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低回彈性聚氨酯泡沫體及其制造方法_4

文檔序號(hào):9307981閱讀:來源:國(guó)知局
,低回彈性聚氨醋泡沫體的紫外線照射前后的Ab例如為18W下、優(yōu)選為15W下、進(jìn)一步優(yōu)選為13W下,此外,還為例如1W上。 陽(yáng)11UAb視為低回彈性聚氨醋泡沫體的耐UV變色性的指標(biāo),若超過上述上限,則表示 低回彈性聚氨醋泡沫體的耐UV變色性低。
[0112] Ab的測(cè)定方法在下述實(shí)施例中詳細(xì)記述。
[0113]此外,低回彈性聚氨醋泡沫體中的孔的個(gè)數(shù)例如為150W上、優(yōu)選為190W上、進(jìn) 一步優(yōu)選為220W上,此外,還為例如400W下、優(yōu)選為350W下、進(jìn)一步優(yōu)選為300W下。
[0114] 每單位面積(1皿2)的孔的個(gè)數(shù)視為低回彈性聚氨醋泡沫體中的孔的粗細(xì)(大小) 的指標(biāo)。
[0115] 若孔的個(gè)數(shù)為上述下限W上,則能夠防止孔的粗大化,此外,若為上述上限W下, 則表示能夠防止低回彈性聚氨醋泡沫體的過度微細(xì)化。
[0116] 孔的個(gè)數(shù)的測(cè)定方法在下述實(shí)施例中詳細(xì)記述。
[0117] 而且,如上所述,本發(fā)明的低回彈性聚氨醋泡沫體的制造方法及利用該制造方法 獲得的本發(fā)明的低回彈性聚氨醋泡沫體,具有優(yōu)異的低回彈性,并且具有優(yōu)異的耐變色性 和優(yōu)異的透氣性。
[0118]因此,可W將低回彈性聚氨醋泡沫體有效地用作例如沖擊吸收材料、吸聲材料、吸 振材料、體壓分散材料等低回彈性彈性材料。
[0119] 更具體而言,可W將低回彈性聚氨醋泡沫體用作例如汽車的座椅片材、墊子、頭 枕、床墊、鞋內(nèi)底(innersole)、密封材料、隔音鋪地材料、n內(nèi)飾板(doortrim)、包裝材 料、耳塞、化妝用粉撲、墻紙、稱瘡保護(hù)墊、機(jī)器人的表面保護(hù)材料、面罩用鼻墊等低回彈性 彈性材料。
[0120] 特別地,本發(fā)明的低回彈性聚氨醋泡沫體由于具有優(yōu)異的低回彈性、優(yōu)異的耐變 色性及優(yōu)異的透氣性,所W可用于例如衣料用或鞋用的體壓緩沖材料,具體而言,可合適地 用于文胸用襯墊、文胸用罩杯、肩墊、鞋的舌部等。 陽(yáng)121][實(shí)施例]
[0122] W下,通過合成例、實(shí)施例及比較例具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受它們的限 定。 陽(yáng)123] 1)原料
[0124]按照W下的各合成例及表1~表4的記載,準(zhǔn)備了原料。 陽(yáng)1巧]合成例1-1
[0126](多異氯酸醋(a) (1-1)的合成) 陽(yáng)127] 按照國(guó)際公開第2009-51114號(hào)的制造例3,作為多異氯酸醋(a) (1-1)合成了 1, 4-BIC。
[0128] 需要說明的是,所得的1,4-BIC的利用氣相色譜法測(cè)定的純度為99. 9%,利用 "C-NMR測(cè)定的反式/順式(trans/cis)的比W摩爾基準(zhǔn)計(jì)為86/14。 陽(yáng)129]合成例1-2
[0130](多異氯酸醋(a) (1-。的合成) 陽(yáng)131]按照日本特開2011-140618號(hào)公報(bào)的制造例4,作為多異氯酸醋(a) (1-2)合成了 1,4-BIC。
[0132] 需要說明的是,所得的1,4-BIC的利用氣相色譜法測(cè)定的純度為99. 9%,利用 "C-NMR測(cè)定的反式/順式的比W摩爾基準(zhǔn)計(jì)為70/30。 陽(yáng)133]合成例1-3
[0134](多異氯酸醋(a) (1-如的合成)
[0135] 按照日本特開2011-140618號(hào)公報(bào)的制造例1,作為多異氯酸醋(a) (1-4)合成了 1,4-BIC。
