專利名稱：制造熱塑性樹脂組合物的方法及模塑制品的制作方法
工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)熱塑性樹脂組合物的方法及模塑制品。其目的在于提供一種方法制造擠出成型性能優(yōu)良、水蒸汽滲透率在寬范圍內(nèi)可控，同時(shí)保持均勻的性能、透明度、抗靜電性和高透氣性的樹脂組合物的方法，以及由該法形成的模塑制品與包裝材料。
現(xiàn)有技術(shù)迄今，聚烯烴之類的熱塑性樹脂由于其處理方便、性能均衡，已廣泛用于各種應(yīng)用中，這些材料也作包裝材料用。在這些例子中，已按照特定的目的設(shè)計(jì)和使用了各種材料，取決于特定的材料，其范圍從高透氣性的滲透薄膜到低滲透性的阻隔材料，但是具有高的水蒸汽滲透率的很少。例如，把高滲透材料與低滲透材料共混或?qū)訅旱募夹g(shù)是眾所周知的。但是，當(dāng)用來貯存食品時(shí)，問題就產(chǎn)生了，例如薄膜內(nèi)的水蒸汽凝結(jié)成附著的水滴，從而難以看清其中的食品，或者凝結(jié)的濕氣加速了食品的變質(zhì)，使之容易腐爛。而且在較長(zhǎng)時(shí)期的貯存試驗(yàn)中，對(duì)透氣性的控制受到限制。
為了解決上述困難，業(yè)已知道用針之類的機(jī)械方法或用激光之類的物理化學(xué)方法在薄膜上扎孔，以孔的直徑和孔的密度來控制滲透率(例如，見日本未審查專利47-23478，62-148247和2-85181等)。此外，有人提出通過薄膜的局部高度薄化而不是用穿孔的辦法來提高其水蒸汽滲透率。但是，用這類方法會(huì)使孔區(qū)與其他區(qū)的滲透率有明顯差別，再說，不僅難以獲得整個(gè)薄膜的均勻性，而且還會(huì)帶來薄膜強(qiáng)度降低和透氣選擇性下降等缺點(diǎn)。
目前還提出過一些方法，這些方法拋棄了提高薄膜本身滲透率的概念，而是靠把氣體密封在薄膜內(nèi)部來控制代謝活動(dòng)，或者引進(jìn)吸附劑吸附有害氣體和濕氣(例如，見日本未審查專利3-14480等)。但是這些方法不僅費(fèi)時(shí)而且效果都不佳。
另一方面，業(yè)已了解含有含聚醚嵌段聚酰胺之類與聚烯烴和/或功能性聚烯烴的組合物(例如，見日本未審查專利1-163234和歐洲專利459 862，475963，559284，657502和675167等)。至于其效果，已描述過透濕率、高抗沖性能和抗靜電性能等。但是，這類包含含聚醚嵌段聚酰胺和聚烯烴的組合物，其可模塑性差，甚至加入了相容劑也難以獲得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的制品。
本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的發(fā)明者進(jìn)行了深入的研究，旨在把水蒸汽滲透率控制在希望的范圍內(nèi)，且有良好的重現(xiàn)性，同時(shí)保持高的透氣性，還要獲得均勻的性能如透明度或抗靜電性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用所謂的母料煉膠法可以達(dá)到上述目的，在該方法中，先把高濃度的反應(yīng)化合物共混，然后逐步稀釋并發(fā)生反應(yīng)。正是這一發(fā)現(xiàn)為本發(fā)明奠定了基礎(chǔ)。
解決問題的方法本發(fā)明是一種生產(chǎn)熱塑性樹脂組合物的方法，以及由該方法獲得的模塑制品與包裝材料。該方法的特點(diǎn)為當(dāng)把含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)與聚烯烴(B)共混時(shí)，先要把含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)與由乙烯基化合物和不飽和二元羧酸或其衍生物形成的共聚物(C)和/或相容劑(D)進(jìn)行熔融共混，然后再與聚烯烴(B)共混。
