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具有改進的可熱合性和光學(xué)性能以及溶解度降低的結(jié)晶丙烯共聚物組合物的制作方法

文檔序號:3708176閱讀:400來源:國知局
專利名稱:具有改進的可熱合性和光學(xué)性能以及溶解度降低的結(jié)晶丙烯共聚物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及用于制備可熱合薄膜、片材及其薄膜的結(jié)晶丙烯共聚物組合物以及制備所述組合物的方法。
丙烯與其他烯烴(主要是乙烯、1-丁烯或二者)的結(jié)晶共聚物或此種共聚物與其他烯烴聚合物的混合物是先有技術(shù)已知的可熱合材料。
這些結(jié)晶共聚物可通過丙烯與少量其他烯烴共聚單體在配位催化劑存在下的聚合獲得。
聚合的共聚單體單元按統(tǒng)計規(guī)律分布在所生成的共聚物中并使得所述共聚物的熔點低于結(jié)晶丙烯均聚物的熔點。同時所述共聚物的熱合起始溫度(其含義在下文中將做詳細規(guī)定)也得到有利的降低。
然而,共聚單體單元的引入對聚合物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)還產(chǎn)生不利的影響,導(dǎo)致有較大數(shù)量的聚合物級分可溶解于有機溶劑,致使熱合起始溫度特別低的的共聚物不能用于食品包裝領(lǐng)域。
為在可熱合性(表現(xiàn)在低熱合起始溫度上)與溶解性之間尋求好的平衡,先有技術(shù)公開了許多技術(shù)解決方案。特別是,發(fā)表的歐洲專利申請483523公開了直接在聚合過程中制備的組合物,它具有低熱合起始溫度和低含量在室溫二甲苯或50℃正己烷中可溶的級分。該組合物包含(按重量計)-30~60%丙烯與C4~C8α-烯烴的共聚物,其中含80~98%丙烯;-35~70%丙烯與乙烯及任選地,1~10%C4~C8α-烯烴的共聚物,其中乙烯含量,當(dāng)不存在C4~C8α-烯烴時,為5~10%,或者當(dāng)存在C4~C8α--烯烴時,為0.5~5%。
發(fā)表的歐洲專利申請674991公開了另一種直接在聚合過程中制備的組合物,它除了具有低熱合起始溫度和低含量有機溶劑可溶聚合物級分之外,還具有優(yōu)良的油墨附著力。該組合物包含(按重量計)-20~60%丙烯與乙烯的共聚物,其中包含1~5%乙烯;-40~80%丙烯與乙烯和C4~C8α-烯烴的共聚物,其中乙烯含量是1~5%,C4~C8α-烯烴含量是6~15%;乙烯在組合物中的總含量是1~5%,C4~C8α-烯烴在聚合物中的總含量是2.4~12%。
另一些可熱合組合物,包含兩種不同的由丙烯與高級α-烯烴組成的共聚物,公開在發(fā)表的歐洲專利申請560326中。
另一方面又知,烯烴聚合物的熔體流動速率(MFR)通??赏ㄟ^降解,特別是通過在自由基引發(fā)劑存在下的高溫處理(“減低粘度”處理),得到調(diào)節(jié)。
由可熱合烯烴共聚物領(lǐng)域又知,所述降解處理可改善熱合、光學(xué)及溶解等性能,詳見,特別是美國專利5,246,769和日本公開專利申請Sho 59-117506。
然而,這兩篇文獻中的降解處理是針對丙烯與乙烯和/或高級α-烯烴的單一共聚物的,所獲得的熱合起始溫度依然高。
一項對包含兩種由丙烯與乙烯和/或高級α-烯烴組成的共聚物的可熱合組合物實施降解處理的嘗試,公開在發(fā)表的歐洲專利申請203727中。在該申請中,丙烯與25~45wt%丁烯-1的共聚物首先接受降解處理,然后與另一種由丙烯與乙烯和/或丁烯-1組成的共聚物進行摻混。然而,盡管熱合起始溫度和霧度值達到了滿意水平,但是可溶于有機溶劑的級分含量依然高(25℃二甲苯(中)可溶級分含量為約30%者被認為滿意)。
