高分子量的聚丁二酸丁二醇酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及高分子材料的生產(chǎn)領(lǐng)域，尤其涉及一種高分子量的聚丁二酸丁二醇酯 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚丁二酸丁二醇酯（英文簡稱PBS)，是一種脂肪族聚酯，由于其具有分子鏈較柔 軟、透明性好、光澤度高，而且耐熱性強、可加工性好等優(yōu)點，因此可以廣泛的應(yīng)用在冷熱飲 包裝和餐盒等領(lǐng)域。
【主權(quán)項】
1. 一種高分子量的聚丁二酸丁二醇酯PBS的制備方法，其特征在于，所述的制備方法 以丁二酸、丁二酸酐和1，4_ 丁二醇為原料，依次經(jīng)過酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)最終得到聚丁二 酸丁二醇酯，其中縮聚反應(yīng)過程以鈦硅分子篩作為縮聚反應(yīng)的催化劑，所述的縮聚反應(yīng)中， 鈦硅分子篩催化劑的用量為酯化產(chǎn)物用量的0. 1%~10%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子量的聚丁二酸丁二醇酯的制備方法，其特征在于，所 述的聚丁二酸丁二醇酯的詳細的制備方法如下： 1) 酯化反應(yīng)：將丁二酸、丁二酸酐和1，4-丁二醇加入到反應(yīng)釜中，反應(yīng)在常壓下進行， 當(dāng)?shù)?滴水餾出時定為反應(yīng)開始，之后每隔30分鐘記錄出水量；在反應(yīng)過程中，控制反應(yīng)釜 內(nèi)溫度，當(dāng)出水量達到酯化率理論計算值的90%以上時，停止反應(yīng)，冷卻后得到酯化產(chǎn)物； 2) 縮聚反應(yīng)：將酯化產(chǎn)物加入到裝有攪拌裝置的反應(yīng)釜中，升溫到120°C后加入鈦硅 分子篩，繼續(xù)升溫至一定溫度，然后抽真空到50Pa，反應(yīng)2. 5h后降溫，加入無水乙醇洗滌、 抽濾，然后在80°C真空干燥箱中干燥24h，得到最終產(chǎn)物PBS。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高分子量的聚丁二酸丁二醇酯的制備方法，其特征在于， 所述的縮聚反應(yīng)催化劑鈦硅分子篩的制備方法如下： 1) 將鈦酸正四丁酯Ti(OC4H9)4、正硅酸乙酯TEOS、四丙基氫氧化銨TPAOH和去離子水， 按一定的比例混合均勻，置于35°C中反應(yīng)3h，然后將其加入到具有聚四氟乙烯內(nèi)襯的釜 中，140°C下晶化Ih，得到導(dǎo)向劑的澄清溶液； 2) 將CTAB、25%的氨水、去離子水和導(dǎo)向劑混合均勻后，30°C反應(yīng)5h，加入到具有聚四 氟乙烯內(nèi)襯的釜中于120°C晶化12h，所得產(chǎn)物依次經(jīng)抽濾、洗滌、室溫干燥、500°C焙燒4h， 即得催化劑鈦硅分子篩。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的高分子量的聚丁二酸丁二醇酯的制備方法，其特征在于，所 述的酯化反應(yīng)過程中，丁二酸、丁二酸酐和1，4-丁二醇的摩爾比為：n(丁二酸+ 丁二酸 酐）：n(1，4 - 丁二醇）=1:1. 2;n(丁二酸）：n(丁二酸酐）=1: (0? 5~2)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的高分子量的聚丁二酸丁二醇酯的制備方法，其特征在于， 所述的鈦硅分子篩的制備過程中，Ti(0C4H9)4、TE0S、TPA0H和去離子水的用量比為 1:20-40:8:500〇
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的高分子量的聚丁二酸丁二醇酯的制備方法，其特征在于，所 述的酯化反應(yīng)的釜內(nèi)溫度控制在130~160°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的高分子量的聚丁二酸丁二醇酯的制備方法，其特征在于，所 述的縮聚反應(yīng)的溫度控制在200~240°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高分子量的聚丁二酸丁二醇酯PBS的制備方法，所述的制備方法以丁二酸、丁二酸酐和1，4-丁二醇為原料，依次經(jīng)過酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)最終得到聚丁二酸丁二醇酯，其中縮聚反應(yīng)過程以鈦硅分子篩作為縮聚反應(yīng)的催化劑，所述的縮聚反應(yīng)中，鈦硅分子篩催化劑的用量為酯化產(chǎn)物用量的0.1%～10%；本發(fā)明制備的高分子量的聚丁二酸丁二醇酯均在10萬g/mol以上；同時制備的鈦硅分子篩的比表面積大，能夠顯著的提高PBS的分子量，該方法工藝簡單，易工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C08G63-16, C08G63-85, C08G63-78
【公開號】CN104693428
【申請?zhí)枴緾N201510114870
【發(fā)明人】陸敏山, 殷恒波, 王愛麗, 陳秀珍
【申請人】江蘇鐘騰化工有限公司, 南京鐘騰化工有限公司
【公開日】2015年6月10日
【申請日】2015年3月17日