顯然，聚合物(A)首先只與(C)或只與(D)或同時(shí)與(C)和(D)進(jìn)行熔融共混。
在本發(fā)明中，‘含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)’是指聚氧化烯鏈和其他聚合物鏈鍵合在一起的嵌段共聚物或指聚氧化烯鏈通過偶聯(lián)區(qū)結(jié)合在一起的聚合物。關(guān)于聚氧化烯鏈的實(shí)例，有聚氧乙烯、聚(1，2-和1，3-氧丙烯)、聚環(huán)氧丁烷、聚環(huán)氧己烷、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段或無規(guī)共聚物，以及氧化乙烯和四氧呋喃的嵌段或無規(guī)共聚物。特別是，亞烷鏈段中含有2-4個(gè)碳原子的聚氧化烯是優(yōu)選的，而聚氧乙烯是最優(yōu)選的。聚氧化烯鏈的數(shù)均分子量為200～6000，優(yōu)選，為300～4000。
在本發(fā)明中，希望使用的‘含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)’的實(shí)例有聚醚聚酰胺嵌段共聚物、聚醚聚酯嵌段共聚物和聚醚聚氨酯。其中特別優(yōu)選的是聚醚聚酰胺嵌段共聚物。
本發(fā)明中所用的‘聚醚聚酰胺嵌段共聚物’是其中聚氧化烯鏈(a)和聚酰胺鏈(b)結(jié)合在一起的嵌段共聚物，所述聚酰胺鏈(b)是包含至少6個(gè)碳原子的氨基羧酸或內(nèi)酰胺的聚合物，或二元羧酸的鹽與包含至少6個(gè)碳原子的二元胺的聚合物。凡是(a)和(b)是通過一種含4～20個(gè)碳原子的二元羧酸交替地聯(lián)結(jié)在一起的，則這種共聚物一般叫做聚醚酯酰胺，也包括在本發(fā)明中。這里，關(guān)于‘含至少6個(gè)碳原子的氨基羧酸或內(nèi)酰胺，或二元羧酸的鹽與含至少6個(gè)碳原子的二元胺的聚合物’，優(yōu)選采用的是11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、己內(nèi)酰胺、十二內(nèi)酰胺、己二胺/己二酸鹽和己二胺/癸二酸鹽等。此外，關(guān)于前述組分(a)和(b)，也可以兩種或多種并用。
這種聚合物是用如日本已審查專利56-45419中所述的方法生產(chǎn)的。本發(fā)明中所用的嵌段共聚物中的聚醚和聚酰胺組分的類型與含量是根據(jù)目的與應(yīng)用選擇的。從水蒸汽滲透率、耐水性和處理特性等來看，聚醚/聚酰胺之比優(yōu)選為4/1～1/4。
本發(fā)明所用的‘聚醚聚酯嵌段共聚物’是其中聚氧化烯鏈(a)和含有含至少6個(gè)碳原子的羥基羧酸或含至少2個(gè)碳原子的二羥基化合物和芳族二元酸的聚酯鏈(d)聯(lián)結(jié)在一起的共聚物。此外，關(guān)于組分(a)和(d)，可以將兩種或多種并用。這種聚合物是用如美國(guó)專利4,739,012中所述的方法生產(chǎn)的。本發(fā)明中所用的嵌段共聚物中的前述組分(a)和(d)的重量比取決于目的與應(yīng)用。即使它們是與聚酯-聚酯嵌段共聚物相似的熱塑彈體，但用后者幾乎沒有效果。
本發(fā)明中所用的‘聚醚聚氨酯’是用聚醚作為軟鏈段的熱塑性聚氨酯，但是用聚酯或己內(nèi)酰胺型時(shí)，即使也是聚氨酯，卻幾乎沒有作用。具體而言，聚氨酯通常是用有機(jī)二異氰酸酯和分子量為500～6000的聚醚發(fā)生反應(yīng)獲得的，有時(shí)在催化劑存在的條件下進(jìn)行擴(kuò)鏈。關(guān)于二異氰酸酯，優(yōu)選采用甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯之類。關(guān)于聚醚，優(yōu)選采用聚1，4-丁二醇或聚丙二醇等。
