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基于聚碳酸酯二醇的阻燃熱塑性聚氨酯的制作方法_2

文檔序號:8476318閱讀:來源:國知局
熱塑性聚氨酯混合時,可實現(xiàn)頁硅 酸鹽和/或水滑石的均勻分散。
[0026] 因此,在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明還提供一種組合物,其包含至少一種熱塑性 聚氨酯、至少一種金屬氫氧化物和至少一種上述含磷阻燃劑,所述熱塑性聚氨酯基于至少 一種二異氰酸酯和至少一種聚碳酸酯二醇,其中頁硅酸鹽是有機插層型頁硅酸鹽和/或水 滑石是有機插層型水滑石。
[0027] 在另一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明還提供一種組合物,其包含至少一種熱塑性聚 氨酯、至少一種金屬氫氧化物和至少一種上述含磷阻燃劑,所述聚氨酯基于至少一種二異 氰酸酯和至少一種聚碳酸酯二醇,其中頁硅酸鹽是膨潤土。
[0028] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含的至少一種頁硅酸鹽或水滑石或其混合物的量的范圍 為〇.5重量%,優(yōu)選3重量%至15重量%,特別優(yōu)選3重量%至8重量%,基于全部組合物 計。
[0029] 因此,本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案還提供一種組合物,所述組合物包含至少一種 熱塑性聚氨酯、至少一種金屬氫氧化物和上述至少一種含磷阻燃劑的熱塑性聚氨酯,所述 聚氨酯基于至少一種二異氰酸酯和至少一種聚碳酸酯二醇,其中組合物包含的至少一種頁 硅酸鹽或水滑石或其混合物的量的范圍為〇.5重量%至20重量%,基于全部組合物計。
[0030] 除非另有說明,各組分的所有其他重量數(shù)據(jù)基于整個組合物計。除非另有說明,本 文中,組合物包含的組分的量的選擇為使組合物的所有成分在總和為100重量%。
[0031] 熱塑件聚氨酷
[0032] 熱塑性聚氨酯原則上為已知的。它們通常通過如下成分任選地在至少一種(d)催 化劑和/或(e)常規(guī)助劑和/或添加劑的存在下反應而制備:(a)異氰酸酯和(b)對異氰 酸酯呈活性的化合物和任選的(c)擴鏈劑。如下組分還單獨或共同地被稱為結構組分:(a) 異氰酸酯、(b)對異氰酸酯具有反應性的化合物、(c)擴鏈劑。
[0033] 本發(fā)明的組合物包含至少一種熱塑性聚氨酯,所述聚氨酯基于至少一種二異氰酸 酯和至少一種聚碳酸酯二醇。因此,至少一種聚碳酸酯二醇用作組分(b),以制備本發(fā)明組 合物所包含的聚氨酯。
[0034] 使用的有機異氰酸酯(a)優(yōu)選包括脂族、環(huán)脂族、芳脂族和/或芳族異氰酸酯,更 優(yōu)選三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰 酸酯、七亞甲基二異氰酸酯和/或八亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸 酯、2-乙基亞丁基1,4-二異氰酸酯、五亞甲基1,5-二異氰酸酯、亞丁基1,4-二異氰酸酯、 1-異氰酸酯基-3, 3, 5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯,iroi)、 1,4-和/或1,3-二(異氰酸酯基乙基)環(huán)己烷(HXDI)、1,4-環(huán)己烷二異氰酸醋、1-甲基環(huán) 己烷2, 4-和/或2, 6-二異氰酸酯和/或二環(huán)己基甲烷4, 4'-、2, 4'-和/或2, 2'-二異氰 酸酯、二苯基甲烷2, 2' _、2, 4' -和/或4, 4' -二異氰酸酯(MDI)、亞萘基1,5-二異氰酸酯 (NDI)、甲代亞苯基2, 4-和/或2, 6-二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯、3, 3' -二 甲基二苯基二異氰酸酯、1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或亞苯基二異氰酸酯。特別優(yōu)選 使用 4,4' -MDI。
[0035] 對異氰酸酯呈活性并且在本發(fā)明中使用的化合物(b)包括至少一種聚碳酸酯二 醇,優(yōu)選脂族聚碳酸酯二醇。合適的聚碳酸酯二醇的實例為基于烷烴二醇的聚碳酸酯。合 適的聚碳酸酯二醇嚴格地為雙官能團0H-官能團聚碳酸酯二醇,優(yōu)選嚴格雙官能團0H-官 能團脂族聚碳酸酯二醇。合適的聚碳酸酯二醇基于例如丁二醇、戊二醇或己二醇,特別 是1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊燒-1,5-二醇或其混合物,特別優(yōu)選 1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或其混合物的聚碳酸酯二醇。對于本發(fā)明的目的而 言,優(yōu)選使用基于丁二醇和己二醇的聚碳酸酯二醇、基于己二醇的聚碳酸酯二醇或兩種以 上所述聚碳酸酯二醇的混合物。
