專利名稱：樹脂組合物的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種甲醛聚合物樹脂組合物及其擠出模塑制品。更具體地，本發(fā)明涉及一種包含甲醛聚合物，位阻酚化合物，低密度聚乙烯，具有10-36個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽及含甲醛反應(yīng)性氮原子的物質(zhì)的甲醛聚合物樹脂組合物，其中鈣鹽具有很低含量的由雜質(zhì)衍生的鈣離子和氯離子。同時(shí)，本發(fā)明也涉及一種由該樹脂組合物制備的擠出模塑制品。本發(fā)明樹脂組合物的優(yōu)越性不僅體現(xiàn)在其具有極好的擠出模塑加工性和在擠出模塑期間，當(dāng)接觸擠出機(jī)螺桿時(shí)展示出極好的抗滑性，而且體現(xiàn)在由其制備的擠出模塑制品具有明顯降低的發(fā)白部分和含有微孔隙的空隙部分，因而具有極好的機(jī)械性能和極好的外觀。現(xiàn)有技術(shù)甲醛聚合物被用作工程塑料是眾所周知的，其兼具良好的機(jī)械性能和極好的模塑加工性，其廣泛應(yīng)用于如汽車部件，電氣和電子設(shè)備元件，工業(yè)雜品，玩具等制品的制備。在這些制品中，小型和大量生產(chǎn)的制品主要通過注塑方法制備。另一方面，大型和非大量生產(chǎn)的制品通常通過這樣的方法進(jìn)行制備，即在該方法中，甲醛聚合物進(jìn)行擠出成型，然后，生成的擠出模塑制品進(jìn)行如切割的二次加工。通過擠出模塑制備的制品的典型例子包括具有直徑約10-200mm的圓柱棒(以下稱作“棒材”)，具有厚度約10-100mm的片材(以下稱作“大厚度片材”)等。
對(duì)于通過擠出模塑以制備成型制品如棒材和大厚度片材，甲醛聚合物所固有的模塑加工性不能令人滿意。具體地，所獲得的擠出模塑制品的缺點(diǎn)表現(xiàn)在其內(nèi)部具有不同于周圍部分的色調(diào)的部分(以下稱之為“發(fā)白部分”)，或其內(nèi)部具有包括微孔隙的空隙部分等。產(chǎn)生這些發(fā)白和空隙部分是不利的，其不僅降低了機(jī)械性能，而且也劣化了該模塑制品的外觀。例如，當(dāng)通過切割由甲醛聚合物通過擠出成型制備的棒材(含有不利的空隙部分)而生產(chǎn)螺桿時(shí)，螺桿的機(jī)械強(qiáng)度(如撓曲強(qiáng)度，拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度)在其中的空隙部分處降低，因此該螺桿在應(yīng)力下更容易斷裂。由此，期望在由甲醛聚合物制備的擠出成型制品中減少發(fā)白部分和空隙部分的產(chǎn)生。
為提高甲醛聚合物的模塑加工性，現(xiàn)已進(jìn)行了各種嘗試。然而，這些中的很多嘗試是要解決甲醛聚合物在注塑時(shí)遇到的問題。這些嘗試的例子包括用于提高脫模性能的方法[參見未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)59-4641，未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)60-104151，未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)63-295661(對(duì)應(yīng)于US4,900,769)和未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)4-100847(對(duì)應(yīng)于US5,187,218)]；用于提高耐翹曲性的方法(參見未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)51-97652，未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)55-16049，未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)57-128740，未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)60-104152，未審的日本專利中請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)62-91551和未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)2-50948)；及用于提高耐收縮性的方法(參見未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)4-100818和未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)4-100848)。然而，通過這些方法，在擠出模塑制品中發(fā)白部分和空隙部分的產(chǎn)生不能令人滿意地防止。
另一方面，對(duì)于通過模塑甲醛聚合物與聚烯烴的混合物獲得具有各種期望機(jī)械性能的模塑制品進(jìn)行了嘗試。這些嘗試的例子包括用于獲得具有改進(jìn)的拉伸性能的纖維制品的方法，其中使用通過將聚乙烯加入到甲醛聚合物中獲得的成型材料(參見審定的日本專利申請(qǐng)公開號(hào)41-2730)；其中使用通過將聚烯烴樹脂加入到甲醛聚合物中以增加最終模塑制品強(qiáng)度而獲得的成型材料的方法(參見審定的日本專利申請(qǐng)公開號(hào)42-19498)；其中將包含甲醛聚合物與聚丁烯的組合物用作成型材料的方法(參見審定的日本專利申請(qǐng)公開號(hào)43-20378)；其中將包含甲醛聚合物，α-烯烴聚合物和乙烯與乙烯基單體的共聚物的組合物用作成型材料的方法(參見未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)49-40346)；以及其中將包含聚縮醛，聚乙烯和潤(rùn)滑劑的組合物用作成型材料的方法[(參見未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)49-104941(對(duì)應(yīng)于US4,051,096)]。也進(jìn)行了另外的一些嘗試，其中使用通過將聚烯烴，位阻酚化合物等加入到甲醛聚合物中獲得的成型材料。如未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)50-52166公開了這樣一個(gè)實(shí)施例，其中使用通過將聚甲醛二乙酸酯與低密度聚乙烯的精細(xì)粉末，2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，共聚酰胺和乙酸異二十醇酯混合獲得的成型材料；未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)50-103556公開了這樣一個(gè)實(shí)施例，其中使用通過將聚甲醛二乙酸酯與低密度聚乙烯，2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，共聚物尼龍和異硬脂醇及聚環(huán)氧乙烷混合獲得的成型材料。未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)49-058145(對(duì)應(yīng)于US3,980,734)公開了一種熱塑性成型材料的應(yīng)用，其中具有特殊凝固溫度和特殊分子量的聚合物以粒徑0.1-5μm的顆粒形式分散在線性聚甲醛和網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚甲醛的混合物中，其中該分散的聚合物選自α-烯烴均聚物和α-烯烴共聚物。未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)2-166151公開了一種組合物，其包括一種聚甲醛，一種具有分子量300或更多的位阻酚化合物，至少一種選自堿金屬氫氧化物，堿土金屬氫氧化物，羧酸的堿金屬鹽和羧酸的堿土金屬鹽的物質(zhì)及一種乙烯與醋酸乙烯酯的共聚物的皂化產(chǎn)物。還有，未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)6-207080公開了一種通過這樣一種方法獲得的聚縮醛樹脂成型材料，其中將聚烯烴和添加劑(具體地為熱穩(wěn)定劑，耐熱老化性改進(jìn)劑和耐候性改進(jìn)劑)加入到聚縮醛樹脂中，然后生成的聚縮醛樹脂組合物結(jié)晶一段具體時(shí)間。通過使用這些現(xiàn)有技術(shù)，可以提高甲醛聚合物的耐磨性，抗沖擊性，勁度，熱穩(wěn)定性，尺寸穩(wěn)定性等。然而，在這些現(xiàn)有文獻(xiàn)中，沒有任何描述提示現(xiàn)有技術(shù)可抑制發(fā)白部分和空隙部分在擠出模塑制品中的產(chǎn)生。而且，這些現(xiàn)有技術(shù)在防止擠出模塑制品中產(chǎn)生發(fā)白部分和空隙部分方面不是令人滿意的。
