越接近零,藍(lán)色區(qū)域中的反射越低。
[0045] 本發(fā)明的模塑體在-10°出射角下的反射光的b*化0° )值優(yōu)選在-2. 5至0. 0范 圍內(nèi),更優(yōu)選在-2. 3至0. 0范圍內(nèi)。
[0046] 對(duì)于源于盡可能為中性灰色的需求的b*化0° )的-2. 5或-2. 3的限值是汽車玻 璃制品所需的,而納米顆??偸且鹚{(lán)光散射。
[0047]Ab*值的絕對(duì)值一一由b*化0° )和半球反射b* (半球)之間的差值計(jì)算一一在 本發(fā)明的模塑體中低于1.0。
[004引 Ab*<l. 0的限值由通過肉眼可檢測到的AE(根據(jù)DIN6174計(jì)算)的色彩差值所 提供,其值低于1.0。由于此散射基本上是藍(lán)光散射,此計(jì)算在本文中簡化成差值A(chǔ)b*,其 設(shè)及光的藍(lán)色部分。
[0049] 當(dāng)研究散射行為時(shí),已經(jīng)發(fā)現(xiàn)不合需要的散射效應(yīng)很大程度上取決于聚合物基體 中棚化物基IR吸收劑的濃度。
[0050] 令人驚奇地已發(fā)現(xiàn),散射福射的增加一一基于所用的IR吸收劑濃度,Wb*化0° ) 的值計(jì)量一-不是線性的。因此,在高于O.OlOOOwt. %的較高濃度(棚化物濃度)中,散 射福射的相對(duì)增加比在0.OOlOOwt. %-0. 00500wt. %的中間濃度范圍內(nèi)更小。因此,在 0.OOlOOwt. % -0. 00500wt. %的區(qū)域中觀察到散射福射的顯著增加,而令人驚奇的是,運(yùn)種 增加在高于0.OlOOOwt. %的濃度下卻減小了。
[0051] 因此,本發(fā)明的目的通過包含0.00150wt. %至0.01500濃度范圍內(nèi)的棚化物連 同無機(jī)納米級(jí)顏料(優(yōu)選納米級(jí)炭黑)的組合物而實(shí)現(xiàn),在所述范圍中散射福射的相對(duì)增 加一-Wb*化0° )計(jì)量一一伴隨著棚化物濃度而急劇地增加。
[0052] 令人驚奇地已發(fā)現(xiàn),某些無機(jī)納米級(jí)顏料降低了不合需要的散射效應(yīng)而不會(huì)顯著 地影響透明度并且不會(huì)W負(fù)面方式改變整體色彩效果(中性色彩效果)。
[0053]另一方面,其它顏料和著色劑不夠有效或?yàn)闊o效或干擾其原始色彩效果或,類似 于有機(jī)著色劑,在長期內(nèi)是不穩(wěn)定的并因此可導(dǎo)致不合需要的色彩效應(yīng)。此外,著色劑的額 外使用是昂貴因而不經(jīng)濟(jì)的。
[0054] 已發(fā)現(xiàn),特定炭黑一一特別優(yōu)選納米級(jí)的炭黑一一在特定的濃度范圍內(nèi)顯著地減 少所述的藍(lán)光散射現(xiàn)象。特別出人意料的是,甚至在0.OOOSOwt. %-0. 00350wt. %范圍內(nèi) 的相對(duì)低的濃度也足W顯著地降低此效應(yīng)。
[00巧]同樣出人意料的是,只有特定的納米級(jí)炭黑與棚化物基IR吸收添加劑的比率降 低散射效應(yīng)。太高濃度的炭黑大幅度降低透射率(<6% )W及改變組合物的固有色彩,而太 低濃度的炭黑不具有足夠的效應(yīng)。運(yùn)同樣適用于棚化物基IR吸收劑。
[0056] 出人意料地,已相應(yīng)發(fā)現(xiàn),僅在IR吸收劑和納米級(jí)炭黑二者的狹窄限定的濃度范 圍內(nèi)或在所述組分互相之間的限定比率下,可防止或至少顯著地降低由散射導(dǎo)致的不合需 要的色彩效應(yīng)而不削弱其它物理性質(zhì),例如透射率和霧度。
[0057] 因此,本發(fā)明中所述的問題通過權(quán)利要求1的組合物而解決,所述組合物基于包 含特定濃度的棚化物基IR吸收劑與特定濃度的特定無機(jī)(優(yōu)選納米級(jí))顏料的熱塑性材 料。通過運(yùn)些組合物,由散射引起的藍(lán)-紫色可被減少或改變至更中性的著色。
[0058] 在本發(fā)明的聚合物組合物中優(yōu)選還使用其它著色劑,更優(yōu)選基于蔥釀、紫環(huán)酬 (perinone)或獻(xiàn)紫環(huán)酬(phthaloperinone)的著色劑,因?yàn)樵谄囆袠I(yè)中尤其需要具有特 定色彩的玻璃制品。已證實(shí)的是,當(dāng)添加棚化物基無機(jī)IR吸收劑時(shí),上述散射效應(yīng)也發(fā)生 在運(yùn)種著色的聚合物組合物中。令人驚奇的是,通過使用特定濃度的無機(jī)顏料,在運(yùn)種著色 的組合物中也可W限制散射效應(yīng)。
[0059] 本發(fā)明的聚合物組合物包含:
