。
[0074] 實(shí)例
[0075] 典型的合成程序可W是如下：
[0076] 在劇烈混合下在如氧化單了基錫和正了醇鐵的催化劑存在下在氮?dú)庀聦MF(2， 5-快喃二甲酸二甲醋）、所選擇的二醇和己二醇裝入到反應(yīng)器中。將內(nèi)含物的溫度緩慢提 高到160°C，并且在所述溫度下保持約一小時(shí)，同時(shí)經(jīng)由與真空連接的側(cè)臂收集甲醇。隨后 將溫度提高到17〇°C，持續(xù)一小時(shí)，接著在185°C下持續(xù)兩小時(shí)。緩慢施加真空，并且經(jīng)約1 小時(shí)或更多降低到約1己。最后，將溫度進(jìn)一步提高到230°C，持續(xù)4小時(shí)，接著冷卻到約環(huán) 境溫度。
[0077]
[007引在W上實(shí)例的方法中，比較實(shí)例僅并入有DMF和過量己二醇。
[0079] 分析；MW測(cè)量；
[0080] HPLC，來自沃特斯（Waters)。
[0081] 檢測(cè)器：示差折射計(jì)
[0082] 洗脫劑；=氣己酸鋼于六氣異丙醇中的5mM溶液
[008引 流動(dòng)速率；1.Oml/min
[0084]柱溫度；40C
[00化]標(biāo)準(zhǔn)品：聚甲基丙締酸甲醋（PMMA)樹脂。
[0086] 形成膜
[0087] 具有如上文制備中所描述組成的基于聚醋的聚合物可W如下形成為阻擋膜：
[008引 ?使聚合物充分干燥，并且擠出到鑄塑卷筒（為塑料膜提供平滑表面）上。
[0089] ?在縱向（forwarddirections)和橫向（transversedirection)兩個(gè)方向上， 在同時(shí)加工中或依次拉伸所得膜2到7次
[0090] 〇依次拉伸方法；在具有嚴(yán)格控制的溫度的多區(qū)域烘箱中，在一系列精密電動(dòng)滾 筒上進(jìn)行膜的縱向拉伸；橫向或側(cè)向拉伸使用擴(kuò)張夾
[0091] 〇同時(shí)拉伸方法；通過具有嚴(yán)格控制的溫度的多區(qū)域烘箱，使用精密控制的同時(shí) 擴(kuò)張與加速夾來拉伸膜
[0092] 0適當(dāng)維持拉力和溫度W確保膜的最終品質(zhì)
[0093] ?將膜卷繞成較大母卷（masterroll)，其可W任選地切割為精確寬度
[0094] ?膜厚度通常在1ym到350ym范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚合物，其包含（a) -或多種二酸或其二酯與（b) -或多種多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物， 其中組分（a)包含按組分（a)的總量計(jì)5到100摩爾％的2, 5-呋喃二甲酸（FDCA)或其一 或多種Cjlj Cltl烷基二酯，并且組分（b)包含1，3-環(huán)己烷二甲醇與1，4_環(huán)己烷二甲醇的 混合物、或2, 2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇或其組合。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中組分（a)包含呋喃二甲酸二甲酯（DMF)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中組分（a)進(jìn)一步包含按組分（a)的總量計(jì)0. 1 到95摩爾％的2,6-萘二甲酸（NDCA)、其一或多種Cjlj C 1(|烷基二酯。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中組分（a)包含萘二甲酸二甲酯（DMN)。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚合物，其中組分（a)包含按組分（a)的總量計(jì)10到90摩 爾％的FDCA和90到10摩爾％的NDCA。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚合物，其中組分（a)包含按組分（a)的總量計(jì)10到90摩 爾％的FDCA的一或多種Cjlj C 1(|烷基二酯和90到10摩爾％的NDCA的一或多種C jlj C 1Q 烷基 >醋。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中組分（b)進(jìn)一步包含按組分（b)多元醇的總量 計(jì)10到90摩爾％的乙二醇。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中組分（b)包含按組分（b)的總量計(jì)25到75摩 爾％的1，3-環(huán)己烷二甲醇和按組分（b)的總量計(jì)25到75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合物，其中組分（b)包含按組分（b)的總量計(jì)45到65摩 爾％的1，3-環(huán)己烷二甲醇和按組分（b)的總量計(jì)35到55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚合物，其中組分（b)包含按組分（b)的總量計(jì)55摩爾％ 的1，3-環(huán)己烷二甲醇和按組分（b)的總量計(jì)45摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中組分（b)包含2, 2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷 二醇。12. -種組合物，其包含： (1) 根據(jù)權(quán)利要求1所述的第一聚合物和 (2) -或多種第二聚合物，所述第二聚合物選自由以下組成的群組： (A) 不同于所述第一聚合物的根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，和 (B) 其它聚酯，所述其它聚酯是（i)酸或酯與（ii)多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其中： (X)當(dāng)所述多元醇是1，3_環(huán)己烷二甲醇與1，4_環(huán)己烷二甲醇的混合物、或2,2,4， 4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇或其組合時(shí)，所述酸和酯并不包括FDCA、其Cjlj C 1(|烷基二酯 或其組合，并且 (y)當(dāng)所述酸和酯選自由FDCA、其Cglj C 1(|烷基二酯或其組合組成的群組時(shí)，所述多 元醇并不包括1，3-環(huán)己烷二甲醇與1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物、或2, 2,4,4-四甲基-1， 3- 環(huán)丁烷二醇或其組合。