為防止在擠出模塑制品中產(chǎn)生發(fā)白部分和空隙部分，未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)6-212054(對(duì)應(yīng)于US5,519,075)建議一種組合物，其包括一種甲醛聚合物，一種位阻酚化合物，一種烯烴聚合物樹脂，一種聚亞烷基二醇，一種特殊酰胺化合物和蜜胺。該組合物的改進(jìn)之處在于可將發(fā)白部分和空隙部分的產(chǎn)生抑制到某種程度；然而，該抑制程度不是令人滿意的。而且，由于在該組合物中存在聚亞烷基二醇，該組合物在擠出成型期間易于在擠出機(jī)螺桿上滑動(dòng)，因此，不能有效地?cái)D出成型該組合物，這樣就降低了所期望的擠出成型制品的產(chǎn)量。
未審的日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)7-324155公開了一種聚縮醛樹脂組合物，其含有一種脂肪酸的鈣鹽，其中該鈣鹽具有特殊的鈣離子含量和特殊的氯離子含量。據(jù)認(rèn)為該組合物在耐熱老化性，熱穩(wěn)定性和防止模垢方面有所改進(jìn)，然而，對(duì)于在擠出模塑制品中抑制發(fā)白部分和空隙部分的產(chǎn)生上的改進(jìn)，該現(xiàn)有技術(shù)沒有任何描述。
發(fā)明簡(jiǎn)述由此，為解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入細(xì)致的研究。其結(jié)果是，他們意外地發(fā)現(xiàn)了一種甲醛聚合物樹脂組合物，其包括一種甲醛聚合物，位阻酚化合物，具有0.2-100g/10min熔體指數(shù)的低密度聚乙烯，具有10-36個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽，其中該脂肪酸的鈣鹽具有不大于50ppm(重量)的鈣離子含量和不大于100ppm(重量)的氯離子含量，及含甲醛反應(yīng)性氮原子的物質(zhì)，該組合物的優(yōu)點(diǎn)不僅體現(xiàn)在其具有極好的擠出模塑加工性和在擠出模塑期間，當(dāng)接觸擠出機(jī)螺桿時(shí)展示出極好的抗滑性，而且體現(xiàn)在由其制備的擠出模塑制品具有明顯降低的發(fā)白部分和含有微孔隙的空隙部分，其中從取得良好機(jī)械性能和良好外觀的角度，發(fā)白和空隙部分的降低是有益的?；谶@些發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明得以完成。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種樹脂組合物，其優(yōu)越性不僅體現(xiàn)在其具有極好的擠出模塑加工性和在擠出模塑期間，當(dāng)接觸擠出機(jī)螺桿時(shí)展示出極好的抗滑性，而且體現(xiàn)在由其制備的擠出模塑制品具有大為降低的發(fā)白部分和含有微孔隙的空隙部分，因而，生成的模塑制品具有極好的機(jī)械性能和極好的外觀。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種擠出模塑制品，其由上述甲醛聚合物樹脂組合物制備，同時(shí)本發(fā)明也提供一種通過切割該擠出模塑制品獲得的成型制品。
本發(fā)明的上述和其它目的、特征及優(yōu)點(diǎn)將在下面詳細(xì)的描述和附屬的權(quán)利要求中體現(xiàn)出來。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種甲醛聚合物樹脂組合物，其包括(A)100重量份的甲醛聚合物，(B)0.05-2重量份的位阻酚化合物，(C)0.01-5重量份的具有0.2-100g/10min熔體指數(shù)的低密度聚乙烯，(D)0.01-1.0重量份的具有10-36個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽，其中該脂肪酸鈣鹽具有不大于50ppm(重量)的鈣離子含量和不大于100ppm(重量)的氯離子含量，和(E)0-2.0重量份的至少一種甲醛反應(yīng)性物質(zhì)，選自含甲醛反應(yīng)性氮原子的非聚合化合物(E1)和含甲醛反應(yīng)性氮原子的聚合物(E2)為容易理解本發(fā)明，本發(fā)明的主要特征和各種優(yōu)選實(shí)施方案列舉如下。1、一種甲醛聚合物樹脂組合物，其包括(A)100重量份的甲醛聚合物，(B)0.05-2重量份的位阻酚化合物，(C)0.01-5重量份的具有0.2-100g/10min熔體指數(shù)的低密度聚乙烯，(D)0.01-1.0重量份的具有10-36個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽，其中該脂肪酸鈣鹽具有不大于50ppm(重量)的鈣離子含量和不大于100ppm(重量)的氯離子含量，和(E)0-2.0重量份的至少一種甲醛反應(yīng)性物質(zhì)，選自含甲醛反應(yīng)性氮原子的非聚合化合物(E1)和含甲醛反應(yīng)性氮原子的聚合物(E2)。2、根據(jù)第1項(xiàng)的樹脂組合物，其中甲醛聚合物(A)為至少一種選自甲醛共聚物，支化的甲醛共聚物和甲醛共聚物的嵌段共聚物的聚合物。3、根據(jù)第1或2項(xiàng)的樹脂組合物，其中甲醛聚合物(A)所具有的熔體指數(shù)為0.1-150g/10min。4、根據(jù)第1-3項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中該位阻酚化合物(B)為至少一種選自如下的聚合物三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]，季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]，N,N′-六亞甲基-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯丙酰胺)，1,6-己烷二醇-雙-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]和3,9-雙-[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酸基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷。5、根據(jù)第1-4項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中基于100重量份的組分(A)，位阻酚化合物(B)的用量為0.1-1.0重量份。6、根據(jù)第1-5項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中該低密度聚乙烯(C)為至少一種選自高壓低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的聚乙烯。7、根據(jù)第6項(xiàng)的樹脂組合物，其中高壓低密度聚乙烯的密度為0.91-0.93g/cm3，線性低密度聚乙烯的密度為0.88-0.93g/cm3。8、根據(jù)第1-7項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中低密度聚乙烯(C)的熔體指數(shù)為0.2-100g/10min。9、根據(jù)第1-8項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中基于100重量份的組分(A)，低密度聚乙烯(C)的量為0.01-3.0重量份。10、根據(jù)第1-9項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中低密度聚乙烯(C)為高壓低密度聚乙烯。11、根據(jù)第1-10項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中脂肪酸的鈣鹽(D)為至少一種選自月桂酸鈣，硬脂酸鈣和二十二烷酸鈣的鈣鹽。12、根據(jù)第1-11項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中基于100重量份的組分(A)，脂肪酸的鈣鹽(D)的量為0.02-0.5重量份。13、根據(jù)第1-12項(xiàng)中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中含甲醛反應(yīng)性氮原子的非聚合化合物(E1)為至少一種選自雙氰胺和氨基取代的三嗪化合物的化合物，和含甲醛反應(yīng)性氮原子的聚合物(E2)為至少一種選自氨基取代的三嗪化合物/甲醛聚合物，聚酰胺樹脂和丙烯酰胺聚合物的聚合物。14、根據(jù)第13項(xiàng)的樹脂組合物，其中氨基取代的三嗪化合物為蜜胺；氨基取代的三嗪化合物/甲醛聚合物為蜜胺/甲醛聚合物；丙烯酰胺聚合物為至少一種選自聚-β-丙氨酸和聚丙烯酰胺的聚合物。15、根據(jù)第1-14項(xiàng)中任一頂?shù)臉渲M合物，其中基于100重量份的組分(A)，甲醛反應(yīng)性物質(zhì)(E)的量為0-1.0重量份。16、一種由上述第1項(xiàng)的樹脂組合物獲得的擠出模塑制品，其為一種棒材或一種片材。17、一種通過切割上述第16項(xiàng)的擠出模塑制品而獲得的模塑制品。