[0060]a)透明的熱塑性塑料,優(yōu)選聚碳酸醋、共聚碳酸醋、聚苯乙締、苯乙締共聚物、芳 香族聚醋例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋(PET)、PET-環(huán)己燒二甲醇共聚物(PETG)、聚糞二甲 酸乙二醇醋(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋(PBT)、環(huán)狀聚締控、聚甲基丙締酸甲醋或共聚 甲基丙締酸甲醋例如聚甲基丙締酸甲醋、熱塑性聚亞胺醋,更優(yōu)選聚碳酸醋、共聚碳酸醋、 芳香族聚醋或聚甲基丙締酸甲醋或所述組分的混合物,并且特別優(yōu)選聚碳酸醋和共聚碳酸 醋,
[0061]b)選自MxBy型(M=1^日、〔6、?'、刷、化、〇7,化、¥、5111、611、化、而、孔、山、5'、1'1、 Zr、Hf、V、Ta、Cr、Mo、W和Ca)的棚化物類的無機(jī)IR吸收劑,優(yōu)選六棚化銅化aBe)、棚化錯(cuò) (P巧6)、棚化欽(N地6)、棚化姉(CeBs)、棚化鋪(TbBe)、棚化鋪(DyBe)、棚化鐵(HoBe)、棚化錠 (YBe)、棚化衫(SmBe)、棚化館巧uBe),棚化巧巧巧e)、棚化鎊(TmBe)、棚化鏡(孔Be)、棚化錯(cuò) (LuBe)、棚化鎖姑Be),棚化巧(CaBe),棚化鐵(TiBz),棚化錯(cuò)狂巧2),棚化給化化)、棚化饑 (VBz)、棚化粗燈曰82)棚化銘(CrB和0巧2)、棚化鋼(MoB2、M〇2Bs和MoB)、棚化鶴(W2B5)或所 述棚化物的結(jié)合物。最特別優(yōu)選基于六棚化銅化aBe)的棚化物或包含六棚化銅的混合物。 [006引棚化物優(yōu)選W0. 00150wt. % -0. 01500wt. %的量使用,優(yōu)選 0. 00200wt. % -0.OllOOwt. %并且特別優(yōu)選 0. 00270wt. % -0.OOSOOwt. %,其計(jì)為全部聚 合物組合物中的棚化物固體含量。在一個(gè)可包含其它著色劑的特定的實(shí)施方案中,棚化物 的優(yōu)選用量為 0. 00350wt. % -0. 00850wt. %并且特別優(yōu)選 0. 00400wt. % -0.OOSOOwt. %, 其計(jì)為全部聚合物混合物中的棚化物固體含量。關(guān)于運(yùn)一點(diǎn),棚化物的固體含量是指純物 質(zhì)形式的棚化物而不是包含純物質(zhì)的懸浮液或其它制劑。
[006引 C)至少一種無機(jī)納米級(jí)顏料,優(yōu)選炭黑,尤其是納米級(jí)炭黑,
[0064] 用在本發(fā)明組合物中的納米級(jí)炭黑優(yōu)選濃度為0.OOOSOwt. % -0. 00350wt. %, 特別優(yōu)選 0. 00090wt. %-0. 00300wt. % 并且最特別優(yōu)選 0.OOlOOwt. %-0. 00280wt. % 的濃度。在一個(gè)可包含其它著色劑的特定的實(shí)施方案中,納米級(jí)炭黑的優(yōu)選用量為 0. 00140wt. % -0. 00260wt. %,特別優(yōu)選 0. 00150wt. % -0. 00250wt. % 的用量。
[0065] d)任選地至少一種基于蔥釀、紫環(huán)酬或獻(xiàn)紫環(huán)酬或其混合物的著色劑,
[006引 W及
[0067]e)任選地添加劑,例如穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、防火劑、熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑或 巧光增白劑。
[006引本發(fā)明還提供了一種用于制備本發(fā)明組合物的方法及其用途,化及由其制造的產(chǎn) 品。在本發(fā)明范圍內(nèi)的透明熱塑性塑料為例如締鍵式不飽和單體的聚合物和/或雙官能反 應(yīng)性化合物的縮聚產(chǎn)物。透明熱塑性聚合物的實(shí)例為例如基于聯(lián)苯酪的聚碳酸醋或共聚碳 酸醋;聚丙締酸醋或共聚丙締酸醋W及聚甲基丙締酸醋或共聚甲基丙締酸醋,例如聚甲基 丙締酸甲醋或共聚甲基丙締酸甲醋(例如PMMA) 及與苯乙締的共聚物,例如透明的聚苯 乙締丙締臘(PSAN);或基于乙締和/或丙締的聚合物W及芳香族聚醋,例如聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇醋(PET)、聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋(PBT)、聚糞二甲酸乙二醇醋(陽腳或聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇醋-環(huán)己燒二甲醇共聚物(PETG)、透明熱塑性聚氨醋和聚苯乙締。也可混入基于 環(huán)狀締控的聚合物(例如TOPAS⑥,來自Ticona的商品)。