[0136] 需要說明的是,所得的1,4-BIC的利用氣相色譜法測(cè)定的純度為99. 9%,利用 "C-NMR測(cè)定的反式/順式的比W摩爾基準(zhǔn)計(jì)為93/7。 陽(yáng)137] 合成例1-4 陽(yáng)1測(cè)(多異氯酸醋(a) (1-4)的合成)
[0139] 向安裝有攬拌器、氣體導(dǎo)入管、溫度計(jì)、氣體排出管及脫水裝置的反應(yīng)器中,裝入 286. 6質(zhì)量份的1,4-環(huán)己燒二甲酸、55. 7質(zhì)量份的N,N'-二甲基咪挫燒酬及3. 6質(zhì)量份 的氧化錫(II),一邊攬拌一邊分別W90mL/min化14摩爾當(dāng)量/I,4-環(huán)己燒二甲酸/虹)、 lOmL/min的速度混合流通氨氣及氮,升溫至280°C后,在該溫度保持恒定,使其反應(yīng)。在相 同溫度下48小時(shí)后,結(jié)束反應(yīng),冷卻至90°C。
[0140] 向反應(yīng)物中加入520質(zhì)量份的1-下醇,進(jìn)行攬拌,將攬拌后的液體趁熱過濾,除去 催化劑。采用氣相色譜法對(duì)濾液進(jìn)行分析,結(jié)果1,4-二氯基環(huán)己燒的收率為86%。 陽(yáng)141] 然后,將上述操作中得到的濾液一邊攬拌一邊冷卻至室溫,結(jié)果產(chǎn)生沉淀。對(duì)該懸 浮液進(jìn)行過濾,取出過濾物,向該過濾物中加入230質(zhì)量份的1-下醇,于90°C攬拌1小時(shí) 后,一邊攬拌一邊冷卻至室溫,結(jié)果再次產(chǎn)生沉淀。對(duì)該懸浮液進(jìn)行過濾,用1-下醇洗涂2 次后,使過濾物干燥,得到了 100質(zhì)量份的白色固體(收率(收獲率)45%)。 陽(yáng)142] 采用氣相色譜法進(jìn)行分析,結(jié)果該固體為純度99.5%W上的1,4-二氯基環(huán)己燒, 采用"C-NMR進(jìn)行分析,結(jié)果其反式體/順式體的比為99/1。 陽(yáng)143] 然后,向安裝有攬拌裝置的耐壓反應(yīng)器中,裝入550質(zhì)量份的上述反式體/順式體 的比為99/1的1,4-二氯基環(huán)己燒、30質(zhì)量份的催化劑化awakenFineQiemicalsCo.,Ltd.制雷尼儀(Raney-Ni))、560質(zhì)量份的28重量%氨水、1050質(zhì)量份的1-下醇,從該反 應(yīng)器的噴嘴口用氮在5M化下置換3次,在常壓狀態(tài)下于40化pm的攬拌下加熱至80°C。
[0144] 達(dá)到80°C時(shí),開始供給氨使壓力成為4. 5MPa,進(jìn)行反應(yīng)直至變得沒有氨吸收。反 應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。
[0145] 反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,抽出反應(yīng)生成液后,過濾除去催化劑。 陽(yáng)146] 采用氣相色譜法對(duì)濾液進(jìn)行分析,結(jié)果1,4-二氯基環(huán)己燒的轉(zhuǎn)化率為100%,1, 4-雙(氨基甲基)環(huán)己燒的收率為98%,采用"C-NMR進(jìn)行分析得到的反式/順式的比W摩爾基準(zhǔn)計(jì)為98/2。 陽(yáng)147] 將上述反應(yīng)液于lOmmHg下進(jìn)行減壓蒸饋,W93%的收率得到了純度為99. 5%W 上的、反式體/順式體的比為98/2的1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己燒(1,4-BAC)。 陽(yáng)148]使用該1,4-BAC,按照冷熱兩步光氣法,合成了 1,4-BIC。所得的1,4-BIC的利用 氣相色譜法測(cè)定的純度為99. 9%,基于APHA的色度為5,利用"C-NMR測(cè)定的反式體/順式 體的比為98/2。 陽(yáng)149] 合成例2
[0150](多元醇化-1) (1)的合成) 陽(yáng)151] 在氨氧化鐘(聚合催化劑)的存在下將環(huán)氧丙烷與甘油加成聚合,由此作為多元 醇化-1) (1)合成了平均官能團(tuán)數(shù)為3、徑值為34.Om巧OH/g的聚氧化丙締=醇。 陽(yáng)152]合成例3 陽(yáng)153](多元醇化-1) (2)的合成)