現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn),可熱合性、有機溶劑可溶級分低含量及光學(xué)性能(尤其是非常低的霧度)之間特別寶貴的平衡可通過對特定結(jié)晶丙烯共聚物組合物實施降解處理獲得。
據(jù)此,本發(fā)明提供結(jié)晶丙烯共聚物組合物,其MFR L值介于2~15g/10min,優(yōu)選3~15g/10min,更優(yōu)選4~10g/10min,并包含(按重量計)A)20~80%,優(yōu)選20~60%,更優(yōu)選30~50%一種或多種丙烯共聚物,選自(A1)丙烯/乙烯共聚物,其中包含1~7%乙烯;(A2)丙烯與一種或多種C4~C8α-烯烴的共聚物,其中包含2~10% C4~C8α-烯烴;(A3)丙烯與乙烯及一種或多種C4~C8α-烯烴的共聚物,其中包含0.5~4.5%乙烯及2~6%C4~C8α-烯烴,條件是,乙烯與C4~C8α-烯烴在(A3)中的總含量等于或小于6.5%;B)20~80%,優(yōu)選40~80%,更優(yōu)選50~70%一種或多種丙烯共聚物,選自(B1)丙烯與一種或多種C4~C8α-烯烴的共聚物,其中包含大于10%至30%C4至C8α-烯烴;(B 2)丙烯與乙烯及一種或多種C4~C8α-烯烴的共聚物,其中包含1~7%乙烯及6~15%C4~C8α-烯烴;所述MFR L值(MFR L(2))是通過對包含上述比例的同樣組分A)和B),但MFR L值(MFR L(1))介于0.3~5g/10min,優(yōu)選0.5~3g/10min的前體組合物實施降解處理獲得的,其中比值MFR L(2)MFR L(1)為2~20,優(yōu)選3~15。
由以上定義清楚地看出,術(shù)語“共聚物”包括含一種以上共聚單體的聚合物。
前面已經(jīng)提到,本發(fā)明的組合物具有低熱合起始溫度(優(yōu)選低于100℃)、低有機溶劑可溶或可萃取級分的含量(優(yōu)選在25℃二甲苯中,等于或小于20wt%;或者在50℃正己烷中,等于或小于5wt%)以及非常低的霧度值(按實施例中所描述的方法對薄膜測定,優(yōu)選小于1%,更優(yōu)選等于或小于0.5%)。
所述組合物的熔融溫度優(yōu)選為約126~147℃。
再有,本發(fā)明組合物可通過一種高效且低成本的方法獲得(構(gòu)成本發(fā)明的另一個目的),包括下列步驟1)通過在至少兩個序列步驟中聚合單體制備上述前體組合物,其中組分A)和B)在獨立的連續(xù)步驟中制備,每一個步驟是在前一步驟中生成的聚合物及所用催化劑的存在下操作,并計量加入分子量調(diào)節(jié)劑(優(yōu)選氫氣),其加入量應(yīng)使得前體組合物獲得0.3~5g/10min,優(yōu)選0.5~3g/10min的MFR L(1)值。
2)對步驟1)中獲得的前體組合物實施降解處理,以便使最終組合物獲得3~15g/10min,優(yōu)選4~10g/10min的MFR L(2)值,并且降解比,按比值MFR L(2)MFR L(1)度量,為2~10,優(yōu)選3~15。
此種優(yōu)選的方法極其方便,因為它避免了前體組合物各組分的單獨制備以及單獨的降解處理。
從以上描述清楚地看出,前體組合物中的共聚單體含量及組分A)對B)的相對含量,與最終組合物(降解后)中的相同。該降解處理具有將組合物的MFR L值從MFR L(1)提高到MFR L(2)的效果,且這兩種MFRL值之間的所述比值,即,MFR L(2)/MFR L(1),為2~20。上述MFRL值是按照ASTM D 1238 L測定的。
在前體及最終組合物中,對組分A)和B)的MFRL值要求并不嚴格,只要整個組合物的MFR L值落在所述范圍內(nèi)即可。
就指標(biāo)而言,在前體組合物中,A)和B)的各自MFR L值均可在0.1~10g/10min之間。
