制造芝麻素及芝麻酚林的方法
【專利說明】制造芝麻素及芝麻酹林的方法
[0001] 本申請是申請?zhí)枮?00910148782. 2,申請日為2009年7月3日，發(fā)明名稱為"制 造芝麻素及芝麻酷林的方法"的中國專利申請的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及一種制造芝麻素及芝麻酚林的技術(shù)，特別涉及一種制造高純度芝麻素 及芝麻酚林的方法。
【背景技術(shù)】
[0003] 自古以來，芝麻一直被視為是養(yǎng)生食療的圣品。根據(jù)《神農(nóng)本草經(jīng)》的記載："胡 麻，味甘平，主傷中虛贏，補五內(nèi)，益氣力，長肌肉，填髓腦，久服輕身不老，……堅筋骨，久服 耳聰目明，不饑不老增壽"。
[0004] 此外，根據(jù)近年來的科學研宄結(jié)果，發(fā)現(xiàn)芝麻中所含有的芝麻素（sesamin)和芝 麻酚林（sesamolin)具有許多良好的生理活性功能，其中包括具有抗氧化的活性、提升體 內(nèi)生育酚（tocopherol)的含量、增進脂質(zhì)代謝、降低膽固醇、防止高血壓、改善肝功能以及 預(yù)防癌癥等。這些研宄顯示芝麻素與芝麻酚林在保健食品以及醫(yī)藥相關(guān)的領(lǐng)域中深具應(yīng)用 的價值。
[0005] 目前雖然已經(jīng)有一些關(guān)于制造芝麻素及芝麻酚林的方法被陸續(xù)提出，然而這些方 法不論在操作的便利性還是產(chǎn)物的純度上都無法滿足產(chǎn)業(yè)界的需求。舉例而言，于1993年 5月11日授權(quán)的美國第5209826號專利，揭示了一種分離芝麻素及表芝麻素的方法，其中 包括有蒸汽脫臭、甲基酯化以及分子蒸餾等步驟。然而，此分離方法不僅必須使用價格昂貴 的儀器設(shè)備，而且還必須經(jīng)過高達270°C的高溫處理，所得到的產(chǎn)物非但容易因此造成品質(zhì) 的劣變，而且由該專利說明書中試驗4的結(jié)果可知，產(chǎn)物的回收率僅約68%，且純度也只有 85%〇
[0006] 于1999年5月11日授權(quán)的美國第5902458號專利則是揭示了一種分離芝麻素及 表芝麻素的方法，其中包括有蒸汽脫臭的步驟，除此之外，該分離方法必須在堿存在下，于 水和乙醇溶液中形成沉淀以進行分離。經(jīng)由該方法所得到的產(chǎn)物的回收率僅在65至85% 之間，且該方法使用大量的堿，容易造成環(huán)境的污染。
[0007] 另外，于2001年8月21日授權(quán)的美國第6278005B1號專利，揭示了一種利用超臨 界二氧化碳濃縮芝麻油中芝麻素的濃度的方法，然而該方法的目的僅在于制造含有高濃度 芝麻素的芝麻油，而并非在于制造芝麻素及芝麻酚林。此外，該方法不僅所使用的儀器設(shè)備 價格昂貴，而且所得到的芝麻素及芝麻酚林的合并濃度也僅在3至4%之間。
[0008] 再者，于2004年10月13日公開的中國第CN1535970A號專利申請，揭示了一種芝 麻素的提取工藝，其中包括將芝麻油通過中性氧化鋁的柱狀容器，并且利用脂溶性溶劑洗 脫油性雜質(zhì)，隨后收集柱狀容器中部含有芝麻素的色帶層，再使用溶解芝麻素的溶劑提取 該色帶層中所含有的芝麻素。然而，該工藝所使用的吸附劑以及洗脫油性雜質(zhì)的脂溶性溶 劑的用量均相當龐大，以該專利說明書中實施例2的實驗結(jié)果為例，芝麻油與中性氧化鋁 的用量比為1 :1，而洗脫油性雜質(zhì)的脂溶性溶劑的用量則為芝麻油的8至12倍（以流速為 1至1. 5小時的流出液毫升數(shù)相當于中性氧化鋁的克數(shù)洗提12小時計算）。此外，芝麻素的 回收率僅有78. 5%，且該方法必須在操作期間切取柱狀容器中部的中性氧化鋁，并以70% 以上的乙醇溶液進行回流以提取芝麻素。此切取的步驟不僅中斷連續(xù)性的操作造成操作的 不便，因而降低工作的效率，而且該切取的步驟容易造成溶劑的揮發(fā)而污染工作的環(huán)境，進 而有害于人體健康。
[0009] 有鑒于此，如何制造高產(chǎn)率以及高純度的芝麻素和芝麻酚林，并且能夠便于操作 兼具降低制造成本的優(yōu)點，已成為目前業(yè)界所亟待解決的課題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 為了解決上述的問題，本發(fā)明提供一種制造芝麻素及芝麻酚林的方法，能夠便于 操作，兼具降低制造成本、純化效果佳及高回收率的優(yōu)點。
[0011] 在本發(fā)明的一個實施方式中，本發(fā)明提供制造芝麻素及芝麻酚林的方法，包括將 含有芝麻素與芝麻酚林的油脂與c5_8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以C 5_8脂族烴 溶劑洗提硅膠管柱；以及以含有選自由甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所組成群組的洗提溶劑 洗提被硅膠管柱所吸附的芝麻素及芝麻酚林。