[0154] 將環(huán)氧丙烷與甘油加成聚合得到聚氧化丙締S醇井化學(xué)公司制、商品名: T1000),W按照USP4, 477, 589號(hào)制得的復(fù)合金屬氯化絡(luò)合物狂ri3[Co(CN)e]2 '2. 48DME.4. 6 5&0 ?0. 94化化。需要說明的是,DME為1,2-二甲氧基乙燒的簡(jiǎn)稱。)為聚合催化劑,按照日 本特許3905638號(hào)公報(bào)的比較例6中記載的方法,與環(huán)氧丙烷進(jìn)一步進(jìn)行加成聚合,由此作 為多元醇化-1) (2)合成了平均官能團(tuán)數(shù)為3、徑值為33. 8m巧OH/g的聚氧化丙締=醇。 陽(yáng)155]合成例4
[0156](多元醇化-。的合成) 陽(yáng)157] 在氨氧化鐘(聚合催化劑)的存在下將環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙燒與甘油加成聚合,由 此作為多元醇化-2)合成了平均官能團(tuán)數(shù)為3、徑值為180. 2m巧OH/g、氧化乙締單元含量為 18質(zhì)量%的聚氧化締S醇。 陽(yáng)158]合成例5
[0159](連通劑訊(1)的合成)
[0160] 在氨氧化鐘(聚合催化劑)的存在下將環(huán)氧乙燒與甘油加成聚合,然后無(wú)規(guī)地 加成聚合環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙燒,由此作為多元醇(f) (1)合成了平均官能團(tuán)數(shù)為3、徑值為 49. 9m巧OH/g、氧化乙締單元含量為75質(zhì)量%的聚氧化締S醇。 陽(yáng)161]合成例6陽(yáng)162](連通劑訊似的合成)
[0163] 在氨氧化鐘(聚合催化劑)的存在下將環(huán)氧乙燒與雙丙甘醇加成聚合,由此作為 多元醇(f) (2)合成了平均官能團(tuán)數(shù)為2、徑值為125.Om巧OH/g、氧化乙締單元含量為85質(zhì) 量%的聚氧化乙締二醇。 陽(yáng)164]合成例7 陽(yáng)1化](連通劑訊(3)的合成)
[0166] 在氨氧化鐘(聚合催化劑)的存在下將環(huán)氧乙燒與雙甘油加成聚合,由此作 為多元醇(f)(3)合成了平均官能團(tuán)數(shù)為4、氧化乙締單元含量為91質(zhì)量%、徑值為 125.Im巧OH/g的聚氧化乙締多元醇。
[0167]W下列舉出表1~表4中記載的原料。 陽(yáng)16引〈多異氯酸醋(a)〉
[0169] 多異氯酸醋(a) (1-1) :1,4-BIC、由合成例1-1合成、反式/順式的比=86/14 陽(yáng)170] 多異氯酸醋(a) (1-2) :1,4-BIC、由合成例1-2合成、反式/順式的比=70/30 陽(yáng)171] 多異氯酸醋(a) (1-3) :1,4-BIC、由合成例1-3合成、反式/順式的比=93/7 陽(yáng)172] 多異氯酸醋(a) (1-4) :1,4-BIC、由合成例1-4合成、由合成例1-3合成、反式/順 式的比=98/2 陽(yáng)173] 多異氯酸醋(a)似:1,3-BIC、S井化學(xué)公司制、商品名:Takenate600
[0174] 多異氯酸醋(a) (3):將1,4-BIC和XDI(S井化學(xué)公司制、商品名:Takenate500) W60/40(質(zhì)量比)的比率混合而得的物質(zhì)。需要說明的是,1,4-BIC由合成例1-1合成,反 式/順式的比=86/14。 陽(yáng)175] 多異氯酸醋(a) (4):將1,4-BIC和1,3-BICW60/40(質(zhì)量比)的比率混合而得 的物質(zhì)。需要說明的是,1,4-BIC由合成例1-1合成,反式/順式的比=86/14。 陽(yáng)176]多異氯酸醋(a)巧);將 1,4-BIC和IPDI巧vonikDegussaJapanCo.,Ltd.制、商 品名:VESTANATIPDI)W60/40(質(zhì)量比)的比率混合
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