本發(fā)明組合物中優(yōu)選的共聚單體含量是(按重量計)-2~4%乙烯,對(A1)而言;-4~8%一種或多種C4~C8α-烯烴,對(A2)而言;-1~4%乙烯及2~5%一種或多種C4~C8α-烯烴,且乙烯與C4~C8α-烯烴總含量等于或小于6%,對(A3)而言;-11~20%一種或多種C4~C8α-烯烴,對(B1)而言;-2~4%乙烯及7~12%一種或多種C4~C8α-烯烴,對(B2)而言。
再有,當(dāng)希望獲得最佳油墨附著力時,本發(fā)明組合物應(yīng)包含前面所述相對含量的組分(A1)和組分(B2),同時組合物中的乙烯總含量應(yīng)介于1~5%,優(yōu)選2~4wt%,且同一組合物中的C4~C8α-烯烴總含量應(yīng)介于2.4~12%,優(yōu)選3.5~8.4wt%。
C4~C8α-烯烴的例子是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-戊烯及1-辛烯。尤其優(yōu)選1-丁烯。
前面已經(jīng)提到,前體組合物可通過序列聚合制備。此種聚合可在有規(guī)立構(gòu)齊格勒-納塔催化劑存在下進行。所述催化劑的一種主要成分是包含具有至少一個鈦-鹵鍵的鈦化合物和電子給體化合物的固體催化劑成分,這兩種化合物均載于活性形式的鹵化鎂載體上。另一種主要成分(助催化劑)是有機鋁化合物,例如烷基鋁化合物。
任選地,還可加入外部給體。
本發(fā)明方法使用的催化劑通常能生成全同立構(gòu)指數(shù)大于90%,優(yōu)選大于95%的聚丙烯。具有上述特征的催化劑乃是專利文獻中熟知的;尤其有利的是美國專利4,399,054和歐洲專利45977中所描述的催化劑。
所述催化劑中使用的固體催化劑成分包含,作為電子給體(內(nèi)部給體)的選自醚、酮、內(nèi)酯的化合物、含N、P和/或S原子的化合物,以及單-及二羧酸的酯。特別合適的電子給體化合物是鄰苯二甲酸酯,如鄰苯二甲酸二異丁酯、二辛酯、二苯酯、芐基丁基酯。
其他特別合適的電子給體是下列通式的1,3-二醚
其中RI和RII可相同或不同,是C1~C18烷基、C3~C18環(huán)烷基或C7~C18芳基基團;RIII和RIV可相同或不同,是C1~C4烷基基團;或者是這樣的1,3-二醚,其中2-位上的碳原子屬于由5、6或7個碳原子構(gòu)成并含有兩個或3個不飽和部分的環(huán)狀或多環(huán)結(jié)構(gòu)。此種類型的醚描述于歐洲專利申請361493和728769中。
所述二醚的典型例子是2-甲基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二異丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基丙烷、9,9-雙(甲氧基甲基)芴。
上述催化劑成分的制備可按照各種各樣的方法實施。
例如,一種MgCl2.nROH加成產(chǎn)物(特別是球狀顆粒形式的),其中n一般在1~3之間,ROH是乙醇、丁醇或異丁醇,與過量含電子給體化合物的TiCl4起反應(yīng)。反應(yīng)溫度一般在80~120℃范圍。隨后,固體經(jīng)分離并與TiCl4,在或不在電子給體化合物存在下,再次起反應(yīng),此后,將其分離出來并以等分部分的烴洗滌,直至氯離子完全消失。
在固體催化劑成分中,鈦化合物,以元素鈦表示,一般以0.5~10wt%的數(shù)量存在。仍然固定在固體催化劑成分上的電子給體化合物的數(shù)量一般為該二鹵化鎂的5~20mol%。
可用于制備固體催化劑成分的鈦化合物是鈦的鹵化物和鹵代醇鹽。四氯化鈦是優(yōu)選的化合物。
上面所描述的反應(yīng)導(dǎo)致一種活性形式鹵化鎂的生成。以非鹵化物的鎂化合物,如羧酸鎂為原料的其他導(dǎo)致活性形式鹵化鎂生成的反應(yīng),也是文獻中已知的。