[0012] 在本發(fā)明的另一個實施方式中，本發(fā)明提供制造芝麻酚林的方法，包括：將含有芝 麻素與芝麻酚林的油脂與c5_8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以C 5_8脂族烴溶劑洗 提硅膠管柱；以及以正己烷-乙酸乙酯洗提被硅膠管柱所吸附的芝麻酚林。
[0013] 在本發(fā)明的又另一個實施方式中，本發(fā)明提供制造芝麻素的方法，包括：將含有芝 麻素與芝麻酚林的油脂與c5_8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以C 5_8脂族烴溶劑洗 提硅膠管柱；以及依序以正己烷-乙酸乙酯及乙酸乙酯洗提被硅膠管柱所吸附的芝麻素。
[0014] 在上述實施方式的方法中，還包括將洗提硅膠管柱所得到的洗出液的濃縮物靜 置，以形成結(jié)晶。
[0015] 在上述實施方式的方法中，還包括將結(jié)晶溶于含有選自由C5_8脂族烴溶劑、甲醇、 乙醇、丙酮和乙酸乙酯所組成群組的有機溶劑，并靜置以形成再結(jié)晶晶體。
[0016] 在上述方法中，含有芝麻素與芝麻酚林的油脂的例子包括芝麻油以及將芝麻經(jīng)壓 榨后所得到的芝麻餅以有機溶劑萃取所獲得的油脂。
[0017] 在上述方法中，C5_8脂族烴溶劑的例子包括戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、石油醚及其 混合物，在本發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，c5_8脂族烴溶劑的例子包括正己烷及石油醚。
[0018] 在本發(fā)明的再另一個實施方式中，本發(fā)明提供制造芝麻素的方法，包括：將通過上 述方法所得到的結(jié)晶進一步以含有選自由c5_8脂族烴溶劑、甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所 組成群組的有機溶劑進行再結(jié)晶。
[0019] 通過本發(fā)明所提供的方法制造芝麻素及芝麻酚林，不但操作簡便且純化效果佳， 并具有高回收率的優(yōu)點，在相關(guān)產(chǎn)業(yè)中具有相當實用的價值。
【附圖說明】
[0020] 圖IA顯示實施例9中以正己烷-乙酸乙酯（9 :1)洗提所得到的組份-1的HPLC 圖譜；
[0021] 圖IB顯示實施例9中以正己烷-乙酸乙酯（9 :1)洗提所得到的組份-2的HPLC 圖譜；
[0022] 圖IC顯示實施例9中以乙酸乙酯洗提所得到的組份的HPLC圖譜；
[0023] 圖2顯示實施例9中以不同溶劑進行再結(jié)晶處理后所得到的再結(jié)晶晶體的照片。
【具體實施方式】
[0024] 以下通過特定的具體實施例說明本發(fā)明的實施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可由本說明 書所揭示的內(nèi)容了解本發(fā)明的其他優(yōu)點與功效。
[0025] 術(shù)語說明
[0026] "產(chǎn)率"是指產(chǎn)物重量除以原料重量而得的百分率。
[0027] "含量"是指產(chǎn)物中各成分的重量除以產(chǎn)物的重量而得的百分率。
[0028] "回收率"是指產(chǎn)物中所回收的芝麻素和/或芝麻酚林的重量除以原料中所含有的 芝麻素和/或芝麻酚林的重量而得的百分率。
[0029] 以下參照實施例具體說明本發(fā)明，然而，必須說明的是這些實施例僅示例性地說 明本發(fā)明，并非用于限制本發(fā)明。
[0030] 分析定量方法
[0031] 1.芝麻素及芝麻酚林的檢量線制作
[0032] 配置不同濃度的芝麻素（0. 2至2mg/mL)以及芝麻酚林（0. 2至2mg/mL)，分別以高 效液相層析（High performance liquid chromatography，簡稱HPLC)進行分析，將所得到 的吸收波峰面積相對于濃度作圖，并求得標準曲線方程式。
[0033] 2.芝麻素及芝麻酚林的定量分析
[0034] 精稱約Ig的芝麻油或約0.0 lg的精制樣品，以乙酸乙醋（ethylacetate，或簡稱 EtOAc)定容至10mL，混合均勾后，取其中的ImL至微量離心管（Eppendorf)中，經(jīng)過離心后 以HPLC進行分析，并使用內(nèi)插法將所得到分析樣品的HPLC分析圖譜中的吸收波鋒面積代 入前述的標準曲線方程式中，以求得各化合物的含量。
[0035] 3. HPLC的分析條件
[0036] 管柱：Waters Polarity? dC18 (5 μ m，250 X 4. 6mm)
[0037] 移動相：70