專利名稱：納米復(fù)合微粒－有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜(Hybrid)復(fù)合體系的制備方法。
無(wú)機(jī)微粒具有高強(qiáng)度、高硬度、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，與韌性的有機(jī)聚合物混雜復(fù)合，可充分發(fā)揮各自的優(yōu)點(diǎn)，且可獲得兩者不具備的特性。納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜體系成膜后，膜的硬度、耐磨性、耐刮擦性、耐熱性、耐水性、耐候性、透濕氣性等性能大為提高，又可降低成本和最低成膜溫度。美國(guó)專利2,885,366描述了無(wú)機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合粒子的制備，該粒子的尺寸為幾百納米至微米級(jí)，復(fù)合粒子的形態(tài)為球形、棒狀和板狀，外層可為均勻包覆的殼，但也可為不均勻的團(tuán)塊狀大小不等地分布于核上。該專利主要講述了二氧化硅在高嶺土、滑石粉、石棉、礬土、鎳片、鋁片、鐵粉、硫化鋅、二氧化鈦等上面的包覆。美國(guó)專利4,565,581敘述了云母片上包覆二氧化硅、二氧化鈦、氧化錫及氧化錳制備耐光性好的顏料。中國(guó)專利CN1,056,883講述了細(xì)度為320目的陶土、碳酸鈣等與偶聯(lián)劑、消泡劑、分散劑、引發(fā)劑、乳化劑、醋酸乙烯酯單體一起加入水中進(jìn)行乳液聚合，所成膜的硬度高，最低成膜溫度下降。在硅溶膠中進(jìn)行丙烯酸酯類的乳液聚合及硅溶膠與聚丙烯酸酯類和其他水性乙烯基聚合物的一般復(fù)配制備涂料與粘合劑已有大量專利和論文發(fā)表，日本在這方面的研究工作較多。
無(wú)機(jī)納米微粒具高比表面積而有高表面活性，在微粒的光、電、磁、熱等物理和化學(xué)性質(zhì)上將產(chǎn)生一般無(wú)機(jī)微粒不具備的優(yōu)異性能。納米復(fù)合微粒既保持了納米微粒的特性，兼具二者各自的性質(zhì)，且可大大降低成本，同時(shí)還能制備一般不易制得的或形態(tài)與結(jié)構(gòu)特殊的納米無(wú)機(jī)微粒。有機(jī)聚合物分子的多樣性，使得與納米復(fù)合微?；祀s復(fù)合后，性能大大提高，提供了廣闊的應(yīng)用前景。經(jīng)濟(jì)的發(fā)展與社會(huì)的進(jìn)步，人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，環(huán)境友好材料(綠色材料)應(yīng)運(yùn)而生了。水性聚氨酯、水性丙烯酸酯、水性聚酯、水性環(huán)氧樹脂、水性酚醛樹脂、苯乙烯-丙烯酸酯類乳液等水性涂料、水性粘合劑已有部分商品化了。但水性聚合物成膜后，其硬度、耐磨性、耐水性與油性聚合物的膜相比還有差距，且成本也較高，這限制了水性聚合物的發(fā)展和推廣應(yīng)用。但在水性聚合物中結(jié)合入無(wú)機(jī)微粒，尤其是納米級(jí)無(wú)機(jī)微粒或復(fù)合微粒，就可獲得高性能的水性涂料和粘合劑，成本也可降低。
本發(fā)明的目的是制備穩(wěn)定的單分散球形納米復(fù)合微粒水溶膠，并在該水溶膠中直接進(jìn)行聚合、分散、混雜復(fù)合得水性無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合粘接劑用作高檔水性綠色涂料和膠粘劑。
本發(fā)明詳述如下(1)球形納米復(fù)合微粒的核為二氧化硅溶膠，殼為鋁或鈦的水合氧化物。
