一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法
【專利說(shuō)明】一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及化工或制藥領(lǐng)域，尤其涉及葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液回收處理制備葡醛內(nèi)酯的方法。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003]我國(guó)是葡醛內(nèi)酯的主要生產(chǎn)國(guó)家，現(xiàn)行生產(chǎn)工藝是:用硝酸氧化淀粉生成羧基淀粉；再利用氧化反應(yīng)中過(guò)剩的硝酸作為催化劑在加溫加壓條件下將羧基淀粉水解生成葡萄糖醛酸；葡萄糖醛酸在醋酸作用下內(nèi)酯化得到葡醛內(nèi)酯?，F(xiàn)行生產(chǎn)工藝的優(yōu)點(diǎn)是:使用物料種類少，工藝簡(jiǎn)單。但生產(chǎn)收率較低，以投料玉米淀粉計(jì)，收率不超過(guò)15%，生產(chǎn)成本高。
[0004]由于現(xiàn)行生產(chǎn)工藝水解過(guò)程中高溫及強(qiáng)氧化酸性環(huán)境存在，在水解反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，還會(huì)有氧化、分解、聚合等副反應(yīng)發(fā)生，尤其是水解生成的葡萄糖醛酸在高溫強(qiáng)氧化性酸存在的條件下，極不穩(wěn)定，隨著水解反應(yīng)的進(jìn)行，葡萄糖醛酸濃度的提高，氧化、分解、聚合等副反應(yīng)速度加快，當(dāng)水解反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，副反應(yīng)破壞葡萄糖醛酸的速度大于水解生成葡萄糖醛酸的速度，此時(shí)必須終止水解反應(yīng)，反應(yīng)體系中有大量的羧基淀粉最終存在于粗甩母液中。
[0005]發(fā)明人在葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)水解過(guò)程用高效液相色譜儀跟蹤檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)，水解體系中葡萄糖醛酸含量達(dá)到40~70mg/ml時(shí)，繼續(xù)進(jìn)行水解葡萄糖醛酸的含量不斷不增加反而降低，此時(shí)檢測(cè)反應(yīng)體系中羧基淀粉含量20~35mg/ml沒(méi)有反應(yīng)完，使粗甩母液中含有羧基淀粉。這是葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率不超過(guò)15%的主要原因。
[0006]有鑒于此，需對(duì)提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法進(jìn)行進(jìn)一步研究。
[0007]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的是根據(jù)葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液回收循環(huán)利用工藝，提供一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法。
[0009]本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的:
一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法，其特征在于:它包括以下步驟:(I)取葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液1000ml，控制在35~65°C，減壓蒸餾至波美度38~52Be，分離出水、乙醇、乙酸；
(2)蒸餾殘液，加入硝酸10~100ml作為水解催化劑，加水稀釋成1000~4000ml，控制在110~145°C保溫反應(yīng)30~90分鐘；
(3)水解反應(yīng)液控制溫度在30~70°C之間，減壓濃縮至波美度45~52Be，加入200~600L冰乙酸控制在40~65°C反應(yīng)1~16小時(shí)，降溫至_10~10°C，加入乙醇稀釋甩濾得到葡醛內(nèi)酯粗品； (4) 1??內(nèi)酷粗品按照粗品:水:活性炭=1:0.8~1.2:0.005~0.02的比例脫色精制、結(jié)晶干燥得到葡醛內(nèi)酯成品。
[0010]如上所述的一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法，其特征在于:所述步驟(2)中加入硝酸10~100ml作為水解催化劑或者硫酸、鹽酸及其混合酸，按其與硝酸的等當(dāng)量加入。
[0011]如上所述的一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法，其特征在于:所述步驟(3)中控制在110~145°C保溫反應(yīng)30~90分鐘，優(yōu)選以控制在120~140°C保溫反應(yīng)30~60分鐘為宜。
[0012]本發(fā)明主要特點(diǎn)是利用葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液生產(chǎn)葡醛內(nèi)酯，反應(yīng)過(guò)程不使用玉米淀粉，只需投入少量硝酸，就能生產(chǎn)出葡醛內(nèi)酯，生產(chǎn)成本低；降低了污染；提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率6%，使葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率提高到20%以上。
[0013]
【具體實(shí)施方式】
[0014]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但并不限于以下實(shí)施例:稍改下例子，不同稀釋比例，精制不同比例
實(shí)施例1:
取葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液1000ml，控制在55°C減壓蒸餾至42Be，加入硝酸20ml，加水稀釋至2000ml，控制在132°C水解保溫60分鐘，得到水解液。水解液減壓濃縮至49Be，加入300L冰醋酸酯化、結(jié)晶、加入乙醇稀釋、甩濾得到葡醛內(nèi)酯粗品。葡醛內(nèi)酯粗品按照粗品:水:活性炭=1:1:0.01的比例脫色精制，得到葡醛內(nèi)酯54.6g，(葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)每料投1800kg玉米淀粉，產(chǎn)生粗甩母液1620L，900g玉米淀粉產(chǎn)生葡醛內(nèi)酯粗甩母液1000ml)，提高收率6.07%。
