. 008mmol加入LOml的1，2_二 氯乙烷中，室溫條件下反應(yīng)6h，將反應(yīng)液經(jīng)硅藻土過濾，濾液濃縮，柱層析純化得到69. Img 目標(biāo)產(chǎn)物，收率為96%。該化合物的核磁表征如下=1H WR (400MHz，⑶Cl3) : δ 10. 27 (s，IH ),7. 54 (d, J = 8. 2Hz, 2H), 7. 49 (s, 1H), 7. 35 (d, J = 8. 3Hz, 1H), 7. 23-7. 21 (m, 1H), 7. 18 (d ，J = 8. 0Hz, 2H), 6. 96(s, 1H), 2. 38(s, 3H), 2. 30(s, 3H), I. 52(s, 9H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3 ):δ 142. 66, 135. 15, 134. 45, 133. 86, 132. 38, 132. 13, 131. 08, 129. 14, 126. 79, 125. 42, 123 .87, 70. 92, 28. 08, 21. 34, 20. 51〇
[0090] 實(shí)施例15
[0091] 本實(shí)施例的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物為N-[2_(N-叔丁基硝酮）-3-甲基苯 基]-4-甲基苯磺酰胺，其結(jié)構(gòu)式如式1-15所不：
[0092]
[0093]
[0094] 本實(shí)施例的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，具體為：將N-叔丁 基-α-(2-甲基苯基）硝酮0. 2mmol、4-甲基苯磺酰疊氮0. 22mmol、二氯（五甲基環(huán) 戊二烯基）合銥（ΠΙ)0. 002mmol、雙三氟甲烷磺酰亞胺銀鹽0. 008mmol加入LOml的 1，2-二氯乙烷中，室溫條件下反應(yīng)6h，將反應(yīng)液經(jīng)硅藻土過濾，濾液濃縮，柱層析純化 得到70.6mg目標(biāo)產(chǎn)物，收率為98%。該化合物的核磁表征如下：? NMR(400MHz，⑶Cl3 ):δ 10. 03 (s, 1H), 7. 66 (s, 1H), 7. 59 (d, J = 8. 2Hz, 2H), 7. 30-7. 38 (m, 2H), 7. 20 (d, J = 8. 2Hz, 2H), 6. 99 (d, J = 7. 2Hz, 2H), 2. 38 (s, 3H), 2. 25 (s, 3H), L 56 (s, 9H) ；13C NMR (100MHz ，αχη3):δ142·87，138·43，138·16，133·10，131·14，129·25，126·72，126·66，122·58，122· 34, 71. 25, 28. 13, 21. 35, 19. 96。
[0095] 實(shí)施例16
[0096] 本實(shí)施例的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物為N-[2_(N-叔丁基硝酮）-5-苯基苯 基]-4-甲基苯磺酰胺，其結(jié)構(gòu)式如式1-16所不：
[0097]
[0098] 本實(shí)施例的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，具體為：將N-叔丁 基-α - (4-苯基苯基）硝酮0. 2mmol、4_甲基苯磺酰疊氮0. 22mmol、二氯（五甲基環(huán) 戊二烯基）合銥（ΠΙ) 0. 002mmol、雙三氟甲烷磺酰亞胺銀鹽0. 030mmol加入1.0 ml 的1，2-二氯乙烷中，室溫條件下反應(yīng)6h，將反應(yīng)液經(jīng)硅藻土過濾，濾液濃縮，柱層析 純化得到70. 9mg目標(biāo)產(chǎn)物，收率為84%。該化合物的核磁表征如下=1H NMR(400MHz ，CDCl3):Sl〇.74(br，lH)，7.73(s，lH)，7.62(d，J = 7.8Hz，2H)，7.59-7.54(m，3H)，7. 46-7. 38(m，4H)，7· 23-7. 19(m，3H)，2. 38(s，3H)，I. 56(s，9H) ;13C 匪R(100MHz，CDCl3) :δ 144. 32, 142. 97, 139. 27, 138. 30, 137. 95, 133. 95, 131. 67, 129. 32, 128. 86, 128. 17, 127. 10, 126. 93, 123. 26, 123. 13, 122. 33, 71. 12, 28. 21, 21. 44〇
[0099] 實(shí)施例17
[0100] 本實(shí)施例的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物為N- [2- (N-叔丁基硝酮）-5-三氟甲基 苯基]-4-甲基苯磺酰胺，其結(jié)構(gòu)式如式1-17所不：
[0101]