硅溶膠可用Bird法(US2,244,325,1941)或Stober法(J.Colloid InterfaceSci.,1968,26∶62)制備，本發(fā)明以Bird法為基礎(chǔ)，通過粒徑逐步增長(zhǎng)法制備了8～100nm間不同粒徑的單分散穩(wěn)穩(wěn)定球形硅溶膠。核是以四面體為單位結(jié)構(gòu)的三維結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)雜鏈聚合物-硅溶膠，殼也應(yīng)是以四面體為單位結(jié)構(gòu)的二維網(wǎng)狀、層狀結(jié)構(gòu)或三維結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)雜鏈聚合物-水合氧化鋁或鈦。兩性鋁和鈦的鹽或鋁和鈦的烷氧基化物在一定的pH下水解縮合而成水合氧化物。納米級(jí)二氧化硅具有抗污性、耐磨性、耐水性、耐候性、高活性、高硬度和透光性好等優(yōu)點(diǎn)，外層殼?？砂采暇哂泄δ苄缘臒o(wú)機(jī)氧化物，如二氧化鈦可吸收紫外光，氧化鋁與二氧化硅一樣的特性，但可改善表面的電性能。
(2)球形納米復(fù)合微粒的核為二氧化硅溶膠，殼為有機(jī)聚合物或低聚物。
在pH＜5的硅溶膠中，攪拌下加入含鈦烷氧基化合物或含羥基、氨基、環(huán)氧基、雙鍵等官能基的硅烷偶聯(lián)劑，加入量為二氧化硅的0.5～15.0％，1～4000秒內(nèi)加入單體通過自由基加成聚合、縮合聚合將高分子接枝至納米無(wú)機(jī)微粒的表面，或含活性基團(tuán)、官能基團(tuán)的高分子通過反應(yīng)及化學(xué)鍵作用力接枝至納米無(wú)機(jī)微粒的表面。聚合單體為N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、馬來(lái)酸酐、丙烯酸及其酯類的均聚和共聚物。
(3)本發(fā)明中在納米復(fù)合微粒水溶膠中聚合、分散的有機(jī)聚合物為水性的聚氨酯、丙烯酸酯類及苯乙烯-丙烯酸酯類。水性聚氨酯的預(yù)聚體可由分子量為400～6000的聚酯型、聚醚型、磷酸酯類、含羥基植物油類等二元醇與芳香族、脂肪族二異氰酸酯類和含羧基或氨基的二元醇或胺經(jīng)加成，中和、擴(kuò)鏈反應(yīng)后得陰離子或陽(yáng)離子型水性聚氨酯；或聚氨酯預(yù)聚體中加入丙烯酸酯類單體后，再經(jīng)中和、分散在無(wú)機(jī)納米水溶膠中，升溫?cái)U(kuò)鏈和進(jìn)行乙烯基單體聚合反應(yīng)而得水性聚氨酯-丙烯酸酯類混雜物。聚合所用引發(fā)劑可為油溶性的偶氮二異丁腈或水溶性的過硫酸鉀、過硫酸銨或其他氧化-還原體系等。丙烯酸酯類與乙烯基單體有丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯及丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、羥乙基丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯等。為降低聚氨酯預(yù)聚體的粘度，便于分散和反應(yīng)均勻，需加入少量助溶劑丙酮、甲乙酮、甲基異丁基甲酮、甲基吡咯烷酮及聚乙烯基吡咯烷酮等。為降低有機(jī)揮發(fā)份VOC值，一般助溶劑用量應(yīng)小于6％。最好用聚乙烯基吡咯烷酮，既增加了有機(jī)聚合物在水中分散穩(wěn)定性，又降低了VOC值，提高了膜的綜合性能。
(4)制備含親水基的聚氨酯預(yù)聚體，擴(kuò)鏈、封端、中和后直接分散至納米復(fù)合微粒的水溶膠中復(fù)合，或納米復(fù)合微粒加入上述擴(kuò)鏈、封端、中和的預(yù)聚體中復(fù)合。
(5)制備含親水基的聚氨酯或聚氨酯-脲與乙烯基單體的聚合物水分散液與二氧化硅含量在5％以上復(fù)合微粒水溶膠在攪拌下直接復(fù)配而成。
(6)納米復(fù)合微粒的水溶膠中，加入乳化劑、分散劑、乙烯基單體如丙烯酸酯類和苯乙烯單體、水溶性或油溶性引發(fā)劑或氧化-還原體系引發(fā)劑等，升溫加熱至30～90℃反應(yīng)1～5小時(shí)后，冷卻至室溫。
實(shí)例一1000g純化的硅溶膠(粒徑10-11nm、固含量9-11％)高速攪拌下，緩慢加入10％的鋁改性液20-30g，室溫下反應(yīng)30-40分鐘后停止攪拌，得二氧化硅-水合氧化鋁納米復(fù)合微粒水溶膠。