[0015]實(shí)施例2:
取葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液1000ml，控制在55°C減壓蒸餾至44Be，加入硝酸40ml，加水稀釋至3000ml，控制在135°C水解保溫60分鐘，得到水解液。水解液減壓濃縮至49Be，加入300L冰醋酸酯化、結(jié)晶、加入乙醇稀釋、甩濾得到葡醛內(nèi)酯粗品。葡醛內(nèi)酯粗品按照粗品:水:活性炭=1:1:0.01的比例脫色精制，得到葡醛內(nèi)酯56.lg，提高收率6.23%。
[0016]實(shí)施例3:
取葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液1000ml，控制在55°C減壓蒸餾至46Be，加入硝酸60ml，加水稀釋至2500ml，控制在138°C水解保溫60分鐘，得到水解液。水解液減壓濃縮至49Be，加入300L冰醋酸酯化、結(jié)晶、加入乙醇稀釋、甩濾得到葡醛內(nèi)酯粗品。葡醛內(nèi)酯粗品按照粗品:水:活性炭=1:1:0.01的比例脫色精制，得到葡醛內(nèi)酯52.2g，提高收率5.8%。
[0017]實(shí)施例4:
取葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液1000ml，控制在55°C減壓蒸餾至44Be，加入硝酸20ml，加水稀釋至2000ml，控制在132°C水解保溫60分鐘，得到水解液。水解液減壓濃縮至49Be，加入300L冰醋酸酯化、結(jié)晶、加入乙醇稀釋、甩濾得到葡醛內(nèi)酯粗品。葡醛內(nèi)酯粗品按照粗品:水:活性炭=1:1:0.01的比例脫色精制，得到葡醛內(nèi)酯57.6g，提高收率6.4%。
[0018]實(shí)施例5:
取葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液1000ml，控制在55°C減壓蒸餾至44Be，加入硝酸20ml，加水稀釋至2000ml，控制在138°C水解保溫60分鐘，得到水解液。水解液減壓濃縮至49Be，加入300L冰醋酸酯化、結(jié)晶、加入乙醇稀釋、甩濾得到葡醛內(nèi)酯粗品。葡醛內(nèi)酯粗品按照粗品:水:活性炭=1:1:0.01的比例脫色精制，得到葡醛內(nèi)酯53.2g，提高收率5.91%。
[0019]上文雖然已示出了本發(fā)明的詳盡實(shí)施例，本領(lǐng)域的技術(shù)人員在不違背本發(fā)明的前提下，仍可進(jìn)行部分修改和變更；上文的描述僅作為說(shuō)明性的例證，并非是對(duì)本發(fā)明的限制，具有上述技術(shù)特征的提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法，均落入本專利保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法，其特征在于:它包括以下步驟:(1)取葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液1000ml，控制在35~65°C，減壓蒸餾至波美度38~52Be，分離出水、乙醇、乙酸； (2)蒸餾殘液，加入硝酸10~100ml作為水解催化劑，加水稀釋成1000~4000ml，控制在110~145°C保溫反應(yīng)30~90分鐘； (3)水解反應(yīng)液控制溫度在30~70°C之間，減壓濃縮至波美度45~52Be，加入200~600L冰乙酸控制在40~65°C反應(yīng)1~16小時(shí)，降溫至10~10°C，加入乙醇稀釋甩濾得到葡醛內(nèi)酯粗品; (4)1??內(nèi)酷粗品按照粗品:水:活性炭=1:0.8~1.2:0.005~0.02的比例脫色精制、結(jié)晶干燥得到葡醛內(nèi)酯成品。
2.如權(quán)利要求1所述的一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法，其特征在于:所述步驟(2)中加入硝酸10~100ml作為水解催化劑或者硫酸、鹽酸及其混合酸。
3.如權(quán)利要求1所述的一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法，其特征在于:所述步驟(3)中控制在110~145°C保溫反應(yīng)30~90分鐘，優(yōu)選以控制在120~140°C保溫反應(yīng)30~60分鐘為且。
【專利摘要】一種提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率的方法，它包括以下步驟：（1）取葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液1000ml，控制在35~65℃，減壓蒸餾至波美度38~52Be，分離出水、乙醇、乙酸；（2）蒸餾殘液，加入硝酸10~100ml作為水解催化劑，加水稀釋成1000~4000ml，控制在110~145℃保溫反應(yīng)30~90分鐘；（3）水解反應(yīng)液控制溫度在30~70℃之間，減壓濃縮至波美度45~52Be，加入200~600L冰乙酸控制在40~65℃反應(yīng)1~16小時(shí)，降溫至10~10℃，加入乙醇稀釋甩濾得到葡醛內(nèi)酯粗品；（4）葡醛內(nèi)酯粗品按照粗品：水：活性炭=1：0.8~1.2：0.005~0.02的比例；本發(fā)明主要特點(diǎn)是利用葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)粗甩母液生產(chǎn)葡醛內(nèi)酯，反應(yīng)過(guò)程不使用玉米淀粉，只需投入少量硝酸或硫酸、鹽酸，就能生產(chǎn)出葡醛內(nèi)酯，生產(chǎn)成本低；降低了污染；提高葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率6%，使葡醛內(nèi)酯生產(chǎn)收率提高到20%以上。
【IPC分類】C07H1-00, C07H13-02
【公開號(hào)】CN104610386
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510011739
【發(fā)明人】吳曉宇, 郭良臣, 黃琳軍
【申請(qǐng)人】湖北益泰藥業(yè)有限公司
【公開日】2015年5月13日
【申請(qǐng)日】2015年1月12日