固體催化劑成分中鹵化鎂的活性形式可按照這樣的事實來識別在該催化劑成分的X射線譜中,出現(xiàn)在非活化鹵化鎂(表面面積小于3m2/g)譜中的最大強度反射(峰)不復(fù)存在,而在其位置為鹵,其最大強度相對于該非活化鹵化鎂的最大強度反射發(fā)生了位移;或者根據(jù)這樣的事實,即,其最大強度反射峰的“半峰寬”比非活化鹵化鎂譜中出現(xiàn)的最大強度反射半峰寬大出至少30%?;钚宰罡叩男问绞钱?dāng)該固體催化劑成分的X射線譜中出現(xiàn)上面所提到的鹵素時的那種。
在諸鹵化鎂當(dāng)中,氯化鎂是優(yōu)選的。在活性最大的氯化鎂活性形式的情況下,固體催化劑成分的X射線譜顯示出一種鹵素,它代替了非活化氯化物譜中出現(xiàn)在2.56埃的反射(峰)。
作為助催化劑使用的烷基鋁化合物包含三烷基鋁,如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁,以及含有兩個或更多個通過O或N原子或者SO4或SO3基團彼此鍵合的鋁原子的線型或環(huán)狀鋁化合物。鋁化合物的一般用量,按Al/Ti比值表示,在1~1000之間。
可用作外部給體的電子給體化合物包括芳族酸的酯,如烷基苯甲酸酯以及,特別是含至少一個Si-OR鍵,其中R是烴基基團的硅化合物。
硅化合物的例子是(叔丁基)2Si(OCH3)2、(環(huán)己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2以及(環(huán)戊基)2Si(OCH3)2。使用以上述通式描述的1,3-二醚也是有利的。如果內(nèi)部給體是這類二醚之一,則外部給體可以省掉。
如上所述,聚合階段可分成至少兩個順序的步驟來實施,其中組分A)和B)在分開的順序步驟中制備,每一步驟,除第一步驟之外,均在前一步驟中生成的聚合物及使用的催化劑存在下操作。然而,催化劑僅在第一步驟中加入,其活性應(yīng)保證在所有后繼步驟中依然保持有效。
對組分A)和B)的制備順序并無嚴格要求。
聚合階段可按已知技術(shù)連續(xù)或間歇地實施,操作在液相中,在或不在惰性稀釋劑存在下,或者在氣相中,或者采用混合的液-氣相技術(shù)。優(yōu)選在氣相中實施聚合反應(yīng)。
對這兩個步驟的反應(yīng)時間、壓力和溫度并無嚴格要求,但是溫度最好在20~100℃。壓力可以是大氣壓或高于大氣壓的壓力。分子量的調(diào)節(jié)是采用已知的分子量調(diào)節(jié)劑,特別是氫氣,來實現(xiàn)的。
催化劑可預(yù)先與少量烯烴預(yù)接觸(預(yù)聚合)。適合用來通過降解處理獲得本發(fā)明組合物的前體組合物及制備所述前體組合物的聚合方法的具體例子,公開在前面已援引的發(fā)表的歐洲專利申請483523、560326和674991中。
降解處理可利用任何手段,在本領(lǐng)域已知能有效降低烯烴聚合物分子量的條件下實施。具體地說,已知烯烴聚合物的分子量可通過加熱(熱降解),優(yōu)選在自由基引發(fā)劑,如電離輻射或化學(xué)引發(fā)劑存在下,獲得降低。
在化學(xué)引發(fā)劑當(dāng)中,特別優(yōu)選有機過氧化物,具體例子是2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷及過氧化二枯基。采用化學(xué)引發(fā)劑的降解處理可在通常用于聚合物熔融態(tài)加工的傳統(tǒng)設(shè)備,特別是單螺桿或雙螺桿擠塑機中實施。優(yōu)選操作在惰性氣氛下,例如在氮氣保護下。
加入到前體組合物中的化學(xué)引發(fā)劑的數(shù)量可由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)MFR L(1)值(即,前體組合物的MFR L值)和MFR L(2)值(即,最終組合物的MFR L值)容易地確定。一般而言,其用量介于100~700ppm之間。
降解溫度優(yōu)選在180~300℃范圍。