這類聚醚聚酰胺嵌段共聚物、聚醚聚酯嵌段共聚物和聚醚聚氨酯可以單獨(dú)使用或混合使用，也可以用兩種或多種嵌段共聚的混合物，它們具有不同的樹脂類型或比例，分別組成軟鏈段或硬鏈段。此外，在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，也可以將它們與其它樹脂共混。在這些嵌段共聚物中，聚醚聚酰胺嵌段共聚物是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，‘聚烯烴(B)’是指含一種烯烴組分如乙烯、丙烯或丁烯-1的聚合物，可列舉的實(shí)例如下1)聚乙烯、聚丙烯及乙烯與α烯烴的共聚物，在這些聚合物上也可能接枝上不飽和羧酸酐如馬來酸酐或不飽和環(huán)氧化合物如甲基丙烯酸縮水甘油酯。
2)乙烯與至少一種選自下列一組的化合物的共聚物(I)不飽和羧酸及其鹽和酯；(II)飽和羧酸乙烯基酯；(III)不飽和二元羧酸及其鹽、酯、半-酯和酸酐；以及(IV)不飽和環(huán)氧化物，在這些乙烯共聚物上也可以接枝不飽和二元酸酐或不飽和環(huán)氧化合物。
3)各種馬來化合物改性的苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。
也可能用兩種或多種這類烯烴的混合物。
在本發(fā)明中用來組成‘乙烯基化合物與不飽和二元酸或其衍生物的共聚物(C)’的‘乙烯基化合物’是α烯烴或芳族乙烯基化合物或其衍生物，所述α烯烴含2-8個(gè)碳原子，如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊烯和n-己烯，優(yōu)選地，是含4～6個(gè)碳原子的α-烯烴，所述芳族乙烯基化合物或其衍生物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基-甲苯、叔丁基苯乙烯和氯代苯乙烯。此外，用來組成(C)的‘不飽和二元羧酸及其衍生物’是馬來酸、富馬酸等的酸或酸酐、酯、半-酯或它們的鹽。它們是在一般自由基聚合反應(yīng)的條件下聚合的。
其中，優(yōu)選的是含苯乙烯或其衍生物及馬來酸或酸酐或其酯的共聚物。在這些例子中，苯乙烯或其衍生物與馬來酸或其衍生物的摩爾比最好是1∶1～4∶1，更優(yōu)選地，為2∶1～4∶1。
本發(fā)明中所用的‘相容劑(D)’是一種用來提高含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)與聚烯烴(B)之間溶混性的聚合物，它至少是下列一組中的一種‘聚烯烴或它們與(甲基)丙烯酸酯或醋酸乙烯的共聚物，其上接枝或共聚了不飽和羧酸、不飽和羧酸酐或不飽和環(huán)氧化物’。具體而言，可列舉的例子有馬來酸酐接枝的聚乙烯或聚丙烯、乙烯/馬來酸酐共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯或醋酸乙烯/馬來酸酐三元共聚物以及乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。
含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)、乙烯基化合物與不飽和羧酸或其衍生物的共聚物(C)和/或相容劑(D)的共混重量比為A/C/D＝50～95/0～20/0～40，優(yōu)選地，為50～90/0.1～10/1～30(但A+C+D＝100)。
