使用n-?；被岜砻婊钚詣┗?qū)?yīng)的酸酐作為催化劑生產(chǎn)n-酰基氨基酸表面活性劑的方法
【專利說明】使用N-醜基氨基酸表面活性劑或?qū)?yīng)的酸軒作為催化劑 生產(chǎn)N-醜基氨基酸表面活性劑的方法
[000。 發(fā)明名稱
[0002] 使用N-醜基氨基酸表面活性劑或?qū)?yīng)的酸酢作為催化劑生產(chǎn)N-醜基氨基酸表面 活性劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及具有成本效益的制造基于氨基酸的表面活性劑的兩步法，該方法采用 相同的表面活性劑作為催化劑來合成高品質(zhì)的中間產(chǎn)物并具有定量收率。更具體地，本發(fā) 明涉及通過利用與正在制造的N-醜基氨基酸表面活性劑相同的N-醜基氨基酸表面活性劑 催化脂肪酸醜氯（fatty acid chloride)的合成來制備N-醜基氨基酸表面活性劑的方法。
[0004] 發(fā)明背景和現(xiàn)有技術(shù)
[0005] N-醜基氨基酸表面活性劑廣泛用于個人護(hù)理應(yīng)用，W及其它工業(yè)應(yīng)用。它們落 入陰離子表面活性劑的范疇內(nèi)，并比其余的陰離子表面活性劑顯著更溫和。例如，由于呈 現(xiàn)出良好的清潔力且相對于其它陰離子表面活性劑對皮膚和頭發(fā)更溫和，如月桂醜肌氨 酸軸、肉豆證醜肌氨酸軸、挪油醜甘氨酸軸、挪油醜N-甲基牛賴酸軸的表面活性劑在商業(yè) 上應(yīng)用于潔面產(chǎn)品和沐浴產(chǎn)品。通常，由于其抑菌活性，發(fā)現(xiàn)焼醜基肌氨酸鹽在漱口產(chǎn)品 和潔牙劑中的應(yīng)用。N-醜化氨基酸在商業(yè)上還應(yīng)用于許多其它領(lǐng)域，例如用于石油產(chǎn)品， 用作潤滑劑，用于金屬加工及礦物浮選。（N-ac}dated amino acid as surfactants, J. D.Spivack, Chapter 16, 'Anionic surfactants, Vol 7, Surfactant Science Series, W. M. Linf ield編著）。在商業(yè)上，它們由兩步合成法來制造，該兩步合成法涉及脂肪酸和各 種氨基酸諸如甘氨酸、肌氨酸、N-甲基牛賴酸、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、谷氨醜胺及精氨 酸。該些是用于制造N-醜基氨基酸表面活性劑的最常用的氨基酸中的一些。然而，幾乎 所有的氨基酸，無論是手性的或外消旋的、天然的或合成的，都可用于制造N-醜基氨基酸 表面活性劑。而且，用于表面活性劑制造的氨基酸不是必須為a-氨基酸。而且，該些氨 基酸中的酸基團(tuán)可為除了駿基W外的任意其它酸性基團(tuán)。氨基賴酸（例如N-甲基牛賴 酸）已與脂肪酸醜氯縮合并形成商業(yè)表面活性劑，如N-甲基-N-挪油醜牛賴酸軸。在制造 N-醜基氨基酸表面活性劑的過程中，如方案1所示，在典型的Schotten Baumann條件下， 脂肪酸或脂肪酸的混合物通過中間體脂肪酸醜氯與氨基酸的氨基官能團(tuán)反應(yīng)（美國專利 2. 790, 7799 (1953)、美國專利 2, 790, 779 (1957)、美國專利 3, 945, 931 (1974))。
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種生產(chǎn)式I所示的基于N-酰基氨基酸的表面活性劑的方法，
其中，R選自C6至C22烷基，R1選自H、C1至C4烷基，R2選自天然氨基酸的α碳上的 所有基團(tuán)，R3選自 COOX、CH 2-S03X，X 選自 Li+、Na+或 K +; 所述方法包括以下步驟： A)在催化量的相同或其它的式I所示的N-?；被岜砻婊钚詣┗蛘呤絀I所示的相 同表面活性劑的酸酐的存在下，通過用光氣或亞硫酰氯使脂肪酸鹵化來制備脂肪酰氯
其中，R = C6全UZZ阮*，K1= H、Ui芏U4阮*，K 2 =大然虱垂酸的α恢上的所有基 團(tuán)，n = O 至 4, X = C、S0,以及 Β)在典型的含水Schotten Baumann條件下，使步驟（A)的脂肪酸酰氯與氨基酸在堿的 存在下反應(yīng)，以使所述方法不采用純化步驟。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中式I和式II的化合物的催化量為基于脂肪酸的0. 05 至0. 5重量％。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中在式I的化合物的合成中使用的氨基酸選自天然存 在的α-氨基酸。
4. 如權(quán)利要求1和3所述的方法，其中所述天然存在的α -氨基酸選自甘氨酸、丙氨 酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、精 氨酸、賴氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺。
5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中在式I的化合物的合成中使用的氨基酸選自非天然 氨基酸以及立體異構(gòu)體的混合物。
6. 如權(quán)利要求1和5所述的方法，其中所述非天然氨基酸選自氨基丙酸、N-甲基?；?酸和肌氨酸。
7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中在20至45°C進(jìn)行用光氣或亞硫酰氯使脂肪酸鹵化 的反應(yīng)。
【專利摘要】一種生產(chǎn)式I所示的基于N-?；被岬谋砻婊钚詣┑姆椒?，其中，R選自C6至C22烷基，R1選自H、C1至C4烷基，R2選自天然氨基酸的α碳上的所有基團(tuán)，R3選自COOX、CH2-SO3X，X選自Li+、Na+或K+；所述方法包括以下步驟：A)在催化量的相同或其它的式I所示的N-?；被岜砻婊钚詣┗蛘呤絀I所示的相同表面活性劑的酸酐的存在下，通過用光氣或亞硫酰氯使脂肪酸鹵化來制備脂肪酸酰氯，其中，R＝C6至C22烷基，R1＝H、C1至C4烷基，R2＝天然氨基酸的α碳上的所有基團(tuán)，n＝0至4，X＝C、SO；以及B)在典型的含水Schotten Baumann條件下，使步驟(A)的脂肪酸酰氯與氨基酸在堿的存在下反應(yīng)，以使所述方法不采用純化步驟。
【IPC分類】C07C309-15, C07C303-22, C07C309-00, C07C53-42, C07C51-60, C07C233-47, C07C303-26, C07C231-02
【公開號】CN104640839
【申請?zhí)枴緾N201280075223
【發(fā)明人】尼馬爾·科什提, 巴拉特·赫卡吉·帕拉博, 拉金德拉·蘇巴斯·波瓦萊, 阿昌那·基肖爾·德賽, 卡姆萊什·凱沙沃·巴拉依, 普拉迪亞·曼達(dá)爾·凱特戴爾, 巴格耶什·賈格納·薩萬特, 桑托什·維什努·卡達(dá)姆, 斯里尼瓦斯·烏帕拉斯瓦米·皮利
【申請人】銀河表面活性劑有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2012年9月28日
【公告號】EP2888226A1, US20150141682, WO2014030038A1