[0036] 優(yōu)選使用聚碳酸酯二醇的通過GPC測定非數(shù)均分子量Mn的范圍為500至4000,通 過GPC測定,優(yōu)選范圍為650至3500,特別優(yōu)選通過GPC測定非范圍為800至3000。
[0037] 因此,本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案還提供一種組合物,所述組合物包含至少一種 熱塑性聚氨酯、至少一種金屬氫氧化物和至少一種上述含磷阻燃劑的組合物,所述熱塑性 聚氨酯基于至少一種二異氰酸酯和至少一種聚碳酸酯二醇,其中所述至少一種聚碳酸酯二 醇選自基于丁二醇和己二醇的聚碳酸酯二醇、基于戊二醇和己二醇的聚碳酸酯二醇、基于 己二醇的聚碳酸酯二醇和兩種以上所述聚碳酸酯二醇的混合物。
[0038] 本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案還提供一種組合物,所述組合物包含至少一種塑性 聚氨酯、至少一種金屬氫氧化物和至少一種上述含磷阻燃劑的組合物,所述熱塑性聚氨酯 基于至少一種二異氰酸酯和至少一種聚碳酸酯二醇,其中聚碳酸酯二醇的通過GPC測定的 數(shù)均分子量Mn的范圍為500至4000。
[0039] 本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案還提供一種包含至少一種熱塑性聚氨酯、至少一種 金屬氫氧化物和至少一種上述含磷阻燃劑的組合物,所述熱塑性聚氨酯基于至少一種二異 氰酸酯和至少一種聚碳酸酯二醇,其中所述至少一種聚碳酸酯二醇選自基于丁二醇和己二 醇的聚碳酸酯二醇、基于戊二醇和己二醇的聚碳酸酯二醇、基于己二醇的聚碳酸酯二醇和 兩種以上所述聚碳酸酯二醇的混合物,其中聚碳酸酯二醇的通過GPC測定的數(shù)均分子量Mn 的范圍為500至4000。
[0040] 使用的擴鏈劑(c)優(yōu)選包括脂族、芳脂族、芳族和/或環(huán)脂族的化合物,所述化合 物的摩爾質量為〇. 〇5kg/mol至0. 499kg/mol,優(yōu)選雙官能團化合物,例如亞烷基部分具有2 至10個碳原子的二胺和/或在烷二醇,具有3至8個碳原子的二乙二醇、三乙二醇、四乙二 醇、五乙二醇、六乙二醇、七乙二醇、八乙二醇、九乙二醇和/或十乙二醇,特別是1,2-乙二 醇、1,3-丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,6_己二醇,并優(yōu)選相應的低聚丙二醇和/或聚丙二醇,此處 也可使用擴鏈劑的混合物?;衔铮╟)優(yōu)選只有含伯羥基,且特別優(yōu)選1,4-丁二醇。
[0041] 在一個優(yōu)選實施方案中,催化劑(d)-一特別促進二異氰酸酯(a)的NC0基團和對 異氰酸酯呈活性的羥基化合物(b)以及擴鏈劑(C)之間反應的催化劑(d)-一為叔胺,特別 為三乙胺、二甲基環(huán)己胺、N-甲基嗎啉、N,N' -二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、 二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷,且在另一個優(yōu)選實施方案中,催化劑(d)為有機金屬化合物,例 如鈦酸酯;鐵化合物優(yōu)選鐵(III)的乙酰丙酮化合物;錫化合物,優(yōu)選二乙酸錫、二辛酸錫、 二月桂酸錫;或脂族羧酸的二烷基錫鹽,優(yōu)選二乙酸二丁基錫和/或二月桂酸二丁基錫或 鉍鹽,其中鉍優(yōu)選以氧化態(tài)2或3存在,特別為3。優(yōu)選羧酸的鹽。使用的羧酸優(yōu)選包括具 有6至14各碳原子的羧酸,特別優(yōu)選具有8至12個碳原子的羧酸。合適的鉍鹽的實例為 新癸酸鉍(III)、2-乙基乙酸鉍和辛酸鉍。
[0042] 所用催化劑(d)的優(yōu)選用量為每100重量份對異氰酸酯呈活性的化合物(b)使用 0. 0001至0. 1重量份。優(yōu)選使用錫催化劑,特別為二辛酸錫。
[0043] 可添加到結構組分(a)至(c)中的材料不僅有催化劑(d)還有常規(guī)助劑(e)???提及的實例為:表面活性劑、填充劑、其他阻燃劑、成核劑、氧化穩(wěn)定劑、潤滑劑和脫模助劑、 染料和顏料和任選的穩(wěn)定劑(即為了防止水解、耐光、耐熱或防止變色)、無機和/或有機 填料、增強劑和增塑劑。適合的助劑和添加劑可見于例如Kunststoffhandbuch[Plastics handbook], volumn VII, edited by Vieweg and Hochtlen, Carl Hanser Verlag, Munich 1966 (pp.
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