實(shí)例二1000g純化的硅溶膠(粒徑20-25nm、固含量9-11％)加熱至60℃，勻速滴加157ml 20％的鈦酸正丁酯異丙醇溶液，滴速為2.25ml/min，70分鐘后升溫至80℃熟化反應(yīng)1h，重復(fù)上述步驟兩次，攪拌速度為300-400轉(zhuǎn)/分，得到二氧化硅-水合氧化鈦納米復(fù)合微粒水溶膠。
實(shí)例三250ml三口燒瓶中加入150克pH＜5的硅溶膠，開動(dòng)攪拌，室溫下加入1％的乙烯基三乙氧基硅烷，1分鐘后加入過硫酸鉀-亞硫酸氫鈉并開始滴加2克N-乙烯基吡咯烷酮，滴加完畢，室溫反應(yīng)2小時(shí)后的無(wú)機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合微粒。
實(shí)例四用實(shí)例二的二氧化硅-二氧化鈦水溶膠代替實(shí)例一的純化硅溶膠，但還需將其用711離子交換樹脂調(diào)至pH為7.0～8.0，其余同實(shí)例一，制得二氧化硅-水合氧化鈦-水合氧化鋁納米復(fù)合微粒水溶膠。
實(shí)例五配方見表1，聚酯真空脫水(＜0.002MPa、110℃)1.5hr，加入DMPA繼續(xù)真空脫水(＜0.002Mpa、80℃)1.5hr，氬氣保護(hù)下依次加入NMP、TDI、IPDI，升溫至70℃，1h后加入催化劑T-12溶液數(shù)滴，升溫至90℃預(yù)聚3hr，冷卻后，加三乙胺中和。將此預(yù)聚體加入激烈攪拌的二氧化硅-氧化鋁水溶膠(實(shí)例一)中，緩慢滴加乙二胺擴(kuò)鏈，50～80℃下反應(yīng)3-4hr，制得納米復(fù)合微粒-水性聚氨酯混雜復(fù)合液。
表1
實(shí)例六配方見表2，與實(shí)例四不同的是預(yù)聚后，依次加入丙烯酸酯類單體和三乙胺，分散后還需緩慢滴加乙二胺溶液擴(kuò)鏈及加K2S2O8引發(fā)、聚合，50～80℃反應(yīng)3-4hr，制得納米復(fù)合微粒-水性聚氨酯/丙烯酸酯混雜復(fù)合液。
表2
實(shí)例七配方見表3，與實(shí)例五不同的是預(yù)聚后不用三乙胺中和而直接分散、聚合，制得納米復(fù)合微粒-水性聚氨酯/丙烯酸酯混雜復(fù)合液。
表3
實(shí)例八配方見表4，與實(shí)例五不同的是用實(shí)例三的二氧化硅-二氧化鈦-氧化鋁水溶膠代替實(shí)例一的二氧化硅-氧化鋁水溶膠，制得納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系。
表4
實(shí)例九實(shí)例二所得的二氧化硅-二氧化鈦水溶膠再用Al(NO3)3改性，調(diào)節(jié)pH至7左右，攪拌下加入實(shí)例五所得的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合水分散液(質(zhì)量比約為1∶8)，得到新的納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系。
實(shí)例十將實(shí)例三中制備的納米復(fù)合微粒水溶膠中，如實(shí)例五制備水性聚氨酯得納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系。
實(shí)例十一將實(shí)例三中制備的納米復(fù)合微粒水溶膠中，如實(shí)例六制備水性聚氨酯-丙烯酸酯類得納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系。實(shí)例十二將實(shí)例一中制備的硅溶膠，在激烈攪拌下用計(jì)量泵將50g硅溶膠加入到25℃恒溫的水解鋁鹽溶液中，控制體系pH3.5～4.0之間，所得水合氧化鋁-二氧化硅溶膠的性質(zhì)見表5。
表5．SiO2溶膠和Al2O3-SiO2溶膠的性能
