C、2500rpm攪拌下，20分鐘內(nèi)，加入375g已經(jīng)預(yù)熱到80°C的10% (質(zhì) 量分數(shù)）醋酸水溶液，加料完畢后，讓二醋酸纖維素微粒從醋酸漿液中沉析出來，同樣轉(zhuǎn)速 下繼續(xù)攪拌15min ;
[0030] (4)停止攪拌，趁熱真空過濾，并用60-65°C的熱水進行洗滌4-5次；然后置于 105°C烘箱中3小時烘干。
[0031] 干燥后進行篩分，制成粒徑為425-825 μ m、比表面積為45. 9m2 · g4的多孔醋酸纖 維素微粒。如圖1所示，SEM測試表明，其表面呈現(xiàn)多孔結(jié)構(gòu)。同時對制備的微粒進行剖面 SEM分析，結(jié)果見圖3。由SEM剖面圖，可以明顯看出，微粒內(nèi)部呈現(xiàn)豐富的蜂窩狀的多孔結(jié) 構(gòu)。從而具有較高的比表面積。
[0032] 實施例2
[0033] (1)取636g二醋酸纖維素熟化器漿液，該漿液中含結(jié)合酸為55. 5 %的二醋酸纖維 素質(zhì)量19%，69%醋酸，12%水，并置于5L帶有夾套加熱的玻璃反應(yīng)釜中，加入364g含有 70%的醋酸水溶液進行稀釋，使稀釋后漿液中二醋酸纖維素的質(zhì)量濃度為12%。并用十字 攪拌葉，在2000rpm攪拌速度下把上述漿液混合均勻，停止攪拌后，將上述得到的漿液用熱 水夾套加熱至85 °C。
[0034] ⑵待溫度達到平衡后，在2000rpm攪拌速度下，10分鐘內(nèi)，加入已經(jīng)預(yù)熱到80°C 的10% (質(zhì)量分數(shù)）醋酸水溶液270克，加料完畢后，可以觀察到二醋酸纖維素溶液的粘度 明顯下降，開始出現(xiàn)二醋酸纖維素溶液噴濺現(xiàn)象，此時漿液接近沉析點，同樣轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪 拌15分鐘。
[0035] (3)在85°C、1200rpm攪拌下，30分鐘內(nèi)，再加入剩余的醋酸水溶液，總共加入醋酸 水溶液2000g。加料完畢后，讓二醋酸纖維素微粒從醋酸漿液中沉析出來，1200rpm轉(zhuǎn)速下 繼續(xù)攪拌15min ;
[0036] (4)停止攪拌，趁熱真空過濾，并用60_65°C的熱水進行洗滌4-5次；然后置于 105°C烘箱中3小時烘干。
[0037] 干燥后進行篩分，制成粒徑為425-825 μ m、比表面積為58. 5m2 · g4的多孔醋酸纖 維素微粒。如圖2所示，SEM測試表明，其表面呈現(xiàn)多孔結(jié)構(gòu)。
[0038] 實施例3
[0039] (1)取157g二醋酸纖維素熟化器漿液，其中該漿液中含有18%的結(jié)合酸為55. 5% 的二醋酸纖維素，70%醋酸，12%水。加入79g含有70%的醋酸水溶液進行稀釋，使稀釋后 漿液中二醋酸纖維素的質(zhì)量濃度為12%。并用十字攪拌葉，在1500rpm攪拌速度下把上述 漿液混合均勻，停止攪拌后，將上述得到的漿液置于85°C水浴中密閉加熱。
[0040] ⑵待溫度達到平衡后，在2000rpm攪拌速度下，10分鐘內(nèi)，加入70g已經(jīng)預(yù)熱到 80°C的10% (質(zhì)量分數(shù)）醋酸水溶液，加料完畢后，可以觀察到二醋酸纖維素溶液的粘度明 顯下降，開始出現(xiàn)二醋酸纖維素溶液噴濺現(xiàn)象，此時漿液接近沉析點，同樣轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 15分鐘。
[0041] (3)再在85°C、1100rpm攪拌下，20分鐘內(nèi)，加入410g已經(jīng)預(yù)熱到80°C的10% (質(zhì) 量分數(shù)）醋酸水溶液，加料完畢后，讓二醋酸纖維素微粒從醋酸漿液中沉析出來，同樣轉(zhuǎn)速 下繼續(xù)攪拌15min ;
[0042] (4)停止攪拌，趁熱真空過濾，并用60_65°C的熱水進行洗滌4-5次；然后置于 105°C烘箱中3小時烘干。
[0043] 干燥后進行篩分，不同粒徑范圍的微粒質(zhì)量百分比見表1。微粒粒徑為250-425微 米時，比表面積為42. 2m2 · g-1。
[0044] 實施例4