以下將詳細(xì)描述本發(fā)明。
在本發(fā)明中，用作組分(A)的甲醛聚合物包括(Ⅰ)主要由甲醛單元組成的甲醛均聚物，其通過聚合甲醛單體或甲醛環(huán)狀低聚物如甲醛三聚物(三噁烷)或甲醛四聚物(四噁烷)而得；(Ⅱ)含0.1-20wt％具有2-8個(gè)碳原子的氧化烯單元的甲醛共聚物，其通過甲醛單體或甲醛環(huán)狀低聚物如三噁烷或四噁烷與環(huán)醚如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，表氯醇，1,3-二氧戊環(huán)或二甘醇縮甲醛共聚而得；(Ⅲ)支化的甲醛均聚物，其通過甲醛單體或甲醛環(huán)狀低聚物如三噁烷或四噁烷在一種在其分子中具有多個(gè)官能團(tuán)如羥基，羧基，氨基，酸酐基團(tuán)，烷氧基和/或環(huán)氧基的化合物存在下進(jìn)行聚合而得；(Ⅳ)支化的甲醛共聚物，其通過甲醛單體或甲醛環(huán)狀低聚物如三噁烷或四噁烷與環(huán)醚如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，表氯醇，甘醇縮甲醛或二甘醇縮甲醛在一種在其分子中具有多個(gè)官能團(tuán)如羥基，羧基，氨基，酸酐基團(tuán)，烷氧基和/或環(huán)氧基的化合物存在下進(jìn)行共聚而得；(Ⅴ)甲醛均聚物的嵌段共聚物，其通過甲醛單體或甲醛環(huán)狀低聚物如三噁烷或四噁烷在苯乙烯類、酯類、酰胺類或尿烷類彈性體存在下進(jìn)行聚合而得，該彈性體在其一端或兩端具有一個(gè)官能團(tuán)(如羥基，羧基，氨基，酸酐基團(tuán)，烷氧基或環(huán)氧基)；(Ⅵ)甲醛共聚物的嵌段共聚物，其通過甲醛單體或甲醛環(huán)狀低聚物如三噁烷或四噁烷與環(huán)醚如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，表氯醇，甘醇縮甲醛或二甘醇縮甲醛在苯乙烯類、酯類、酰胺類或尿烷類彈性體存在下進(jìn)行共聚而得，該彈性體在其一端或兩端具有一個(gè)官能團(tuán)(如羥基，羧基，氨基，酸酐基團(tuán)，烷氧基或環(huán)氧基)。
在這些甲醛聚合物中，上述第(Ⅲ)項(xiàng)的甲醛共聚物，上述第(Ⅳ)項(xiàng)的支化的甲醛共聚物和上述第(Ⅵ)項(xiàng)的甲醛共聚物的嵌段共聚物為優(yōu)選。上述第(Ⅱ)項(xiàng)的甲醛共聚物為更優(yōu)選。
在本發(fā)明中使用的甲醛聚合物的熔體指數(shù)(MI)通常為0.1-150g/10min，優(yōu)選1-100g/10min。對(duì)于共聚物類型的聚甲醛聚合物，其共聚單體的含量基于100mol甲醛通常為0.1-20mol，優(yōu)選0.3-10mol。在本發(fā)明中，該熔體指數(shù)的測(cè)量按照ASTM-D 1238-57T。
在本發(fā)明樹脂組合物中用作組分(B)的位阻酚化合物實(shí)例包括三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]，1,6-己烷二醇-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]，季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]，3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸十八烷基酯，N,N′-六亞甲基-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯丙酰胺)，3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯-二乙基酯，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥芐基)苯，3,9-雙-[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酸基}-1,1-二甲基-乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷，2,2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2,2′-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，1,6-己烷二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]，季戊四醇-四[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]，3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸十八烷基酯，N,N′-六亞甲基-雙(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基-苯丙酰胺)和N,N′-雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酚)丙?；鵠-肼。在這些位阻酚化合物中，三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]，季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]，N,N′-六亞甲基-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯丙酰胺)，1,6-己烷二醇-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]和3,9-雙-[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酸基}-1,1-二甲基-乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷為優(yōu)選。這些位阻酚化合物可單獨(dú)或混合使用。
在本發(fā)明中位阻酚化合物的用量基于100重量份的作為組分(A)的甲醛聚合物通常為0.05-2.0重量份，優(yōu)選0.1-1.0重量份。當(dāng)位阻酚化合物的用量小于0.05重量份時(shí)，不能獲得滿意的耐熱性和擠出模塑加工性。當(dāng)位阻酚化合物的用量大于2.0重量份時(shí)，在模塑期間，該樹脂組合物在模塑機(jī)中容易明顯地變色，因此，生成的模塑制品不能適合于實(shí)際的用途。
作為本發(fā)明樹脂組合物的低密度聚乙烯組分(C)，可使用至少一種選自高壓低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的聚乙烯。
高壓低密度聚乙烯在高壓下，即在1,000-3,000Kg/cm2的壓力下，由自由基聚合而得。在制備高壓低密度聚乙烯的自由基聚合中，通過基于“回咬”的分子內(nèi)奪氫反應(yīng)，短鏈支化(如乙基支化和丁基支化)在主鏈中發(fā)生。由于短鏈支化的存在，所獲得的高壓聚乙烯具有低密度。同時(shí)，在自由基聚合期間，由于分子之間的奪氫反應(yīng)而產(chǎn)生長(zhǎng)鏈支化，因而高壓低密度聚乙烯將具有長(zhǎng)鏈支化，其具有可與主鏈相比的長(zhǎng)度。高壓低密度聚乙烯的密度通常為0.91-0.93g/cm3。
線性低密度聚乙烯由離子聚合進(jìn)行制備。具體地，線性低密度聚乙烯是使用這樣的一種方法進(jìn)行制備的，在該方法中，乙烯單體與α-烯烴如1-丁烯，1-己烯，4-甲基戊烯-1或1-辛烯進(jìn)行共聚，基于乙烯單體的重量，α-烯烴的用量為幾至幾十wt％，由此將短鏈支化引入到主鏈中，以降低生成聚合物的密度。線性低密度聚乙烯的密度通常為0.88-0.93g/cm3。
對(duì)于本發(fā)明樹脂組合物中的低密度聚乙烯在由該樹脂組合物獲得的擠出模塑制品中可減少發(fā)白部分和空隙部分的機(jī)理尚不清楚。然而已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)本發(fā)明樹脂組合物中的低密度聚乙烯被高密度聚乙烯(基本上沒有短支鏈且基本上沒有長(zhǎng)支鏈)代替時(shí)，就不能取得本發(fā)明的效果。從該結(jié)果推定，本發(fā)明的效果與樹脂組合物中的低密度聚乙烯的支化結(jié)構(gòu)有著某種關(guān)系。另一方面，同時(shí)也發(fā)現(xiàn)，作為低密度聚乙烯組分，為取得本發(fā)明的效果，高壓低密度聚乙烯比線性低密度聚乙烯更為有效。因此，也可確信，為獲得本發(fā)明的效果，在低密度聚乙烯中存在長(zhǎng)鏈支化是非常有效的。