聚烯烴(B)是在A、C和/或D組分首先進(jìn)行熔融共混后再共混的。如果同時(shí)與(B)組分共混，則達(dá)不到本發(fā)明的目的——模塑性能穩(wěn)定和性能均勻。此外，(B)組分的共混比隨所要求的性能而異，按具體應(yīng)用在A/B＝1/99～99/1的范圍內(nèi)選擇。當(dāng)用于貯存經(jīng)受明顯作用的物品時(shí)，推薦A/B＝99～55/1～45，優(yōu)選地，為95～60/5～40，而在貯存較易干燥的物品時(shí)，推薦A/B＝45～1/55～99，優(yōu)選地，為40～5/60～95。在這些例子中，擠塑穩(wěn)定性還與熔體粘度稍有關(guān)系，在前一個(gè)例子中，希望(A)組分的粘度是低的，而在后一個(gè)例子中，(B)組分的粘度是低的。按上述比例將組分共混，就可能穩(wěn)定且重現(xiàn)性良好地獲得模塑制品，其中水蒸汽滲透率的控制范圍寬，同時(shí)仍保持高的透氣性。
為了給出所述樹脂組合物共混方法的實(shí)例，先將樹脂A、C和/或D中的每一組分干燥，然后將它們按預(yù)定的比例直接進(jìn)行熔體擠出，或用預(yù)先準(zhǔn)備好的干燥共混物進(jìn)行熔體擠出并造粒(母粒)。然后，按需要把母粒烘干，按預(yù)定比例供料或與聚烯烴(B)共混并進(jìn)行熔體擠出，然后，不論是否先進(jìn)行造粒，都讓組合物通過一個(gè)T型模頭或吹塑薄膜模頭，形成薄膜。關(guān)于熔體混合，可用普通的單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等，熔體溫度取決于樹脂類型以及它們的混合比，一般用120～250℃。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，可在不影響本發(fā)明特性的范圍內(nèi)自由地包括傳統(tǒng)上已知的抗氧化劑、防熱分解劑、紫外吸收劑、耐水解改性劑、著色劑(染料或顏料)、抗靜電劑、電導(dǎo)劑、結(jié)晶成核劑、結(jié)晶促進(jìn)劑、增塑劑、促滑劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、阻燃劑、阻燃助劑等等。
本發(fā)明的樹脂組合物可用來生產(chǎn)擠出模塑制品如片材、薄膜與管材等，或注塑制品如容器等，也可與其它熱塑性樹脂共混后使用。當(dāng)生產(chǎn)擠出模塑制品時(shí)，可以用各種不同的方法如吹塑薄膜擠出及T型模頭系統(tǒng)等。
實(shí)例下面以實(shí)例對(duì)本發(fā)明作更具體的說明，但并不意味著本發(fā)明僅限于這些實(shí)例。在這些實(shí)例中各種性能值是用下列方法測(cè)定的。
(1)MFI(單位g/10min)按ASTM D 1238在190℃和2.16kg載荷作用下測(cè)定。
(2)透濕率(水蒸汽滲透率)(單位g/m2·天)按JIS Z0208將薄膜在條件B(40℃，90％相對(duì)濕度)下測(cè)定。
(3)透氣率(單位ml/m2·天·大氣壓或％)用差壓法測(cè)定，具體條件如下設(shè)備GTR-10XE型透氣率測(cè)定儀，Yanako Bunseki Kogyo(K.K)制造。
試驗(yàn)面積15.2cm2(直徑44mm)。
試驗(yàn)方法校正曲線系統(tǒng)，基于裝有熱導(dǎo)池檢測(cè)器TCD的氣相譜儀；溫度，相對(duì)濕度25℃，0％RH；載氣氦，70KPa；擴(kuò)散氣體CO2/O2/N2/C2H4(30.0/30.0/39.12/0.88體積％)。
(4)透明度(單位％)按ASTM D1003測(cè)定光霧度。
(5)抗靜電性(單位Ω/sq)按ASTM D257測(cè)定表面電阻率。
此外，所用的樹脂如下A-1含聚氧乙烯鏈和聚酰胺12鏈(重量比為40/60)的聚醚酯聚酰胺嵌段共聚物。
A-2含聚氧乙烯鏈和聚酰胺12鏈(重量比為50/50)的聚醚酯聚酰胺嵌段共聚物。
B-1MFI為2的聚乙烯，其中共聚進(jìn)9重量％的丙烯酸甲酯。
B-2用金屬茂催化劑聚合得到的、MFI為1.6和密度為0.895的聚乙烯。