[0045] (1)取156g二醋酸纖維素熟化器漿液，其中該漿液中含有18%的結(jié)合酸為55. 5% 的二醋酸纖維素，70%醋酸，12%水。加入78g含有70%的醋酸水溶液進行稀釋，使稀釋后 漿液中二醋酸纖維素的質(zhì)量濃度為12%。并用十字攪拌葉，在1500rpm攪拌速度下把上述 漿液混合均勻，停止攪拌后，將上述得到的漿液置于85°C水浴中密閉加熱。
[0046] (2)待溫度達到平衡后，在2000rpm攪拌速度下，10分鐘內(nèi)，加入70g已經(jīng)預(yù)熱到 80°C的10% (質(zhì)量分數(shù)）醋酸水溶液，加料完畢后，可以觀察到二醋酸纖維素溶液的粘度明 顯下降，開始出現(xiàn)二醋酸纖維素溶液噴濺現(xiàn)象，此時漿液接近沉析點，同樣轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 15分鐘。
[0047] (3)在85°C、2000rpm攪拌下，20分鐘內(nèi)，加入410g已經(jīng)預(yù)熱到80°C的10% (質(zhì) 量分數(shù)）醋酸水溶液，加料完畢后，讓二醋酸纖維素微粒從醋酸漿液中沉析出來，同樣轉(zhuǎn)速 下繼續(xù)攪拌15min ;
[0048] (4)停止攪拌，趁熱真空過濾，并用60_65°C的熱水進行洗滌4-5次；然后置于 105°C烘箱中3小時烘干。
[0049] 干燥后進行篩分，不同粒徑范圍的微粒質(zhì)量百分比見表1。微粒粒徑為250-425微 米時，比表面積為38. 5m2 · g'
[0050] 實施例5 :
[0051] (1)取149g二醋酸纖維素熟化器漿液，其中該漿液中含有18%的結(jié)合酸為55. 5% 的二醋酸纖維素，70%醋酸，12%水。加入75g含有70%的醋酸水溶液進行稀釋，使稀釋后 漿液中二醋酸纖維素的質(zhì)量濃度為12%。并用十字攪拌葉，在1500rpm攪拌速度下把上述 漿液混合均勻，停止攪拌后，將上述得到的漿液置于85°C水浴中密閉加熱。
[0052] (2)待溫度達到平衡后，在2000rpm攪拌速度下，10分鐘內(nèi)，加入70g已經(jīng)預(yù)熱到 80°C的10% (質(zhì)量分數(shù)）醋酸水溶液，加料完畢后，可以觀察到二醋酸纖維素溶液的粘度明 顯下降，開始出現(xiàn)二醋酸纖維素溶液噴濺現(xiàn)象，此時漿液接近沉析點，同樣轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌 15分鐘。
[0053] (3)在85°C、4000rpm攪拌下，20分鐘內(nèi)，加入410g已經(jīng)預(yù)熱到80°C的10% (質(zhì) 量分數(shù)）醋酸水溶液，加料完畢后，讓二醋酸纖維素微粒從醋酸漿液中沉析出來，同樣轉(zhuǎn)速 下繼續(xù)攪拌15min ;
[0054] (4)停止攪拌，趁熱真空過濾，并用60_65°C的熱水進行洗滌4-5次；然后置于 105°C烘箱中3小時烘干。
[0055] 干燥后進行篩分，不同粒徑范圍的微粒質(zhì)量百分比見表1。微粒粒徑為250-425微 米時，比表面積為40. Im2 · g-1。
[0056] 表1 :實施例3、4、5步驟（3)不同攪拌速度下微粒粒徑分布
【主權(quán)項】
1. 一種二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：包括如下步驟： (1) 配制一定濃度的二醋酸纖維素溶液，攪拌均勻，加熱到沉析溫度； (2) 在第一個攪拌速度及沉析溫度的條件下，向步驟（1)中配制的二醋酸纖維素溶液 中在第一時間段內(nèi)以均勻的速度加入預(yù)熱的由溶劑和非溶劑混合得到的沉析劑，使溶劑與 非溶劑的質(zhì)量比例達到近沉析點比例，加料完畢后，同樣轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌10-30分鐘； (3) 將攪拌速度調(diào)整到第二個攪拌速度，保持沉析溫度，在第二時間段內(nèi)以均勻的速度 加入沉析劑，使得最終溶液中溶劑與非溶劑的質(zhì)量比例達到沉析比例，加完沉析劑后，再繼 續(xù)攪拌10-30分鐘，使二醋酸纖維素微粒沉析出來，得到高比表面積二醋酸纖維素微粒。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：所述的二醋酸 纖維素的結(jié)合酸含量為50% -57%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：所得到的二醋 酸纖維素微粒通過過濾、洗滌和干燥得到干固體微粒，該微粒的比表面積為30-60m 2/g，微 粒粒徑為250-850微米。