本發(fā)明組合物還可包含本領(lǐng)域常用的添加劑,如抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑和填料。
在由于具有前面所描述的各項性能而能得到的各種用途當(dāng)中,本發(fā)明組合物尤其可用于制備薄膜和片材。
薄膜的一般特征是厚度小于100μm,而片材的厚度則通常大于或等于100μm。
薄膜和片材均可為單-或多層的。
在多層薄膜或片材的情況下,至少1層包含本發(fā)明的組合物。不包含本發(fā)明組合物的每一層可由其他烯烴聚合物構(gòu)成,例如聚丙烯或聚乙烯。一般而言,本發(fā)明的薄膜和片材可采用已知的技術(shù)制備,例如擠出和壓延。含本發(fā)明組合物的薄膜的具體例子將在下文有關(guān)熱合起始溫度(S.I.T.)試驗中公開。
下面實施例中給出的細節(jié)用于說明但不得限制本發(fā)明。
實例1以及2(對比例)在下面的實例1中,前體組合物借助序列聚合制成,然后接受降解處理,從而獲得本發(fā)明的最終組合物。為了進行比較,在實例2中,在聚合過程中直接制備一種熱合起始溫度低于100℃且MFR L值與實例1中經(jīng)降解后獲得的數(shù)值不相上下的組合物。
聚合中使用的固體催化劑成分是載于氯化鎂上的高度有規(guī)立構(gòu)齊格勒-納塔催化劑成分,包含約2.5wt%鈦以及鄰苯二甲酸二異丁酯作為內(nèi)部給體,系按類似于歐洲公開的專利申請674991的實施例所描述的方法制備的。
催化劑體系及預(yù)聚處理引入到聚合反應(yīng)器中之前,如上所述的固體催化劑成分與三乙基鋁(TEAL)和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)在-5℃接觸5min,其中TEAL/DCPMS重量比等于約4且滿足TEAL/Ti摩爾比等于65這一條件。
然后,該催化劑體系在引入到第一聚合反應(yīng)器中之前,通過在20℃的液態(tài)丙烯中維持懸浮約20min而完成預(yù)聚合。
聚合反應(yīng)在第一氣相聚合反應(yīng)器中,通過連續(xù)并以恒定流率加入預(yù)聚合的催化劑體系、氫氣(作為分子量調(diào)節(jié)劑)以及氣態(tài)丙烯和乙烯單體,生成丙烯/乙烯共聚物(組分(A))。
聚合反應(yīng)條件和反應(yīng)物的摩爾比以及所獲共聚物的組成載于表1中。
第一反應(yīng)器中生成的共聚物,占實例1整個組合物的35wt%,及實例2整個組合物的40wt%,以連續(xù)物流方式排出,并在趕出未反應(yīng)單體之后,按連續(xù)物流方式引入到第二氣相反應(yīng)器中,同時引入的還有定量、恒定流率的氫和氣態(tài)丙烯、乙烯及1-丁烯單體。
第二反應(yīng)器中生成的丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物組分(B)占實例1整個組合物的65wt%,占實例2整個組合物的60wt%。聚合反應(yīng)條件和反應(yīng)物的摩爾比以及所獲共聚物的組成載于表1中。
離開第二反應(yīng)器的聚合物顆粒接受水蒸氣的處理以趕出活性單體及揮發(fā)性物質(zhì),然后進行干燥。
繼而,聚合物顆粒被引入到轉(zhuǎn)鼓中,在此,它們與0.05wt%石蠟油ROL/OB 30(20℃的密度為0.842kg/l(按STM D1298),流動點為-10℃(按ASTM D 97))、0.15wt%Irganox B 215(由約66wt%三[2,4-二叔丁基-苯基]亞磷酸酯以及其余數(shù)量的四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯(hydrocynnamate))]組成)及0.05wt%硬脂酸鈣進行混合。