具有熔體指數(shù)0.2-100g/10min的低密度聚乙烯為優(yōu)選。具有熔體指數(shù)0.4-90g/10min的低密度聚乙烯為更優(yōu)選。當(dāng)?shù)兔芏染垡蚁┑娜垠w指數(shù)小于0.2g/10min時(shí)，對(duì)發(fā)白部分和空隙部分在擠出模塑制品中發(fā)生的抑制不能令人滿意。當(dāng)?shù)兔芏染垡蚁┑娜垠w指數(shù)大于100g/10min時(shí)，空隙部分增加，該樹脂組合物在模塑期間趨于在擠出機(jī)螺桿上滑動(dòng)。
基于100重量份的作為組分(A)的甲醛聚合物，低密度聚乙烯的量為0.01-5重量份，優(yōu)選0.05-3重量份。當(dāng)?shù)兔芏染垡蚁┑牧啃∮?.01重量份時(shí)，對(duì)發(fā)白部分和空隙部分在擠出模塑制品中發(fā)生的抑制不能令人滿意。當(dāng)?shù)兔芏染垡蚁┑牧看笥?重量份時(shí)，在擠出模塑制品中，不利的剝落和內(nèi)部細(xì)裂紋得以產(chǎn)生。
用作本發(fā)明樹脂組合物中組分(D)的脂肪酸的鈣鹽為具有10-36個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的鈣鹽。該脂肪酸可用羥基取代。飽和脂肪酸的例子包括癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，花生酸，山萮酸，二十四烷酸，蠟酸，褐煤酸，蜂花酸和蠟蚧酸(ceroplastic acid)。不飽和脂肪酸的例子包括十一碳烯酸，油酸，反油酸，鯨蠟烯酸，芥酸，巴西烯酸，山梨酸，亞油酸，亞麻酸，花生四烯酸，丙炔酸和硬脂炔酸。在這些脂肪酸中，月桂酸，硬脂酸和山萮酸為優(yōu)選。
用作本發(fā)明樹脂組合物中組分(D)的具有10-36個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽不溶于水和甲醇，因此不能產(chǎn)生鈣離子。然而，具有10-36個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽通常按照下述方法進(jìn)行制備，此種脂肪酸的鈣鹽通常含有鈣離子和氯離子。鈣離子衍生于如CaCl2,Ca(OH)2等，其作為雜質(zhì)而存在，氯離子衍生于如NaCl,CaCl2等，其也作為雜質(zhì)而存在。
對(duì)制備用于本發(fā)明的具體脂肪酸的鈣鹽的方法沒有特別的限制，只要所獲得的脂肪酸的鈣鹽具有的鈣離子含量基本上不大于50ppm(重量)，氯離子含量基本上不大于100ppm(重量)即可。具體地如，用于本發(fā)明的脂肪酸的鈣鹽可通過這樣的方法獲得，在該方法中，脂肪酸的鈣鹽通過脂肪酸的鈉鹽與氯化鈣之間的反應(yīng)制備。所獲得的脂肪酸的鈣鹽用水反復(fù)洗滌以除去鈣離子和氯離子，直到鈣離子和氯離子的含量分別為50ppm(重量)或更少和100ppm(重量)或更少。用于本發(fā)明的脂肪酸的鈣鹽也可通過這樣的方法獲得，在該方法中，脂肪酸的鈣鹽由脂肪酸與氫氧化鈣之間的反應(yīng)而制備。所獲得的脂肪酸的鈣鹽用水反復(fù)洗滌以除去鈣離子和氯離子，直到鈣離子和氯離子的含量分別為50ppm(重量)或更少和100ppm(重量)或更少。當(dāng)具有低氯含量的氫氧化鈣用于制備脂肪酸的鈣鹽時(shí)，可減少為獲得脂肪酸的鈣鹽所必需的洗滌次數(shù)。脂肪酸的鈣鹽中鈣離子含量和氯離子含量可由離子色譜法測(cè)定。例如，將脂肪酸的鈣鹽加入到甲醇/水混合物(重量比1∶1)中，從而將任何可溶性雜質(zhì)溶解其中。然后，生成物通過離子色譜以測(cè)定存在的鈣離子和氯離子。
當(dāng)組分(D)的鈣離子含量大于50ppm(重量)時(shí)和/或當(dāng)組分(D)的氯離子含量大于100ppm(重量)時(shí)，所產(chǎn)生的問題不僅在于發(fā)白部分和空隙部分在擠出模塑制品中增加，而且在擠出模塑制品的退火期間趨于變色。當(dāng)沒有滿足本發(fā)明所確定的鈣離子含量需求值和/或氯離子含量需求值時(shí)，在擠出模塑制品中發(fā)白部分和空隙部分將增加，造成這種現(xiàn)象的原因目前還不清楚。然而已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)對(duì)由同時(shí)滿足上述鈣離子含量和氯離子含量需求值的甲醛聚合物樹脂組合物制備的擠出模塑制品與由沒有滿足上述鈣離子含量和氯離子含量需求值中的任一個(gè)的甲醛聚合物樹脂組合物制備的擠出模塑制品之間的球晶(直徑100μm或更大)的數(shù)目進(jìn)行比較時(shí)，前者的球晶數(shù)目(同時(shí)滿足上述鈣離子含量和氯離子含量需求值)明顯少于后者的球晶數(shù)目(不滿足任何上述鈣離子含量和氯離子含量需求值中的任一個(gè))。從這一發(fā)現(xiàn)可推定，在模塑期間，樹脂組合物中的晶核數(shù)目影響該樹脂組合物的固化速度，而固化速度影響在所得模塑制品中發(fā)白和空隙部分的產(chǎn)生。
在本發(fā)明中優(yōu)選脂肪酸鈣鹽(D)中的鈣離子含量和氯離子含量盡可能低，最有利的是0ppm(重量)。
脂肪酸鈣鹽(D)的量基于100重量份的甲醛聚合物通常為0.01-1.0重量份，優(yōu)選0.02-0.5重量份。
當(dāng)脂肪酸鈣鹽(D)的量小于0.01重量份時(shí)，組分(D)用來提高樹脂組合物的耐熱性效果不是滿意的。當(dāng)脂肪酸鈣鹽(D)的量大于1.0重量份時(shí)，在擠出模塑制品的退火期間，將發(fā)生強(qiáng)烈的變色。
作為本發(fā)明樹脂組合物的組分(E)，使用至少一種甲醛反應(yīng)性物質(zhì)，其選自含甲醛反應(yīng)性氮原子的非聚合化合物(E1)和含甲醛反應(yīng)性氮原子的聚合物(E2)。非聚合化合物(E1)為一種單體化合物或低聚化合物。非聚合化合物(E1)的例子包括(1)雙氰胺和(2)氨基取代的三嗪化合物。氨基取代的三嗪化合物(2)包括胍胺(2,4-二氨基-均-三嗪)，蜜胺(2,4,6-三氨基-均-三嗪)，N-丁基蜜胺，N-苯基蜜胺，N,N-二苯基蜜胺，N,N-二烯丙基蜜胺，N,N′,N″-三苯基蜜胺，N-羥甲基蜜胺，N,N′-二羥甲基蜜胺，N,N′,N″-三羥甲基蜜胺，苯并胍胺(2,4-二氨基-6-苯基-均-三嗪)，2,4-二氨基-6-甲基-均-三嗪，2,4-二氨基-6-丁基-均-三嗪，2,4-二氨基-6-芐氧基-均-三嗪，2,4-二氨基-6-丁氧基-均-三嗪，2,4-二氨基-6-環(huán)己基-均-三嗪，2,4-二氨基-6-氯-均-三嗪，2,4-二氨基-6-巰基-均-三嗪，2,4-二氧基-6-氨基-均-三嗪，2-氧基-4,6-氨基-均-三嗪和N,N′,N′-四氰基乙基苯并胍胺。在這些非聚合化合物(E1)中，雙氰胺和蜜胺為優(yōu)選。
另一方面，在本發(fā)明中用作組分(E)的含甲醛反應(yīng)性氮原子的聚合物(E2)的例子包括(1)氨基取代的三嗪化合物/甲醛聚合物，(2)聚酰胺樹脂，(3)丙烯酰胺聚合物。氨基取代的三嗪化合物/甲醛聚合物的例子包括蜜胺/甲醛聚合物等。聚酰胺樹脂(2)的例子包括尼龍4-6，尼龍6，尼龍6-6，尼龍6-10，尼龍6-12，尼龍12等，及其共聚酰胺如尼龍6/6-6，尼龍6/6-6/6-10和尼龍6/6-12。丙烯酰胺聚合物(3)的例子包括在金屬醇化物存在下由丙烯酰胺或其衍生物聚合而得的均聚物，在金屬醇化物存在下由丙烯酰胺或其衍生物與其它乙烯基單體聚合而得的共聚物，在自由基聚合催化劑存在下由丙烯酰胺或其衍生物聚合而得的均聚物，在自由基聚合催化劑存在下由丙烯酰胺或其衍生物與其它乙烯基單體聚合而得的共聚物等。丙烯酰胺聚合物的優(yōu)選例子包括聚-β-丙氨酸和聚丙烯酰胺。聚-β-丙氨酸可按照下面專利文獻(xiàn)所公開的方法進(jìn)行制備審定的日本專利申請(qǐng)公開號(hào)6-12259,5-87096和5-47568，未審日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)3-234729。在自由基聚合催化劑存在下由丙烯酰胺或其衍生物聚合而得的均聚物和在自由基聚合催化劑存在下由丙烯酰胺或其衍生物與其它乙烯基單體聚合而得的共聚物可按照未審日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開號(hào)3-28260中公開的方法進(jìn)行制備。
含甲醛反應(yīng)性氮原子的聚合物(E2)的重均分子量?jī)?yōu)選為500或更大，更優(yōu)選5,000或更大。
當(dāng)模塑溫度高于通常的溫度，或當(dāng)加工速度非常低時(shí)，本發(fā)明樹脂組合物中的甲醛反應(yīng)性物質(zhì)(E)展示出提高該樹脂組合物耐熱性的效果。