[0069] 多種透明熱塑性聚合物的混合物一一只要其可彼此混合W得到透明混合物一一 也是可行的,優(yōu)選為聚碳酸醋與PMMA(更優(yōu)選PMMA<2wt. % )或聚醋的混合物。
[0070] 特別優(yōu)選的聚碳酸醋是基于雙酪A的均聚碳酸醋、基于1,3-二-(4-徑苯 基)-3, 3, 5-S甲基環(huán)己燒的均聚碳酸醋W及基于兩種單體雙酪A和1,1-二-(4-徑苯 基)-3, 3, 5-S甲基環(huán)己燒的共聚碳酸醋。
[0071] 本發(fā)明范圍內(nèi)的聚碳酸醋是均聚碳酸醋和共聚碳酸醋二者;聚碳酸醋可W是已知 方式的線性或支化的。
[0072] 聚碳酸醋的制備W已知的方式由聯(lián)苯酪、碳酸衍生物、任選地鏈終止劑和支化劑 而頭施。
[0073] 約40年W來,關(guān)于聚碳酸醋的制備的詳細(xì)資料已記載于許多專利說明書中。舉 例來說,本文可僅參考Schnell,"QiemistryandPhysicsofPolycarbonates",Polymer Reviews,第 9 卷,IntersciencePublishers,NewYork,London,Sydney1964,、參 考D.Freitag,U.Grigo,P.R.Muller,H.Nouvertne',BAYERAG, "Polycarbonates"in EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,第 11 卷,第 2片反,1988,第648-718 頁W及最后參考Dres.U.Grigo,K.Kirchner和P.R.Milller的"Polyca;rbonate"inBecker/ Braun,Kunststoff-Handbuch,第 3/1 卷,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Cellul oseester,CarlHanserVerlagMunich,Vienna1992,第 117-299 頁。
[0074] 適用于制備聚碳酸醋的聯(lián)苯酪為例如對(duì)苯二酪、間苯二酪、二徑基聯(lián)苯、二-(徑 苯基)燒控、二-(徑苯基)環(huán)燒控、二-(徑苯基)硫酸、二-(徑苯基)酸、二-(徑苯基) 酬、二-(徑苯基)諷、二-(徑苯基)亞諷、a,a'-二-(徑苯基)二異丙基苯、來源于說 紅或酪獻(xiàn)衍生物的苯并[C]化咯酬、W及其在環(huán)上烷基化和面化的化合物。
[00巧]優(yōu)選的聯(lián)苯酪是4, 4' -二徑基聯(lián)苯、2, 2-二-(4-徑苯基)丙烷、2, 4-二-(4-徑苯 基)-2-甲基下燒、1,1-二-(4-徑苯基)對(duì)二異丙基苯、2, 2-二-(3-甲基-4-徑苯基)丙 燒、2, 2-二-(3-氯-4-徑苯基)丙烷、二-(3, 5-二甲基-4-徑苯基)甲燒、2, 2-二-(3, 5-二 甲基-4-徑苯基)丙烷、二-(3, 5-二甲基-4-徑苯基)諷、2, 4-二-(3, 5-二甲基-4-徑 苯基)-2-甲基下燒、1,1-二-(3, 5-二甲基-4-徑苯基)對(duì)二異丙基苯、2, 2-二-(3, 5-二 氯-4-徑苯基)丙烷、2, 2-二-(3, 5-二漠-4-徑苯基)丙烷和1,1-二-(4-徑苯 基)-3,3, 5-S甲基環(huán)己燒。
[0076] 特別優(yōu)選的聯(lián)苯酪是2, 2-二-(4-徑苯基)丙烷、2, 2-二-(3, 5-二甲基-4-徑 苯基)丙烷,2, 2-二-(3, 5-二氯-4-徑苯基)丙烷,2, 2-二-(3, 5-二漠-4-徑苯基)丙 燒,1,1-二-(4-徑苯基)環(huán)己燒和1,1-二-(4-徑苯基)-3,3, 5-S甲基環(huán)己燒。
[0077] 上述W及其它合適的聯(lián)苯酪描述于例如US-A3 028 635、US-A 2 999 825,US-A 3 148 172、US-A2 991 273、US-A3 271 367、US-A4 982 014 和US-A 2 999 846 ;DE-A 1 570 703、DE-A2063 050、DE-A2 036 052、DE-A2 211 956 和DE-A 3 832 396 ;FR-A 1 561 518、專論"H.Schnell,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,Interscience Publishers,化wYork1964"W及肝-A62039/1986、JP-A62040/1986 和JP-A 105550/1986 中。
[007引在均聚碳酸醋的情況中,僅使用一種聯(lián)苯酪;在共聚碳酸醋的情況中,使用多種聯(lián) 苯酪。
[0079] 合