2摩爾甲苯二異氰酸酯(TDI-80)與1摩爾220聚醚在N2保護(hù)的丁酮溶液中于80℃下反應(yīng)3小時(shí)，得淡黃色透明液，預(yù)聚物的NCO％含量為58％(理論值為5.7％)。二乙烯三胺加入丁酮中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下室溫反應(yīng)一小時(shí)后，在2-4小時(shí)內(nèi)滴入預(yù)聚物進(jìn)行擴(kuò)鏈，50℃恒溫10分鐘后，由GPC測(cè)得分子量和分散指數(shù)為Mw=33570,Mn=29836,MwMn=1.12。再加入水和環(huán)氧氯丙烷50-60℃內(nèi)反應(yīng)1小時(shí)后冷卻至室溫，加入水后得乳白色液，體系粘度劇增。攪拌下加入冰乙酸，體系粘度馬上下降，溶液pH由10.13降至7時(shí)，產(chǎn)物成為乳黃色聚氨酯-脲-胺乙酸鹽透明液。50-55℃/50mmHg下將水、丁酮等物減壓蒸去，2小時(shí)后，得乳黃色漿狀物，攪拌下加水稀釋至一定濃度，得乳黃色透明水溶性陽(yáng)離子聚氨酯-脲-銨。在攪拌下將水溶性陽(yáng)離子聚氨酯加入二氧化硅-氧化鋁水溶膠中，得穩(wěn)定的淺棕色透明液。倒入聚四氟乙烯模板中在室溫下成膜，得棕色透明膜。
實(shí)例十三二氧化硅-二氧化鈦納米復(fù)合微粒的水溶膠制備同實(shí)例二。陽(yáng)離子水溶性聚氨酯的制備同實(shí)例七。攪拌下將陽(yáng)離子聚氨酯加入二氧化硅-氧化鈦的水溶膠中，得穩(wěn)定的淺棕色半透明液，澆入膜板中在室溫下成膜，得棕色透明膜。
實(shí)例十四二氧化硅-水合氧化鋁的納米復(fù)合微粒水溶膠制備同實(shí)例一。在250毫升三口燒瓶中加入二氧化硅-氧化鋁水溶膠，攪拌下加入0.7克十二烷基硫酸鈉、0.3克過硫酸鉀、OP-91.3克，取三分之一作種子液加入反應(yīng)瓶中，攪拌從35克丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯混合單體中均勻取10％加入種子液中，加熱升溫至80℃后恒溫，反應(yīng)30分鐘后，同時(shí)滴加剩余種子液與混合單體，40分鐘滴加結(jié)束，恒溫反應(yīng)60分鐘結(jié)束反應(yīng)，冷卻至室溫，過濾出料，樣品成膜后其附著力為1。而用去離子水代替氧化硅-氧化鋁水溶膠制備而得的樣品，在其成膜后附著力為3。
實(shí)例十五將實(shí)例三中制備的納米復(fù)合微粒水溶膠中，如實(shí)例十三制備水性聚丙烯酸酯類得納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系。
實(shí)例十六將100℃真空干燥4小時(shí)的蓖麻油30份、分子量為2000的聚丙二醇醚(PPG-2000)30份、二羥甲基丙酸(DMPA)8.5份加入反應(yīng)器中，室溫下加入異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)46.3份和適量二月桂酸二丁基錫(DBTDL)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至70～100℃反應(yīng)4-5小時(shí)，測(cè)定預(yù)聚體的NCO含量達(dá)理論值后降溫至50～60℃，加入三乙胺(TEA)6.4份中和10-30分鐘，然后降溫至40℃，加入丙烯酸丁酯(BA)23.5份和苯乙烯(St)46份(其中含有單體量0.5％wt的引發(fā)劑AIBN)；劇烈攪拌下在30分鐘內(nèi)將實(shí)例一制備的納米復(fù)合微粒水溶膠370份滴加入上述預(yù)聚體/單體混合物中形成水分散液，然后加入乙二胺(EDA)5.2份擴(kuò)鏈；再將分散液加熱至50-70℃反應(yīng)3-5小時(shí)即可得到固含量為35％、pH值為8.0的水性聚氨酯-乙烯基聚合物復(fù)合分散液。
實(shí)例十七將100份菜子油(碘值為105)和20份甲酸(85％水溶液)加入反應(yīng)器中，升溫至65℃，在2小時(shí)內(nèi)加入25份雙氧水(35％水溶液)，繼續(xù)在65-80℃反應(yīng)4-5小時(shí)，真空脫除水和未反應(yīng)的甲酸，得到酸值為1.8、羥值為101.5的羥基化菜子油。