甲醛反應(yīng)性物質(zhì)(E)在本發(fā)明樹脂組合物中的量基于100重量份的作為組分(A)的甲醛聚合物為0-2.0重量份，優(yōu)選0-1.0重量份。當(dāng)甲醛反應(yīng)性物質(zhì)(E)的量大于2.0重量份時(shí)，該樹脂組合物在模塑機(jī)中停留期間將變色。
在本發(fā)明中，可使用各種用于常規(guī)甲醛聚合物中的添加劑。添加劑的例子包括天候穩(wěn)定劑(如光穩(wěn)定劑)，潤(rùn)滑劑(脫模劑)，顏料等。這些添加劑可單獨(dú)或混合使用。這些添加劑的用量可為現(xiàn)有技術(shù)中的通常用量。
優(yōu)選的光穩(wěn)定劑為(Ⅰ)苯并三唑類化合物，(Ⅱ)草酰苯胺類化合物和(Ⅲ)受阻胺類化合物。
苯并三唑類化合物(Ⅰ)的例子包括2-(2′-羥基-5′-甲基-苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-3,5-二叔丁基-苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-3,5-二-異戊基-苯基)苯并三唑，2-[2′-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑和2-[2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑。在這些化合物中，優(yōu)選的是2-[2′-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑和2-(2′-羥基-3,5-二叔丁基-苯基)苯并三唑。
草酰苯胺類化合物(Ⅱ)的例子包括2-乙氧基-2′-乙基草酸雙酰基苯胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酸雙?；桨泛?-乙氧基-3′-十二烷基草酸雙酰基苯胺，這些化合物可單獨(dú)或混合使用。
受阻胺類化合物(Ⅲ)的例子包括4-乙酸基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-(苯基乙酸基)-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-苯甲酸基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-芐氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-(乙基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-(環(huán)己基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶，碳酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，草酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，丙二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，己二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，對(duì)苯二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)-乙烷，α,α′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)-對(duì)二甲苯，雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-甲代亞苯基-2,4-二氨基甲酸酯，雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基-1,6-二氨基甲酸酯，苯-1,3,5-三羧酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯和苯-1,3,4-三羧酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯。在這些化合物中，癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯為優(yōu)選。上述受阻胺類化合物可單獨(dú)或混合使用。苯并三唑類化合物(Ⅰ)，草酰苯胺類化合物(Ⅱ)和受阻胺類化合物(Ⅲ)的混合物為更優(yōu)選。在化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)的混合物中，它們之間的比例用量可任意選擇。當(dāng)化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)混合使用時(shí)，基于100重量份的作為組分(A)的甲醛聚合物，化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)的總量通常為0.01-3重量份。
潤(rùn)滑劑(脫模劑)的例子包括醇，脂肪酸，由醇與脂肪酸獲得的酯，由醇和二羧酸獲得的酯，脂肪酸酰胺，聚氧化亞烷基二醇，平均聚合度為10-500的烯烴化合物和硅油。
用作潤(rùn)滑劑(脫模劑)的醇的例子包括單羥基和多羥基醇。單羥基醇的例子包括辛醇，辛基醇，壬醇，癸醇，十一烷醇，月桂醇，十三烷醇，十四烷醇，十五烷醇，十六烷醇，十七烷醇，硬脂醇，油醇，十九烷醇，二十烷醇，二十二烷醇，二十六烷醇，三十烷醇，2-已基癸醇，2-異庚基十一烷醇，2-辛基十二烷醇，2-癸基十四烷醇和2-甲基硬脂醇。
作為多羥基醇，可使用那些具有2-6個(gè)碳原子的醇。多羥基醇的例子包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，丙三醇，雙甘油，三甘油，蘇糖醇，赤蘚醇，季戊四醇，阿糖醇，核糖醇，木糖醇，脫水山梨醇，山梨醇和甘露糖醇。
作為潤(rùn)滑劑(脫模劑)的脂肪酸的例子包括癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，羥基硬脂酸，花生酸，山萮酸，二十四烷酸，蠟酸，褐煤酸，蜂花酸，蠟蚧酸，十一碳烯酸，油酸，反油酸，鯨蠟烯酸，芥酸，巴西烯酸，山梨酸，亞油酸，亞麻酸，花生四烯酸，丙炔酸和硬脂炔酸，含有這些脂肪酸的天然脂肪酸，這些脂肪酸的混合物。這些脂肪酸可用或不用羥基取代。
在用作潤(rùn)滑劑(脫模劑)的由醇和脂肪酸獲得的酯中，優(yōu)選由選自棕櫚酸，硬脂酸，山萮酸和褐煤酸的脂肪酸與選自甘油，季戊四醇，脫水山梨醇和山梨醇的多羥基醇進(jìn)行反應(yīng)獲得的脂肪酸酯。該脂肪酸酯可含或可不含有羥基。例如，脂肪酸酯可以是任一的單酯，二酯和三酯。而且，脂肪酸酯可含有由硼酸等保護(hù)的羥基。脂肪酸酯的優(yōu)選例子包括單棕櫚酸甘油酯，二棕櫚酸甘油酯，三棕櫚酸甘油酯，單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，單山萮酸甘油酯，二山萮酸甘油酯，三山萮酸甘油酯，單褐煤酸甘油酯，二褐煤酸甘油酯，三褐煤酸甘油酯，單棕櫚酸季戊四醇酯，二棕櫚酸季戊四醇酯，三棕櫚酸季戊四醇酯，四棕櫚酸季戊四醇酯，單硬脂酸季戊四醇酯，二硬脂酸季戊四醇酯，三硬脂酸季戊四醇酯，四硬脂酸季戊四醇酯，單山萮酸季戊四醇酯，二山萮酸季戊四醇酯，三山萮酸季戊四醇酯，四山萮酸季戊四醇酯，單褐煤酸季戊四醇酯，二褐煤酸季戊四醇酯，三褐煤酸季戊四醇酯，四褐煤酸季戊四醇酯，單棕櫚酸脫水山梨醇酯，二棕櫚酸脫水山梨醇酯，三棕櫚酸脫水山梨醇酯，單硬脂酸脫水山梨醇酯，二硬脂酸脫水山梨醇酯，三硬脂酸脫水山梨醇酯，單山萮酸脫水山梨醇酯，二山萮酸脫水山梨醇酯，三山萮酸脫水山梨醇酯，單褐煤酸脫水山梨醇酯，二褐煤酸脫水山梨醇酯，三褐煤酸脫水山梨醇酯，單棕櫚酸山梨醇酯，二棕櫚酸山梨醇酯，三棕櫚酸山梨醇酯，單硬脂酸山梨醇酯，二硬脂酸山梨醇酯，三硬脂酸山梨醇酯，單山萮酸山梨醇酯，二山萮酸山梨醇酯，三山萮酸山梨醇酯，單褐煤酸山梨醇酯，二褐煤酸山梨醇酯，三褐煤酸山梨醇酯。作為含有用硼酸等保護(hù)的羥基的脂肪酸酯的例子，可提及脂肪酸甘油單酯的硼酸酯。
對(duì)于用作潤(rùn)滑劑(脫模劑)的由醇和二羧酸獲得的酯，用于與二羧酸形成酯的醇的例子包括飽和和不飽和醇，如甲醇，乙醇，丙醇，正丁醇，異丁醇，叔丁醇，正戊醇，2-戊醇，正庚醇，正辛醇，正壬醇，月桂醇，肉豆蔻醇，鯨蠟醇，硬脂醇和二十二烷醇。用于與醇形成酯的二羧酸的例子包括草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十一烷酸，巴西烯酸，馬來酸，富馬酸和戊烯二酸的單酯和二酯。
作為用作潤(rùn)滑劑(脫模劑)的脂肪酸酰胺，可提及的是由具有16或更多碳原子的脂肪酸與脂族胺或脂族二胺反應(yīng)獲得的脂肪酸酰胺。用于形成脂肪酸酰胺的脂肪酸的例子包括棕櫚酸，異棕櫚酸，硬脂酸，異硬脂酸，山萮酸，二十四烷酸，蠟酸，二十七烷酸，褐煤酸，蜂花酸，紫膠蠟酸(lacceric acid)，鯨蠟烯酸和芥酸。用于形成脂肪酸酰胺的胺和二胺的例子包括氨和乙二胺。脂肪酸酰胺的例子包括硬脂酰胺，棕櫚酰胺，油酰胺，亞甲基雙硬脂酰胺，亞乙基雙硬脂酰胺和亞乙基雙油酰胺。