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：分離回收在制 備過程中產(chǎn)生的混合廢液中的溶劑和非溶劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：步驟（1)中所 述的一定濃度的二醋酸纖維素溶液是用溶劑和非溶劑稀釋二醋酸纖維素熟化器漿液得到 或者是用溶劑和非溶劑溶解固體二醋酸纖維素得到。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于，第一個攪拌速 度為 500-4000rpm。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于，第一時間范圍 為5-30分鐘。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于，第二時間范圍 為15-60分鐘。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：第二個攪拌速 度為 1000-3000rpm。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：沉析劑預(yù)熱溫 度低于沉析溫度不超過15°c。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：所述的溶劑為 醋酸、丙酮、或兩者的混合物，所述的非溶劑是水、乙醇、或兩者的混合物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：所述的溶劑為 醋酸，所述的非溶劑是水。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：所述的一定 濃度的二醋酸纖維素漿液包含以下質(zhì)量百分比的組分：6-15%二醋酸纖維素，75-82%醋 酸，10-15%水。
14. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于：沉析溫度為 60-95。。。
15. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于，沉析劑預(yù)熱 溫度為55-90°C。
16. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于，醋酸/水的近 沉析點比例在45/55-50/50范圍內(nèi)。
17. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的二醋酸纖維素微粒的制備方法，其特征在于，醋酸/水的沉 析比例在25/75-35/65范圍內(nèi)。
18. -種權(quán)利要求1-17中任一所述的方法制得的二醋酸纖維素微粒，其特征在于：該 微粒的比表面積為30-60m 2/g ;微粒粒徑為250-850微米。
【專利摘要】本發(fā)明屬于材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種二醋酸纖維素微粒的制備方法，包括如下步驟：(1)配制二醋酸纖維素溶液，攪拌均勻，加熱到沉析溫度；(2)向步驟(1)中配制的二醋酸纖維素溶液中加入預(yù)熱的由溶劑和非溶劑混合得到的沉析劑，使溶劑與非溶劑的質(zhì)量比例達到近沉析點比例，加料完畢后，同樣轉(zhuǎn)速下繼續(xù)攪拌10-30分鐘；(3)保持沉析溫度，以均勻的速度加入沉析劑，使得最終溶液中溶劑與非溶劑的質(zhì)量比例達到沉析比例，加完沉析劑后，再繼續(xù)攪拌10-30分鐘，使二醋酸纖維素微粒沉析出來，得到高比表面積二醋酸纖維素微粒。本發(fā)明制作的做球具有多孔特性并且做球大小可調(diào)，微粒的表面以及內(nèi)部均具多孔結(jié)構(gòu)，表面積在30-60m2/g之間。
【IPC分類】C08J3-14, C08L1-12
【公開號】CN104558640
【申請?zhí)枴緾N201310517113
【發(fā)明人】曹建國, 彭為駿, 張 杰
【申請人】南通醋酸纖維有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月28日