[0102] 本實(shí)施例的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，具體為：將N-叔丁 基-α - (4-三氟甲基苯基）硝酮0. 2mmol、4_甲基苯磺酰疊氮0. 22mmol、二氯（五甲基環(huán)戊 二烯基）合銥（ΠΙ)0. 002mmol、雙三氟甲烷磺酰亞胺銀鹽0. 008mmol加入1.0 ml的1，2-二 氯乙烷中，室溫條件下反應(yīng)6h，將反應(yīng)液經(jīng)硅藻土過濾，濾液濃縮，柱層析純化得到78. 7mg 目標(biāo)產(chǎn)物，收率為95%。該化合物的核磁表征如下：? NMR(400MHz，CDC13): δ1〇. 46(br，l Η)，7· 73 (s，1H)，7· 66 (s，1H)，7· 56 (d，J = 8. 2Hz，2H)，7· 34 (d，J = 8. 3Hz，2H)，7· 30 (d，J = 8· 2Hz，2Η)，7· 19(d，J = 8· 0Hz，2Η), 2· 36(s，3Η), I. 54(s，9Η) ;13C NMR(100MHz，CDCl3) : δ I 42.50, 137.41，136.45, 132. 15, 132. 11 (m，J = 32. 9Hz)，130.72, 128.53, 125.89, 122. 34 (m ，J = 271. 1Hz)，120. 19 (m，J = 3. 7Hz)，119. 82 (m，J = 3. 5Hz)，70. 95, 27. 18, 20. 45。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物，其特征在于：其結(jié)構(gòu)式如式I所示：其中，&~1?4各自獨(dú)立的為氫、鹵素、烷基、取代的烷基、硝基、?；⒎蓟蛲檠趸?；r5 為芳基、烷基、取代的烷基或芐基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物，其特征在于：RR4各自獨(dú) 立的為氫！、鹵素、烷基、取代的烷基、苯基、取代的苯基或烷氧基；R5為苯基、取代的苯基、燒 基、取代的烷基或芐基。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物，其特征在于：當(dāng)R5為取代的 苯基時(shí)，R5中苯環(huán)上的取代基為烷基、烷氧基、鹵素、醜基或硝基。4. 一種如權(quán)利要求1所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，其特征在于： 包括將式II所示的芳香硝酮、式III所示的磺酰疊氮與催化劑、添加劑、溶劑混合后進(jìn)行胺 化反應(yīng)，即得；式II中，&~R4與式I中所示相同；式III中，R5與式I中所示相同。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，其特征在于：式 II所示的芳香硝酮與式III所示的磺酰疊氮的摩爾比為1:1~2。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，其特征在于：所 述胺化反應(yīng)的溫度為室溫，反應(yīng)時(shí)間為6~10h。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，其特征在于：所 述催化劑為二氯（五甲基環(huán)戊二烯基）合銥（III)、醋酸鈀、二氯（五甲基環(huán)戊二烯基）合 銠（III)或二氯雙（甲基異丙基苯基）釕（II)。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，其特征在于：所 述添加劑為醋酸、醋酸鈉、雙三氟甲烷磺酰亞胺銀鹽、六氟銻酸銀或四氟硼酸銀。9. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，其特征在于： 所述溶劑為甲醇、1，2-二氯乙烷、甲苯、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乙腈、 1，4-二氧六環(huán)中的任意一種或其組合。10.根據(jù)權(quán)利要求4-9中任一項(xiàng)所述的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物的制備方法，其 特征在于：所述胺化反應(yīng)結(jié)束后，還對反應(yīng)液依次進(jìn)行過濾、濃縮、柱層析純化，即得硝酮取 代的磺酰芳香胺衍生物。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物及其制備方法，該衍生物結(jié)構(gòu)式如式I所示，其中R1～R4各自獨(dú)立的為氫、鹵素、烷基、取代的烷基、硝基、?；?、芳基或烷氧基；R5為芳基、烷基、取代的烷基或芐基。本發(fā)明的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物，是一種用途廣泛的有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥生產(chǎn)及有機(jī)合成領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值，可用于制備除草劑、殺蟲劑及抗寄生蟲類藥物；同時(shí)叔丁基硝酮基團(tuán)具有捕獲自由基的作用，該化合物可以用于制備降低和預(yù)防生物體系中自由基所引起的損傷的藥物。
【IPC分類】C07C311/21, C07C311/29, C07C303/36, C07C311/13, C07C311/08
【公開號(hào)】CN104910051
【申請?zhí)枴緾N201510194413
【發(fā)明人】崔秀靈, 皮超
【申請人】鄭州大學(xué)
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2015年4月23日