C-1含苯乙烯/馬來酸的部分酯(摩爾比為2/1)的共聚物(酸值220)。
C-2苯乙烯/馬來酸酐(摩爾比為3/1)的共聚物。
D-1含6重量％共聚單體和3重量％馬來酸酐的乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐的三元共聚物。
D-2含8重量％甲基丙烯酸酯縮水甘油酯的乙烯/甲基丙烯酸酯縮水甘油酯的共聚物。
實(shí)例1，對(duì)比實(shí)例1將樹脂A-1，C-1和D-1按A/C/D＝80/2.4/17.6的重量比混合在一起，然后用雙螺桿擠出機(jī)在160～180℃進(jìn)行熔體擠出，接著造粒，得到母粒(取名為M1)。將該母粒在80℃烘干，然后用裝有T型模頭、前段溫度為180℃的單螺桿擠出機(jī)將母粒與樹脂B-1按80/20(M1/B1)的重量比進(jìn)行比例進(jìn)料，所得薄膜厚度為25μm。擠出壓力為8.5MPa。螺桿轉(zhuǎn)矩穩(wěn)定在35Nm。所得薄膜在擠出方向和與之垂直的橫向上厚度變化為±0.1μm(取名為薄膜1；實(shí)例1)。
進(jìn)一步，將A-1、B-1、C-1和D-1以與上例相同的比例，即A/B/C/D的重量比＝64/20/1.92/14.08，直接干混，用安裝了T型模頭的同一單螺桿擠出機(jī)生產(chǎn)厚度為25μm的薄膜。平均擠出壓力為8.0MPa，平均螺桿轉(zhuǎn)矩為33Nm，但兩者都波動(dòng)較大。薄膜厚度的變化高5倍，即為±0.5μm(取名為薄膜1′，對(duì)比實(shí)例1)。
薄膜1的透濕率為1200g/m2·天，光霧度為8％，表面電阻率為5×10E(11)Ω/sq，這些值不比薄膜1′的相應(yīng)值(分別為1250g/m2·天，7％和9×10E(11)Ω/sq)低多少。
實(shí)例2，對(duì)比實(shí)例2和3將實(shí)例1中制備的母粒(M1)與B-2按40/60的重量比干混，然后用裝有直徑為15cm、狹縫寬度為0.6mm的吹塑薄膜模頭的單螺桿擠出機(jī)以1.5的吸脹比生產(chǎn)厚度為30μm的吹塑薄膜(薄膜2)。厚度變化為±0.5μm。透濕率為118g/m2·天，光霧度為11％(實(shí)例2)。
為進(jìn)行比較，把4種樹脂按同樣的比例(A-1/B-2/C-1/D-1＝32/60/0.96/7.04)干混，并用同樣的設(shè)備生產(chǎn)厚度為30μm的吹塑薄膜。透濕率為120g/m2·天，光霧度基本相同，為10％，但是與母料煉膠法生產(chǎn)的薄膜2相比，其厚度的變化大1倍，為±1μm(對(duì)比實(shí)例2)。
進(jìn)一步，當(dāng)除了不用對(duì)比實(shí)例2中所用的組分C-1外，其它與實(shí)例2中完全相同的方法生產(chǎn)吹塑薄膜時(shí)，擠出薄膜是不穩(wěn)定的，而且薄膜不時(shí)地與模頭出料處的冷環(huán)接觸，所以只能得到表面狀態(tài)很差的薄膜(對(duì)比實(shí)例3)。
實(shí)例3和4用與實(shí)例1相同的方法制備A-2/C-2/D-1的含量比為75/20/5和A-1/C-1/D-2的含量比為80/18/2的母粒(M2和M3)。用與實(shí)例2中相同的設(shè)備，分別按M2/B-1＝85/15和M3/B-2＝30/70的比例進(jìn)料，生產(chǎn)吹塑薄膜。薄膜的生產(chǎn)工藝穩(wěn)定，且能在很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)獲得均勻的薄膜(薄膜3和4)。
實(shí)例5和6，對(duì)比實(shí)例4把薄膜1和薄膜4分別裁剪成A4尺寸，然后把每種薄膜的兩片疊在一起，熱封三道邊，形成口袋(袋1和袋4)。把1只桃子(243g)裝進(jìn)袋1，熱封上最后一道邊，在室溫(平均23℃)下貯存。1周后，袋中的氣體濃度為7％CO2和7％氧。打開口袋，目檢桃子，它依然新鮮，且味道良好(實(shí)例5)。