還向作為前體組合物成分的一部分實例1的聚合物顆粒中加入300ppm Luperox 101(2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷),它將在后續(xù)擠塑處理中起自由基引發(fā)劑的作用。
隨后,聚合物顆粒被引入到雙螺桿擠塑機Berstorff ZE 25(螺桿長徑比33)中并在氮氣氛保護及下列條件下擠塑轉(zhuǎn)速 250rpm;擠出機產(chǎn)出量 6~20kg/h;熔體溫度 200~250℃。
有關(guān)表1和2中給出的聚合物組成數(shù)據(jù),是通過對如此擠出的聚合物進行測定獲得的。表2中給出的數(shù)據(jù)是針對本發(fā)明最終組合物而言的,最終組合物是通過對實例1的前體組合物實施降解處理,即,通過它與300ppm如上所述Luperox 101一起擠塑獲得的。
表中給出的數(shù)據(jù)是采用下列試驗方法獲得的。
-進料氣摩爾比按氣相色譜法測定。
-聚合物的乙烯和1-丁烯含量按I.R.(紅外)光譜法測定。
-熔體流動速率MFR L按ASTM D 1238,條件L測定。
-熔融溫度(Tm)和結(jié)晶溫度(Tc)按DSC(差示掃描量熱)測定。
-二甲苯可溶級分(分數(shù))按下述測定。
2.5g聚合物及250cm3二甲苯被引入到備有冷凝器和磁性攪拌器的玻璃燒瓶中。溫度在30min內(nèi)升高到最高至溶劑的沸點。如此獲得的澄清溶液隨后在回流和攪拌下再保持30min。該密封的燒瓶隨后在冰-水浴中保持30min,繼而在25℃恒溫水浴中保持30min。如此形成的固體通過快速濾紙過濾。將100cm3濾液倒入到預(yù)先稱重的鋁質(zhì)容器中,容器隨后在氮氣流下置于熱板上加熱以借助蒸發(fā)趕出溶劑。繼而,容器在80℃真空烘箱內(nèi)放置,直至獲得恒重。
-己烷可溶級分按FDA 177,1520測定100μm厚組成經(jīng)過分析的薄膜樣品,在50℃的高壓釜內(nèi)的過量己烷中懸浮2h。然后,借助蒸發(fā)趕出己烷,稱取干燥的殘余物重量。
-熱合起始溫度(S.I.T.)按下述測定。
薄膜樣品制備每種試驗組合物由單螺桿Collin擠塑機(螺桿長徑比25)以7m/min的薄膜拉出速度及210~250℃熔體溫度擠出,從而制成若干50μm厚薄膜。所獲得的每種薄膜被重疊到1000μm厚全同立構(gòu)指數(shù)為97、MFR L為2g/10min的丙烯均聚物薄膜上。該重疊后的薄膜在Carver壓力機上,在200℃和9000kg載荷下維持5min,從而彼此粘合。
得到的層合物由TM Long薄膜拉伸機在150℃沿縱向和橫向,即,雙軸拉伸到6倍,從而獲得20μm厚薄膜(18μm均聚物+2μm厚試驗組合物)。
從薄膜上切取2×5cm試樣。
S.I.T.的測定在每次試驗中,2片上述樣品對準地重疊在一起并使兩個特定的試驗組合物層彼此相鄰。重疊的樣品由Brugger Feinmechanik熱合機,型號HSG-ETK 745,沿一個5cm的邊進行熱合。熱合時間為0.5s;壓力0.1N/mm2。每次熱合,熱合溫度從試驗組合物熔融溫度以下約10℃開始逐步提高。熱合后的樣品經(jīng)冷卻,然后將其未熱合的端部固定在Instron機上并以50mm/min的拉離速度對其進行測試。
S.I.T.為,在所述試驗條件下當(dāng)受到至少2N載荷時熱封口不破壞的最低熱合溫度。
薄膜霧度由50μm厚試驗組合物薄膜測得,樣品制備如S.I.T.試驗所述。測定是針對從薄膜的中央?yún)^(qū)域切取的50×50mm的部分進行的。
該試驗使用的儀器是Gardner光度計,它包括Haze-meter UX-10(霧度計),備有G.E.1209光源和濾光器C。儀器標(biāo)定是通過在沒有樣品的情況下進行測定(0%霧度),又在遮斷光束的情況下測定(100%霧度)實現(xiàn)的。
薄膜光澤測定用的樣品與霧度試驗的相同。
該試驗使用的儀器是帶有入射角測量的1020型Zehntner光度計。標(biāo)定方法為,測定60°入射角時標(biāo)準光澤為96.2%的黑色玻璃,再測定45°入射角時標(biāo)準光澤為55.4%的黑色玻璃。
