Al、Sb、Nb或Zn來(lái)?yè)诫s產(chǎn)生。
[0109] 當(dāng)二氧化鈦用作多種漆、涂料、塑料等中的白色顏料時(shí),已知的是由UV吸收產(chǎn)生 的不希望的光催化反應(yīng)導(dǎo)致了該著色的材料的分解。在此二氧化鈦顏料吸收近紫外區(qū)內(nèi)的 光,因此產(chǎn)生電子-空穴對(duì),這些電子-空穴對(duì)在二氧化鈦表面上產(chǎn)生了高度反應(yīng)性的自由 基。在有機(jī)介質(zhì)中,所得到的自由基引起粘合劑降解。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的是通過(guò)二氧化鈦 的無(wú)機(jī)后處理降低其光活性,特別優(yōu)選用Si和/或Al和/或Zr的氧化物和/或通過(guò)使用 Sn化合物進(jìn)行無(wú)機(jī)后處理。
[0110] 優(yōu)選的是二氧化鈦顏料的表面具有這些化合物SiOjp/或Al203和/或氧化鋯的 無(wú)定形沉淀的氧化物水合物的一個(gè)涂層。該Al2O3涂層有助于顏料在聚合物基體中的分散, 并且該3102涂層抑制了在該顏料表面處的電荷交換并且因此防止了聚合物的降解。
[0111] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的是向該二氧化鈦提供親水和/或疏水的有機(jī)涂層,特別地使 用硅氧烷或多元醇。
[0112] 根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選的是用作顏料的二氧化鈦的平均顆粒尺寸是在從90nm至 2000nm的范圍內(nèi)、優(yōu)選在從200nm至800nm的范圍內(nèi)??缮虡I(yè)獲得的產(chǎn)品的實(shí)例是來(lái)自 美國(guó)達(dá)拉斯市克隆那斯(Kronos,Dallas,USA)的Kr〇n〇S々)2230、Kr〇n〇s_? 2225、以及Kronos?vlp7000。
[0113] 所使用的成核劑優(yōu)選地包含苯基次膦酸鈉、苯基次膦酸鈣、氧化鋁或二氧化硅。
[0114] 所使用的優(yōu)選的增塑劑是鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸丁 芐酯、烴油類(lèi)或N-(正丁基)苯磺酰胺。
[0115] 有待用作彈性體改性劑的添加劑優(yōu)選地是以下項(xiàng)的一種或多種接枝聚合物E
[0116]E. 1按重量計(jì)從5 %至95%、優(yōu)選按重量計(jì)從30 %至90 %的至少一種乙烯基單體, 或者
[0117] E. 2按重量計(jì)從95 %至5%、優(yōu)選按重量計(jì)從70 %至10 %的一種或多種接枝基體, 這些基體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為<10°c,優(yōu)選<0°C,特別優(yōu)選〈-20°c。
[0118] 接枝基體E. 2的中值粒徑(d5。值)總體上為從0? 05至10ym,優(yōu)選為從0? 1至 5ym,特別優(yōu)選為從0? 2至Iym。
[0119] 單體E. 1優(yōu)選是以下項(xiàng)的混合物
[0120] E.I. 1按重量計(jì)從50 %至99 %的乙烯基芳香族化合物類(lèi)和/或環(huán)取代的乙烯基 芳香族化合物類(lèi)(具體地苯乙稀、a-甲基苯乙稀、對(duì)甲基苯乙稀、對(duì)氯苯乙稀)和/或 (C1-C8)-烷基甲基丙烯酸酯類(lèi)(具體地甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯),以及
[0121] E. 1.2按重量計(jì)從1%至50%的丙烯腈類(lèi)(具體地丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或 (C1-C8)-烷基的(甲基)丙烯酸酯類(lèi)(具體地甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁 酯)和/或不飽和羧酸類(lèi)(具體地馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)的衍生物(具體地酸 酐類(lèi)和酰亞胺類(lèi))。