用作潤(rùn)滑劑(脫模劑)的聚氧化亞烷基二醇被分類為(Ⅰ)-(Ⅲ)類。(Ⅰ)類的聚氧化亞烷基二醇為亞烷基二醇的縮聚物。(Ⅰ)類的聚氧化亞烷基二醇的例子包括聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物。這些聚氧化亞烷基二醇的優(yōu)選聚合度為5-1,000，更優(yōu)選為10-500。(Ⅱ)類的聚氧化亞烷基二醇為由(Ⅰ)類的聚氧化亞烷基二醇和脂族醇獲得的醚。(Ⅱ)類的聚氧化亞烷基二醇的例子包括聚乙二醇油基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度5-50)，聚乙二醇鯨蠟基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度5-20)，聚乙二醇硬脂基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度5-30)，聚乙二醇月桂基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度5-30)，聚乙二醇十三烷基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度5-30)，聚乙二醇壬基苯基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度2-100)和聚乙二醇辛基苯基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度4-50)。(Ⅲ)類的聚氧化亞烷基二醇為由(Ⅰ)類的聚氧化亞烷基二醇和高級(jí)脂肪酸獲得的酯。(Ⅲ)類的聚氧化亞烷基二醇的例子包括聚乙二醇單月桂酸酯(環(huán)氧乙烷的聚合度2-30)，聚乙二醇單硬脂酸酯(環(huán)氧乙烷的聚合度2-50)和聚乙二醇單油酸酯(環(huán)氧乙烷的聚合度2-10)。
用作潤(rùn)滑劑(脫模劑)的平均聚合度為10-500的烯烴化合物由下式(1)表示
(1)其中每個(gè)R1和R2獨(dú)立地代表氫原子，烷基，芳基或烷氧基，n代表平均聚合度，其為10-500。
烷基的例子包括乙基，丙基，丁基，己基，辛基，癸基，月桂基，鯨蠟基和硬脂基。芳基的例子包括苯基，對(duì)丁基苯基，對(duì)辛基苯基，對(duì)壬基苯基，芐基，對(duì)丁基芐基，甲苯基和二甲苯基。醚基的例子包括乙氧基，丙氧基和丁氧基。用于制備烯烴化合物的單體的例子包括烯烴單體，如乙烯，丙烯，1-丁烯，2-丁烯，異丁烯，1-戊烯，2-戊烯，2-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，2-甲基-2-丁烯，1-己烯，2,3-二甲基-2-丁烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯和1-癸烯，以及二烯烴單體如丙二烯，1,2-丁二烯，1,3-丁二烯，1,3-戊二烯，1,4-戊二烯，1,5-己二烯和環(huán)戊二烯?；蛘撸撓N化合物可以是共聚物，其通過共聚2種或多種單體而獲得，該單體選自這些烯烴和二烯烴單體。當(dāng)烯烴化合物通過聚合一種二烯烴單體而獲得時(shí)，從增加該烯烴化合物的熱穩(wěn)定性的角度看，優(yōu)選使用一種改性的烯烴化合物，該化合物的獲得是將烯烴化合物進(jìn)行常規(guī)的氫化處理，以盡可能地降低烯烴化合物中的碳-碳不飽和鍵數(shù)目。
所必需的是，構(gòu)成烯烴化合物的烯烴單體單元的平均聚合度(n)為10-500，優(yōu)選15-300。當(dāng)平均聚合度(n)小于10時(shí)，將降低烯烴化合物的長(zhǎng)期潤(rùn)滑性能，并將產(chǎn)生模垢問題。當(dāng)平均聚合度(n)大于500時(shí)，烯烴化合物的初始潤(rùn)滑性能趨于降低。
作為用作潤(rùn)滑劑(脫模劑)的硅油的優(yōu)選例子，可提及聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，兩者由下式(2)表示
(2)其中每個(gè)R3獨(dú)立地代表甲基，烷基，苯基，鹵代烷基，鹵代苯基，聚亞烷基二醇等，其條件為至少一個(gè)R3為甲基；m代表平均聚合度，其為一個(gè)正整數(shù)。
作為硅油，也可使用改性的聚有機(jī)硅氧烷，其具有這樣一種結(jié)構(gòu)其中二甲基硅氧烷單元中的某些甲基被其它基團(tuán)取代，該基團(tuán)如鹵代苯基(如氯苯基)，具有8個(gè)或更多碳原子的烷基，含聚乙二醇的基團(tuán)，由具有8個(gè)或更多碳原子的脂肪酸獲得的高級(jí)脂肪酸酯基團(tuán)，或鹵代的烷基(如三氟甲基)。優(yōu)選硅油在25℃時(shí)具有的運(yùn)動(dòng)粘度為100-100,000cSt。
通常地，基于100重量份的作為組分(A)的甲醛聚合物，潤(rùn)滑劑(脫模劑)的量為0.05-3重量份。當(dāng)潤(rùn)滑劑的量太大時(shí)，該樹脂組合物在擠出模塑期間接觸擠出機(jī)螺桿時(shí)顯示出不良的抗滑性能，因此，降低了擠出模塑的效率。因此，應(yīng)適當(dāng)?shù)剡x擇潤(rùn)滑劑的量，以使本發(fā)明樹脂組合物的極好抗滑性能不被削弱。
顏料的例子包括有機(jī)顏料和無機(jī)顏料。無機(jī)顏料可為通常用于樹脂著色的無機(jī)顏料。無機(jī)顏料的例子包括硫化鋅，氧化鋅，二氧化鈦，硫酸鋇，鈦黃，氧化鐵，佛青，鈷藍(lán)，煅燒顏料，碳酸鹽，磷酸鹽，乙酸鹽，炭黑，乙炔黑，燈黑等。有機(jī)顏料的例子包括縮合的偶氮類，異二氫吲哚類，雙偶氮類，單偶氮類，蒽醌類，雜環(huán)類，喹吖啶酮類，硫靛類，苝類，二噁嗪類，酞菁類等。這些顏料的用量可以是本領(lǐng)域通常的用量。
對(duì)制備本發(fā)明的甲醛聚合物樹脂組合物的方法沒有特別的限制。例如，本發(fā)明的樹脂組合物可通過這樣的方法進(jìn)行制備其中該樹脂組合物的組分可單獨(dú)或同時(shí)進(jìn)料到捏合機(jī)，單螺桿擠出機(jī)，雙螺桿擠出機(jī)等中，并在其中熔融捏合。在將組分進(jìn)料到捏合機(jī)，擠出機(jī)等中之前，所有或某些組分可預(yù)先與其它組分或相互均勻混合，混合是使用Henschel混合器，摻合機(jī)等進(jìn)行的。優(yōu)選的熔融捏合溫度為180-240℃。
本發(fā)明的擠出模塑制品如可通過使用具有如此結(jié)構(gòu)的設(shè)備獲得其中所需的模頭連接到常規(guī)的單或雙螺桿擠出機(jī)上，用于支撐制備的擠出模塑制品的托輥等置于機(jī)頭開孔附近。所獲得的擠出模塑制品在約40℃下退火約24小時(shí)，然后將所得退火產(chǎn)品用各種切削工具切割，因而獲得一種成型制品。
本發(fā)明樹脂組合物的優(yōu)越性不僅體現(xiàn)在其具有極好的擠出模塑加工性，而且體現(xiàn)在由其制備的擠出模塑制品具有明顯降低的發(fā)白部分和含有微孔隙的空隙部分，其中從獲得良好的機(jī)械性能和良好的外觀的角度考慮，發(fā)白和空隙部分的降低是有益的。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式參考下面的實(shí)施例和比較例，將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但這些實(shí)施例和比較例并不是限制本發(fā)明的范圍。
在下面的實(shí)施例和比較例中，使用下述組分。此外，通過下述方法評(píng)價(jià)各種性能。[所使用的組分]A、甲醛聚合物A-1熔體指數(shù)(MI)為2.5g/10min的甲醛共聚物，B、位阻酚B-1三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]，B-2季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]，B-3: 3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷，C、聚乙烯C-1高壓低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；熔體指數(shù)(MI)=7g/10min，密度=0.92g/cm3，C-2高壓低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=0.5g/10min，密度=0.92g/cm3，C-3高壓低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=15g/10min，密度=0.92g/cm3，C-4高壓低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=90g/10min，密度=0.92g/cm3，C-5高壓低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=0.1g/10min，密度=0.92g/cm3，C-6高壓低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=120g/10min，密度=0.91g/cm3，C-7線性低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=0.5g/10min，密度=0.92g/cm3，C-8線性低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=9g/10min，密度=0.92g/cm3，C-9線性低密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=16g/10min，密度=0.92g/cm3，C-10高密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=7g/10min，密度=0.96g/cm3，和C-11高密度聚乙烯(日本Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)和銷售)；MI=15g/10min，密度=0.95g/cm3。