表1
表1(續(xù)
實例1
<p>表注C2-=乙烯;C3-=丙烯;C4-=1-丁烯;X.S.=二甲苯可溶級分;H.S.=己烷可溶級分;X.I.=二甲苯不溶級分;所有百分數(shù)(除霧度之外)均指重量而言。
表2數(shù)據(jù)與表1所載實例2(對比例)數(shù)據(jù)之間的比較表明,本發(fā)明組合物的S.I.T.與低溶解度和光學(xué)性能之間的平衡,無法通過在聚合期間直接獲得可比MFR L數(shù)值來達到。
權(quán)利要求
1.一種結(jié)晶丙烯共聚物組合物,其MFR L值為2~15g/10min,并包含(按重量計)A)20~80%一種或多種丙烯共聚物,選自(A1)丙烯/乙烯共聚物,其中包含1~7%乙烯;(A2)丙烯與一種或多種C4~C8α-烯烴的共聚物,其中包含2~10%C4~C8α-烯烴;(A3)丙烯與乙烯及一種或多種C4~C8α--烯烴的共聚物,其中包含0.5~4.5%乙烯及2~6%C4~C8α-烯烴,條件是,乙烯與C4~C8α-烯烴在(A3)中的總含量等于或小于6.5%;B)20~80%一種或多種丙烯共聚物,選自(B1)丙烯與一種或多種C4~C8α-烯烴的共聚物,其中包含大于10%~30%C4~C8α-烯烴;(B2)丙烯與乙烯及一種或多種C4~C8α-烯烴的共聚物,其中包含1~7%乙烯及6~15%C4~C8α-烯烴;所述MFR L值(MFR L(2))是通過對包含上述比例的同樣組分A)和B),但MFR L值(MFR L(1))為0.3~5g/10min的前體組合物實施降解處理獲得的,其中比值MFR L(2)MFR L(1)為2~20。
2.權(quán)利要求1的結(jié)晶丙烯共聚物組合物,其包含(按重量計)A)20~60%含1~7%乙烯的丙烯/乙烯共聚物;B)40~80%丙烯與乙烯及一種或多種C4~C8α-烯烴的共聚物,其中包含1~7%乙烯及6~15%C4~C8α-烯烴;乙烯在組合物中的總含量是1~5%且C4~C8α-烯烴在組合物中的總含量是2.4~12%。
3.一種單層或多層薄膜或片材,其中至少1層包含權(quán)利要求1的結(jié)晶丙烯共聚物組合物。
4.一種制備權(quán)利要求1的結(jié)晶丙烯共聚物組合物的方法,包括下列階段1)通過在至少兩個序列步驟中聚合單體制備前體組合物,其中組分A)和B)在獨立的連續(xù)步驟中制備,每一個步驟在前一步驟中生成的聚合物及所用催化劑的存在下操作,并計量加入分子量調(diào)節(jié)劑,其加入量應(yīng)使得前體組合物獲得0.3~5g/10min的MFR L(1)值。2)對步驟1)中獲得的前體組合物實施降解處理,以便使最終組合物獲得3~15g/10min的MFR L(2)值,并且降解比,按比值MFR L(2)MFRL(1)度量,為2~10。
5.權(quán)利要求4的方法,其中降解比為3~15。
全文摘要
一種結(jié)晶丙烯共聚物組合物,其MFR L值為2~15g/10min,包含(按重量計):A)20~80%一種或多種丙烯共聚物;B)20~80%一種或多種共聚單體含量不同于A)的丙烯共聚物;所述MFR L值(MFR L(2))是通過對包含上述比例的同樣組分A)和B),但MFR L值(MFR L(1))介于0.3~5g/10min的前體組合物實施降解處理獲得的,其中比值MFR L(2)∶MFR L(1)為2~20。
文檔編號C08F8/50GK1275144SQ99801398
公開日2000年11月29日 申請日期1999年7月23日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月20日
發(fā)明者A·佩利科尼, P·菲拉里 申請人:蒙特克美國有限公司
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