實(shí)例十八將實(shí)例十七的制備的30份羥基化菜籽油、30份PPG-2000、9份DMPA在100℃真空干燥4小時(shí)加入反應(yīng)器中，室溫下加入甲苯二異氰酸酯(TDI)25.7份和0.05份DBTDL，氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至50～80℃反應(yīng)2～3小時(shí)，加入丙烯酸羥丙酯(HPA)6.4份繼續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)進(jìn)行封端；降溫至50～60℃，加入6.8份TEA中和10-30分鐘，然后降溫至40℃，加入47.2份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和23.6份BA進(jìn)行稀釋；劇烈攪拌下在30分鐘內(nèi)將上述封端預(yù)聚體/單體混合物滴加到330份實(shí)例一制備的納米復(fù)合微粒水溶膠中形成水分散液；加入單體量0.5％wt的過硫酸鉀，將分散液加熱至50-90℃，反應(yīng)3-6小時(shí)即可得pH值為7.5的水性聚氨酯-乙烯基聚合物復(fù)合分散液。
實(shí)例十九將實(shí)例十七的制備的30份羥基化菜籽油、30份PPG-2000、9.6份DMPA在100℃真空干燥4小時(shí)加入反應(yīng)器中，室溫下加入IPDI52份和適量DBTDL，氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至70～100℃反應(yīng)4～5小時(shí)，測(cè)定預(yù)聚體的NCO含量達(dá)理論值后降溫至50～60℃，加入TEA7.3份中和10-30分鐘，然后降溫至40℃，加入BA、St、MMA各29.8份(其中含有單體量0.5％wt的引發(fā)劑AIBN)；劇烈攪拌下在30分鐘內(nèi)將實(shí)例一制備的納米復(fù)合微粒水溶膠410份滴加入上述預(yù)聚體/單體混合物中形成水分散液，然后加入EDA5.8份擴(kuò)鏈；再將分散液加熱至50-70℃反應(yīng)3-5小時(shí)得穩(wěn)定的水分散液。
權(quán)利要求
1．一種制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜(Hybrid)復(fù)合體系的方法，制備過程如下(1)粒徑在5～100nm，納米級(jí)無(wú)機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合微粒水分散液的制備；(2)粒徑在5～100nm，納米級(jí)無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合混雜微粒水分散液的制備；(3)在納米復(fù)合微粒水分散液中進(jìn)行有機(jī)聚合物的制備或加入水性及水溶性聚合物進(jìn)行分散與復(fù)配或納米復(fù)合微粒分散液加入水性及水溶性聚合物中分散與復(fù)配而得無(wú)機(jī)-有機(jī)混雜復(fù)合體系，所成膜的硬度、耐磨性、耐刮擦性、粘附力等性能都大大提高。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是在無(wú)機(jī)-無(wú)機(jī)納米復(fù)合微粒水分散液中進(jìn)行有機(jī)聚合物的制備而得無(wú)機(jī)-有機(jī)混雜復(fù)合體系。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是在無(wú)機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合微粒水分散液中進(jìn)行有機(jī)聚合物的制備而得無(wú)機(jī)-有機(jī)混雜復(fù)合體系。