[0122] 優(yōu)選的單體E.I. 1是選自苯乙烯、a_甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體中的 至少一種的那些單體,并且優(yōu)選的單體E. 1.2是選自丙烯腈、馬來(lái)酸酐、以及甲基丙烯酸甲 酯的單體中的至少一種的那些單體。
[0123] 特別優(yōu)選的單體為E.I. 1苯乙烯和E. 1. 2丙烯腈。
[0124] 對(duì)于適合于待在彈性體改性劑中使用的接枝聚合物的接枝基體E. 2的實(shí)例具體 地是二烯基橡膠、EP(D)M橡膠(S卩,基于乙烯/丙烯的橡膠),以及若適當(dāng)?shù)脑?huà),基于二烯的 橡膠、以及還有丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氯丁二烯橡膠以及乙酸乙二酯/乙烯 酯橡膠。
[0125] 優(yōu)選的接枝基體E. 2是二烯基橡膠類(lèi)(具體地,基于丁二烯、異戊二烯等的那些) 或是二烯基橡膠類(lèi)的混合物,或是二烯基橡膠類(lèi)的共聚物,或它們與其他可共聚的單體 (具體地根據(jù)E.I. 1和E. 1. 2)的混合物,其條件是組分E. 2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為<10°C、優(yōu) 選<〇°C,特別優(yōu)選<-10°C。
[0126] 特別優(yōu)選純的聚丁二烯橡膠作為接枝基體E. 2。
[0127]特別優(yōu)選的聚合物E為ABS聚合物(乳液ABS、本體ABS和懸浮ABS),實(shí)例是描述 于DE-A2 035 390( =US-A3 644 574)或在DE-A2 248 242( =GB-A1 409 275)中或 在Ullmann,Enzykk)|)SidiederTechnischenChemie[工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)(Encyclopaedia ofIndustrialChemistry)],第19卷(1980),第280頁(yè)及后的那些。接枝基體E. 2的凝膠 含量為按重量計(jì)至少30%,優(yōu)選按重量計(jì)至少40% (在甲苯中測(cè)量)。ABS是指具有CAS 編號(hào)9003-56-9的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,并且是以下三種不同類(lèi)型單體的合成 三聚物:丙烯腈、1,3-丁二烯、以及苯乙烯。它是一種非晶相的熱塑性材料。在此定量的比 例可以從15 %到35 %的丙烯腈,從5 %到30 %的丁二烯以及從40 %到60 %的苯乙烯變化。
[0128] 彈性體改性劑或接枝共聚物E是通過(guò)自由基聚合反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)的,例如通過(guò)乳液、 懸浮液、溶液或本體聚合,特別通過(guò)乳液或本體聚合。
[0129] 其他特別合適的接枝橡膠是ABS聚合物,它們是根據(jù)US-A4 937 285使用由有機(jī) 氫過(guò)氧化物以及抗壞血酸組成的引發(fā)劑系統(tǒng)通過(guò)氧化還原引發(fā)來(lái)生產(chǎn)的。
[0130] 已知在接枝反應(yīng)過(guò)程中接枝單體不必完全接枝到接枝基體上,并且因此在接枝基 體的存在下通過(guò)接枝單體的(共)聚合所獲得的并且在工作進(jìn)程(work-up)中伴隨產(chǎn)生的 產(chǎn)物也是根據(jù)本發(fā)明的接枝聚合物E。
[0131] 合適的丙烯酸酯橡膠是基于接枝基體E. 2的那些,這些接枝基體優(yōu)選是由丙烯酸 烷基酯類(lèi)、如果適當(dāng)時(shí)與基于E. 2最高達(dá)按重量計(jì)40%的其他可聚合的烯鍵式不飽和單體 組成的聚合物。在優(yōu)選的可聚合丙烯酸酯類(lèi)之中的是C1-C8-烷基酯類(lèi),優(yōu)選甲基、乙基、丁 基、正辛基以及2-乙基己酯類(lèi);鹵烷基酯類(lèi),優(yōu)選鹵-C1-C8-烷基酯類(lèi),特別優(yōu)選丙烯酸氯乙 酯,以及還
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