作為對(duì)比，當(dāng)把一只桃子以同樣的方法裝進(jìn)25μm的市購(gòu)聚乙烯口袋中并熱封上后在室溫下貯存1周時(shí)，桃子發(fā)出了乙醇味且已有霉?fàn)€(對(duì)比實(shí)例4)。
進(jìn)一步，把3只巴倫西亞橘子放進(jìn)袋4中，然后熱封上最后一道邊。在室溫下貯存3個(gè)月。即使3個(gè)月以后，橘子的外觀與味道仍然很好(實(shí)例6)。
本發(fā)明的效果如前所述，本發(fā)明中把一種反應(yīng)化合物與一種含聚醚鏈的聚合物按預(yù)定的比例共混，然后逐步與聚烯烴共混、稀釋并模塑成型。以這種方法，可穩(wěn)定而重現(xiàn)性良好地獲得均勻的模塑制品，它們具有所要求的寬范圍的水蒸汽滲透率，同時(shí)仍保持高的透氣率。
權(quán)利要求
1.制造熱塑性樹脂組合物的一種方法，其特征在于當(dāng)將含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)與聚烯烴(B)共混時(shí)，先將含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)與乙烯基化合物和不飽和二元羧酸或其衍生物形成的共聚物(C)和/或相容劑(D)進(jìn)行熔融共混，然后再與聚烯烴(B)共混。
2.按權(quán)利要求1制造熱塑性樹脂組合物的方法，其特征在于含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)是至少一種選自下列一組的聚合物聚醚聚酰胺嵌段共聚物、聚醚聚酯嵌段共聚物和聚醚聚氨酯。
3.按權(quán)利要求1制造熱塑性樹脂組合物的方法，其特征在于乙烯基化合物與不飽和二元羧酸或其衍生物的共聚物是由苯乙烯或其衍生物與馬來酸或其衍生物組成的，苯乙烯或其衍生物與馬來酸或其衍生物的摩爾比為1/1～4/1。
4.按權(quán)利要求1制造熱塑性樹脂組合物的方法，其特征在于相容劑(D)是至少一種選自下列一組的聚合物聚烯烴或其與(甲基)丙烯酸酯或醋酸乙烯的共聚物，其上接枝或共聚了不飽和羧酸、不飽和羧酸酐或不飽和環(huán)氧化合物。
5.按權(quán)利要求1制造熱塑性樹脂組合物的方法，其特征在于與聚烯烴(B)共混前，在含(A)、(C)和/或(D)的組合物中，(A)/(C)/(D)的共混重量比為50～95/0～20/0～40[式中A+C+D＝100]。
6.包含權(quán)利要求1的組合物的模塑制品。
7.模塑制品，其特征在于權(quán)利要求6的模塑制品為薄膜、片材、口袋等。
8.含權(quán)利要求7的模塑制品的包裝材料。
全文摘要
目的:本發(fā)明的目的在于提供一種生產(chǎn)樹脂擠出性能穩(wěn)定且性能均勻的樹脂組合物的方法。構(gòu)成:一種制造熱塑性樹脂組合物的方法以及用該方法獲得的模塑制品或模塑包裝材料。該方法的特點(diǎn)是:在把含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)與聚烯烴(B)共混時(shí),要先把含聚醚鏈結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A)與由乙烯基化合物及不飽和二元羧酸或其衍生物形成的共聚物(C)和/或相容劑(D)進(jìn)行熔融共混,然后再與聚烯烴(B)共混。
文檔編號(hào)C08J3/20GK1241199SQ98801476
公開日2000年1月12日 申請(qǐng)日期1998年7月20日 優(yōu)先權(quán)日1997年8月8日
發(fā)明者J·麥勒特, 石野清高, 倉(cāng)辻孝俊, A·布尤 申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司