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的包含兩種或更多種聚合物的組合物，其中至少一種聚合物 是二酸的反應(yīng)產(chǎn)物，并且至少另一種聚合物是二酯的反應(yīng)產(chǎn)物。14. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中所述其它聚酯包含以下的反應(yīng)產(chǎn)物：組分（i) 乙醇酸或乙交酯與組分（ii) 一或多種多元醇，所述多元醇包含1，3_環(huán)己烷二甲醇與1， 4- 環(huán)己烷二甲醇的混合物、或2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇或其組合。15. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中所述其它聚酯包含脂肪族均聚物聚乙交酯 或聚乙醇酸（PGA)、聚乳酸交酯或聚乳酸（PLA)、聚己內(nèi)酯（PCL)，共聚物聚己二酸乙二酯 (PEA)、聚羥基烷酸酯（PHA)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET)，半芳香族共聚物PET、聚對(duì)苯二甲 酸丁二酯（PBT)、聚對(duì)苯二甲酸丙二酯（PTT)、聚萘二甲酸乙二酯（PEN)以及來自4-羥基苯 甲酸與6-羥基萘-2-甲酸縮聚的芳香族共聚物。16. -種物品，其包含一或多種根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物。17. -種形成膜或薄片的方法，其包含： (i) 擠出聚合物以形成擠出物； (ii) 通過使所述擠出物穿過扁平或環(huán)狀模具來使其成形；以及 (iii) 冷卻所述擠出物以形成具有縱向（machine direction)和橫向（cross direction)的膜或薄片； 其中所述聚合物包含（a) -或多種二酸或其二酯與（b) -或多種多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物， 其中組分（a)包含按組分（a)的總量計(jì)5到100摩爾％的2, 5-呋喃二甲酸（FDCA)或其一 或多種Cjlj Cltl烷基二酯，并且組分（b)包含1，3-環(huán)己烷二甲醇與1，4_環(huán)己烷二甲醇的 混合物、或2, 2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇或其組合。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其包含使所述膜或薄片沿所述縱向或橫向或其兩者 定向的另一步驟。19. 一種一或多層的膜或薄片，其中至少一個(gè)層包含聚合物，所述聚合物包含（a) -或 多種二酸或其二酯與（b) -或多種多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其中組分（a)包含按組分（a)的總 量計(jì)5到100摩爾％的呋喃二甲酸或其一或多種Cjlj C 1(|烷基二醋，并且組分（b)包含1， 3-環(huán)己烷二甲醇與1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物、或2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇或 其組合。20. -種阻擋膜，所述阻擋膜包含基于聚酯的聚合物，所述聚合物（a)在50%相對(duì)濕度 下的透氧氣性是0.4(^1111/1001112241^3加(7.9(^.20 11/1112241^3加）仏5了]\10-3985)或 更小，（b)在 38°C下的透濕性是 0.5g mil/100in224hr atm(9.8g.20ti/m224hr atm)(ASTM F-1249)或更小，并且（c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是100°C或更高。21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的阻擋膜，其滿足以下中的一或多者： (X)在室溫和50%相對(duì)濕度下對(duì)50 ym厚膜材料的落鏢沖擊性（Falling dart drop impact)(類型 A)是 200g(ASTM D-1709)或更大； (y) 在室溫和50 %相對(duì)濕度下對(duì)50 ym厚膜材料的埃爾門多夫撕裂性（Elmendorf tear)大于 400g(ASTM D-1922)或更大；或 (z) 在室溫和50%相對(duì)濕度下的懸臂梁缺口沖擊性（notched Izod impact)是LOJ/ cm(對(duì)于剛性材料，ASTM D-256)或更大。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚合物，其包含(a)一或多種二酸或其二酯與(b)一或多種多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其中組分(a)包含按組分(a)的總量計(jì)5到100摩爾％的2，5-呋喃二甲酸(FDCA)或其一或多種C1到C10烷基二酯，并且組分(b)包含1，3-環(huán)己烷二甲醇與1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物、或2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇或其組合。
【IPC分類】C08G63/672, C08J5/18, C08L67/02, C08G63/199, C08G63/181
【公開號(hào)】CN104995238
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380072155
【發(fā)明人】D·巴塔查爾吉, K·斯哈諾比什
【申請(qǐng)人】陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
【公開日】2015年10月21日
【申請(qǐng)日】2013年12月18日
【公告號(hào)】EP2935415A2, US20150307704, WO2014100256A2, WO2014100256A3