4．根據(jù)權(quán)利要求2、3所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是5～100nm尺寸的無(wú)機(jī)-無(wú)機(jī)和無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合微粒是球形核-殼結(jié)構(gòu)的，且穩(wěn)定分散在水中，該復(fù)合微粒的無(wú)機(jī)組成為鈹、鎂、鋅、硼、鋁、硅、鈦、鍺、鋯、錫、鉛、磷、銻、鐵等的氧化物或其水合氧化物，核殼之間由上述元素之間通過氧原子橋接；有機(jī)殼層為高分子或低聚物，與無(wú)機(jī)核通過共價(jià)鍵或氫鍵等相橋接。
5．根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是球形納米級(jí)無(wú)機(jī)復(fù)合微粒的核是二氧化硅，其無(wú)機(jī)殼是鈹、鎂、鋅、硼、鋁、硅、鈦、鍺、鋯、錫、鉛、磷、銻、鐵等的氧化物或其水合氧化物，其中兩性金屬元素鋁、鈦、鋅、錫和鉛的氧化物常作為殼組份。
6．根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是球形納米級(jí)無(wú)機(jī)復(fù)合微粒的核是二氧化硅，其有機(jī)殼是分子鏈中含羥基、羰基、羧基、氨基、酯基、酸酐、酰胺、脲等及含有如下結(jié)構(gòu)的化合物 式中X、Y=O、NH、S．
7．根據(jù)權(quán)利要求1、5所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是球形納米級(jí)無(wú)機(jī)復(fù)合微粒的核是二氧化硅，其殼為鋁、鈦的氧化物或水合氧化物，氧化鋁或氧化鈦與氧化硅重量比為1～25％。
8．根據(jù)權(quán)利要求1、6所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是有機(jī)聚合物分子鏈上含羧酸根、酰胺基、脲基等能與兩價(jià)或多價(jià)兩性金屬離子或原子形成螯合物的螯合基。
9．根據(jù)權(quán)利要求1、7、8所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是有機(jī)聚合物為水性聚氨酯類、乙烯基類及其兩者混雜體、水性聚酯、水性環(huán)氧樹脂、水性酚醛樹脂等樹脂的水分散液。
10．根據(jù)權(quán)利要求1、9所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是有機(jī)聚合物中聚氨酯所用多元醇為聚醚類、聚酯類、磷酸酯類及含羥基或羥基化的植物油類，乙烯基類樹脂是指丙烯酸酯類的均聚與共聚物。
11．根據(jù)權(quán)利要求1、9所述的制備納米復(fù)合微粒-有機(jī)聚合物混雜復(fù)合體系的方法，其特征是納米復(fù)合微粒重量占有機(jī)聚合物的5～100％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備納米復(fù)合微粒一有機(jī)聚合物(Hybrid)混雜復(fù)合體系的方法,它包括制備粒徑在5～100nm內(nèi)球形核-殼結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)-無(wú)機(jī)、無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合微粒,納米級(jí)復(fù)合微粒的核為二氧化硅,無(wú)機(jī)殼為兩性金屬的水合氧化物,有機(jī)殼為有機(jī)高分子或低聚物;制備的納米復(fù)合微粒為水溶膠;制備含親水基的聚氨酯或聚氨酯一脲預(yù)聚體或加入乙烯基單體,分散至納米復(fù)合微粒的水溶膠中,加入擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈后加熱升溫進(jìn)行聚合得到穩(wěn)定的混雜水分散液。
文檔編號(hào)C08L75/00GK1303885SQ99119829
公開日2001年7月18日 申請(qǐng)日期1999年10月25日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月25日
發(fā)明者應(yīng)圣康, 袁蕎龍, 喻志剛 申請(qǐng)人:上海綠納科技有限公司