D、脂肪酸的鈣鹽D-1具有鈣離子含量11ppm和氯離子含量20ppm的硬脂酸鈣，D-2具有鈣離子含量110ppm和氯離子含量160ppm的硬脂酸鈣，D-3具有鈣離子含量21ppm和氯離子含量22ppm的月桂酸鈣，和D-4具有鈣離子含量120ppm和氯離子含量120ppm的月桂酸鈣。E、甲醛反應(yīng)性物質(zhì)E-1蜜胺，E-2雙氰胺，和E-3尼龍6,6。F、其它組分F-1聚乙二醇(數(shù)均分子量=1,000)，和F-2亞乙基雙硬脂酰胺。[評(píng)價(jià)性能的方法](1)對(duì)于棒材的生產(chǎn)評(píng)價(jià)樹脂組合物的擠出模塑加工性(以下稱之為“棒材生產(chǎn)的擠出模塑加工性”)棒材生產(chǎn)的擠出模塑加工性是通過檢測(cè)空隙部分的尺寸，發(fā)白部分的產(chǎn)生程度(以下常稱之為“發(fā)白度”)和當(dāng)接觸擠出機(jī)螺桿時(shí)，該樹脂組合物展示出的抗滑性能進(jìn)行評(píng)價(jià)的。
具體地，在每個(gè)實(shí)施例和比較例中獲得的顆粒用熱空氣在80℃下干燥3小時(shí)。使用單螺桿擠出機(jī)，將所得干燥的顆粒在樹脂壓力為15Kg/cm2下進(jìn)行擠出模塑，該擠出機(jī)具有的L/D比為25，直徑為30mm，其機(jī)筒溫度為180℃，其中該擠出機(jī)具有一個(gè)連接到其前端的、用于擠出模塑棒材的模頭(該模頭長(zhǎng)1m，內(nèi)徑140mm，溫度20℃)，由此獲得2.5m長(zhǎng)的棒材型制品(即棒材)。在擠出模塑過程中，調(diào)節(jié)擠出機(jī)螺桿的轉(zhuǎn)速，使棒材的模塑速率為300mm/hr(為獲取某種模塑速率而需要的螺桿轉(zhuǎn)速越低，當(dāng)接觸擠出機(jī)螺桿時(shí)，樹脂組合物展示出的抗滑性能就越好)。各自具有10mm厚度的十個(gè)盤形截面樣品從十份棒材上切割下來，在距該棒材前端分別為0.5m和1.5m的兩點(diǎn)之間的區(qū)域內(nèi)，該十份棒材沿其長(zhǎng)度方向的間隔為5cm。然后，測(cè)量每個(gè)樣品中心的空隙部分的直徑尺寸(以毫米計(jì))，發(fā)白度通過使用用于評(píng)價(jià)發(fā)白的標(biāo)準(zhǔn)板進(jìn)行評(píng)價(jià)，該標(biāo)準(zhǔn)板分為”0”,“1”,“2”,“3”,“4”和“5”六種程度(其中，“0”表示沒有發(fā)白，“5”表示在直徑約為該樣品的直徑一半的區(qū)域內(nèi)可觀察到發(fā)白，剩余的“1”-“4”表示為四種程度，其通過劃分大于“0”但小于“5”的中間值而獲得)。對(duì)于空隙部分的尺寸和發(fā)白度中每一種的評(píng)價(jià)，取這十個(gè)樣品所測(cè)定的平均值。(2)發(fā)生剝落的評(píng)價(jià)目測(cè)擠出模塑棒材的表面和通過切割該棒材而暴露出的表面，以測(cè)定是否發(fā)生剝落。(3)棒材中的球晶數(shù)目按如下方式計(jì)數(shù)棒材中的球晶數(shù)目。
從用于評(píng)價(jià)擠出模塑加工性的盤形樣品上切割一塊2mm×2mm×10μm(厚度)的方形樣品，其中所進(jìn)行的切割使該方形樣品的厚度方向與原始盤形樣品的厚度方向一致，因而與模塑期間樹脂的流動(dòng)方向一致。借助于偏光顯微鏡，觀察所獲得的方形樣品，以計(jì)算具有100μm或更大直徑的球晶數(shù)目。實(shí)施例1在Henschel混合器中，100重量份甲醛共聚物A-1,0.3重量份的位阻酚B-1,0.2重量份的聚乙烯C-1和0.05重量份的硬脂酸鈣D-1一起混合，然后使用雙螺桿擠出機(jī)將生成的混合物進(jìn)行熔融捏合和擠出，該雙螺桿擠出機(jī)具有的L/D比為30，直徑為40mm，條件為機(jī)筒溫度為210℃，螺桿的轉(zhuǎn)速為100rpm，出料率為30Kg/hr。將擠出的熔絲冷卻，然后造粒，由此獲得顆粒。對(duì)如此獲得的顆粒進(jìn)行擠出模塑試驗(yàn)。其結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例2-4基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是使用表1中指示的聚乙烯來替代聚乙烯C-1。其結(jié)果顯示在表1中。比較例1和2基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是使用表1中指示的聚乙烯來替代聚乙烯C-1。其結(jié)果顯示在表1中。比較例3基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是使用硬脂酸鈣D-2來替代硬脂酸鈣D-1。其結(jié)果顯示在表1中。比較例4基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是不使用聚乙烯C-1。其結(jié)果顯示在表1中。比較例5和6基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是將聚乙烯C-1的量改變?yōu)楸?中指示的量。其結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例5和6基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是將聚乙烯C-1的量改變?yōu)楸?中指示的量。其結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例7-9基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是使用表2中指示的聚乙烯替代聚乙烯C-1。其結(jié)果顯示在表2中。比較例7和8基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是使用表2中指示的聚乙烯替代聚乙烯C-1。其結(jié)果顯示在表2中。比較例9基本上重復(fù)實(shí)施例8的同樣步驟，所不同的是使用硬脂酸鈣D-2替代硬脂酸鈣D-1。其結(jié)果顯示在表2中。實(shí)施例10在Henschel混合器中，100重量份的甲醛共聚物A-1,0.3重量份的位阻酚B-1,0.3重量份的聚乙烯C-8和0.1重量份的硬脂酸鈣D-1一起混合，然后使用雙螺桿擠出機(jī)將生成的混合物進(jìn)行熔融捏合和擠出，該雙螺桿擠出機(jī)具有的L/D比為30，直徑為40mm，條件為機(jī)筒溫度為210℃，螺桿的轉(zhuǎn)速為100rpm，出料率為30Kg/hr。將擠出的熔絲冷卻，然后造粒，由此獲得顆粒。對(duì)如此獲得的顆粒進(jìn)行擠出模塑試驗(yàn)。其結(jié)果顯示在表2中。實(shí)施例11和12基本上重復(fù)實(shí)施例1的同樣步驟，所不同的是使用表2中指示的位阻酚替代位阻酚B-1。其結(jié)果顯示在表2中。實(shí)施例13在Henschel混合器中，100重量份的甲醛共聚物A-1,0.3重量份的位阻酚B-1,0.3重量份的聚乙烯C-3和0.1重量份的月桂酸鈣D-3一起混合，然后使用雙螺桿擠出機(jī)將生成的混合物進(jìn)行熔融捏合，該雙螺桿擠出機(jī)具有的L/D比為30，直徑為40mm，條件為機(jī)筒溫度為210℃，螺桿的轉(zhuǎn)速為100rpm，出料率為30Kg/hr。將擠出的熔絲冷卻，然后造粒，由此獲得顆粒。對(duì)如此獲得的顆粒進(jìn)行擠出模塑試驗(yàn)。其結(jié)果顯示在表2中。比較例10基本上重復(fù)實(shí)施例13的同樣步驟，所不同的是使用月桂酸鈣D-4替代月桂酸鈣D-3。其結(jié)果顯示在表2中。實(shí)施例14在Henschel混合器中，100重量份的甲醛共聚物A-1,0.3重量份的位阻酚B-1,0.2重量份的聚乙烯C-3,0.05重量份的硬脂酸鈣D-1和0.05重量份的蜜胺E-1一起混合，然后使用雙螺桿擠出機(jī)將生成的混合物進(jìn)行熔融捏合和擠出，該雙螺桿擠出機(jī)具有的L/D比為30，直徑為40mm，條件為機(jī)筒溫度為210℃，螺桿的轉(zhuǎn)速為100rpm，出料率為30Kg/hr。將擠出的熔絲冷卻，然后造粒，由此獲得顆粒。對(duì)如此獲得的顆粒進(jìn)行擠出模塑試驗(yàn)。其結(jié)果顯示在表3中。實(shí)施例15和16基本上重復(fù)實(shí)施例14的同樣步驟，所不同的是使用表3中指示的甲醛反應(yīng)性物質(zhì)替代蜜胺E-1。其結(jié)果顯示在表3中。比較例11在Henschel混合器中，100重量份的甲醛共聚物A-1,0.3重量份的位阻酚B-1,0.2重量份的聚乙烯C-1,0.05重量份的硬脂酸鈣D-1和0.5重量份的聚乙二醇F-1一起混合，然后使用雙螺桿擠出機(jī)將生成的混合物進(jìn)行熔融捏合和擠出，該雙螺桿擠出機(jī)具有的L/D比為30，直徑為40mm，條件為機(jī)筒溫度為210℃，螺桿的轉(zhuǎn)速為100rpm，出料率為30Kg/hr。將擠出的熔絲冷卻，然后造粒，由此獲得顆粒。對(duì)如此獲得的顆粒進(jìn)行擠出模塑試驗(yàn)。其結(jié)果顯示在表3中。比較例12在Henschel混合器中，100重量份的甲醛共聚物A-1,0.3重量份的位阻酚B-1,0.2重量份的聚乙烯C-1,0.05重量份的蜜胺E-1,0.5重量份的聚乙二醇F-1和0.1重量份的亞乙基雙硬脂酰胺F-2一起混合，然后使用雙螺桿擠出機(jī)將生成的混合物進(jìn)行熔融捏合和擠出，該雙螺桿擠出機(jī)具有的L/D比為30，直徑為40mm，條件為機(jī)筒溫度為210℃，螺桿的轉(zhuǎn)速為100rpm，出料率為30Kg/hr。將擠出的熔絲冷卻，然后造粒，由此獲得顆粒。對(duì)如此獲得的顆粒進(jìn)行擠出模塑試驗(yàn)。其結(jié)果顯示在表3中。
表1
<p>表1(續(xù))
表2
<p>表2(續(xù))
<p>表3
<p>工業(yè)應(yīng)用性本發(fā)明的甲醛聚合物樹脂組合物的優(yōu)越性不僅體現(xiàn)在其具有極好的擠出模塑加工性和在擠出模塑期間，當(dāng)接觸擠出機(jī)螺桿時(shí)展示出極好的抗滑性，而且體現(xiàn)在由其制備的擠出模塑制品具有明顯降低量的發(fā)白部分和含有微孔隙的空隙部分，因而具有極好的機(jī)械性能和極好的外觀。
權(quán)利要求
1.一種甲醛聚合物樹脂組合物，其包括(A)100重量份的甲醛聚合物，(B)0.05-2重量份的位阻酚化合物，(C)0.01-5重量份的具有0.2-100g/10min熔體指數(shù)的低密度聚乙烯，(D)0.01-1.0重量份的具有10-36個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽，其中該脂肪酸鈣鹽具有不大于50ppm(重量)的鈣離子含量和不大于100ppm(重量)的氯離子含量，和(E)0-2.0重量份的至少一種甲醛反應(yīng)性物質(zhì)，選自含甲醛反應(yīng)性氮原子的非聚合化合物(E1)和含甲醛反應(yīng)性氮原子的聚合物(E2)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中所述甲醛聚合物(A)為至少一種選自甲醛共聚物，支化的甲醛共聚物和甲醛共聚物的嵌段共聚物的聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的樹脂組合物，其中所述甲醛聚合物(A)所具有的熔體指數(shù)為0.1-150g/10min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中所述位阻酚化合物(B)為至少一種選自如下的聚合物三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)-丙酸酯]，季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]，N,N′-六亞甲基-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯丙酰胺)，1,6-己烷二醇-雙-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]和3,9-雙-[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酸基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中基于100重量份的組分(A)，所述位阻酚化合物(B)的用量為0.1-1.0重量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中所述低密度聚乙烯(C)為至少一種選自高壓低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的聚乙烯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的樹脂組合物，其中所述高壓低密度聚乙烯的密度為0.91-0.93g/cm3，所述線性低密度聚乙烯的密度為0.88-0.93g/cm3。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中所述低密度聚乙烯(C)的熔體指數(shù)為0.2-100g/10min。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中基于100重量份的組分(A)所述，低密度聚乙烯(C)的量為0.01-3.0重量份。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中所述低密度聚乙烯(C)為高壓低密度聚乙烯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中所述脂肪酸的鈣鹽(D)為至少一種選自月桂酸鈣，硬脂酸鈣和二十二烷酸鈣的鈣鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中基于100重量份的組分(A)，所述脂肪酸的鈣鹽(D)的量為0.02-0.5重量份。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中含甲醛反應(yīng)性氮原子的所述非聚合化合物(E1)為至少一種選自雙氰胺和氨基取代的三嗪化合物的化合物，和含甲醛反應(yīng)性氮原子的所述聚合物(E2)為至少一種選自氨基取代的三嗪化合物/甲醛聚合物，聚酰胺樹脂和丙烯酰胺聚合物的聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的樹脂組合物，其中所述氨基取代的三嗪化合物為蜜胺；所述氨基取代的三嗪化合物/甲醛聚合物為蜜胺/甲醛聚合物；且所述丙烯酰胺聚合物為至少一種選自聚-β-丙氨酸和聚丙烯酰胺的聚合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的樹脂組合物，其中基于100重量份的組分(A)，所述甲醛反應(yīng)性物質(zhì)(E)的量為0-1.0重量份。
16.一種由權(quán)利要求1的樹脂組合物獲得的擠出模塑制品，其為一種棒材或一種片材。
17.一種通過切割權(quán)利要求16的擠出模塑制品而獲得的成型制品。
全文摘要
公開了一種甲醛聚合物樹脂組合物,包括甲醛聚合物,位阻酚化合物,具有0.2—100g/10min熔體指數(shù)的低密度聚乙烯,具有10—36個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽,其中脂肪酸的鈣鹽具有不大于50ppm(重量)的鈣離子含量和不大于100ppm(重量)的氯離子含量,和至少一種甲醛反應(yīng)性物質(zhì),選自含甲醛反應(yīng)性氮原子的非聚合化合物和含甲醛反應(yīng)性氮原子的聚合物,以及一種由上述樹脂組合物獲得的擠出模塑制品。本發(fā)明的樹脂組合物的優(yōu)越性不僅體現(xiàn)在其具有極好的擠出模塑加工性和在擠出模塑期間,當(dāng)接觸擠出機(jī)螺桿時(shí)展示出極好的抗滑性,而且體現(xiàn)在由其制備的擠出模塑制品具有明顯降低量的發(fā)白部分和含有微孔隙的空隙部分,因而具有極好的機(jī)械性能和極好的外觀。
文檔編號(hào)C08K5/098GK1233269SQ97198861
公開日1999年10月27日 申請(qǐng)日期1997年11月13日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月13日
發(fā)明者堀尾光宏, 瀨山敏治 申請(qǐng)人:旭化成工業(yè)株式會(huì)社