專利名稱：穩(wěn)定劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的光反應(yīng)性低分子量多烷基哌啶和非光反應(yīng)性低分子量空間位阻的多烷基哌啶組合物，以及涉及包含該新的組合物的濃色體組合物，和涉及穩(wěn)定天然或合成有機(jī)聚合物或預(yù)聚物底物使其不受光，熱和/或氧化作用損害的方法。本發(fā)明也涉及相應(yīng)的穩(wěn)定化的有機(jī)材料和其在生產(chǎn)纖維和紗，模塑，發(fā)泡塑料，涂料，真漆或清漆，粘合劑和織物中的用途。
根據(jù)本發(fā)明，提供了由通式Ⅰ光反應(yīng)性，紫外光吸收的，低分子量多烷基哌啶(下文稱之為成分A)和選自下面通式化合物B-1至B-24的非光反應(yīng)性低分子量空間位阻的多烷基哌啶(下文稱之為成分B)組成的，特別適合作為光穩(wěn)定劑的組合物，
其中R1代表氫，羥基，C1-20烷基，C1-20烷氧基，或烷基，R2代表氫，C1-8烷基，C1-2烷氧基，R3-OC(O)-(CH2)n-C(O)O-R3B-1R3-NH-(CH2)n-NH-R3B-2R3-OCH2CH=CHCH2-O-R3B-3R3-OC(O)-NR3-(CH2)6-NR3C(O)O-R3B-4R3-O-Si(CH3)2-O-R3B-5其中R3代表選自(a)-(g)的基團(tuán)
其中烷基代表直鏈或支鏈或環(huán)飽和的C1-18烷基或直鏈或支鏈或環(huán)C1-18不飽和的基團(tuán)(烯基)，n是選自0-20，優(yōu)選1-14，更優(yōu)選1-10的整數(shù)。
其中R4代表氫，C1-20烷基，優(yōu)選C1-10烷基，更優(yōu)選C1-4烷基，或者R3
X代表氧，N-R4
其中R5代表氫，C1-20烷基，羥基，C1-20烷氧基，?；?，R6代表氫，C1-20烷基，-CH2，
(CH2)mCOOR7，其中m是選自0-10，優(yōu)選0-2的整數(shù)，和R7是C1-20烷基，
R3-NH-C(O)-(CH2)n-C(O)-NH-R3B-12R3-NR4-(CH2)mCOOR7B-13R3-OC(O)CH2CH[C(O)OR3]CH[C(O)OR3]CH2C(O)O-R3B-14R3-OC(O)(CH2)n-CH3B-15R3OC(O)-Aryl B-16(R3)3PB-17(R3)2PR B-18R3PRR B-19
其中R10代表氫，C1-10烷基，C1-10烯基，R代表氫，C1-20烷基，烷氧基，-C(O)烷基，-OC(O)烷基或
其中n是選自1-19的整數(shù)，
R3-O-CH=C(COOR3)2B-24成分A與成分B的比例能在寬范圍內(nèi)選擇。但是發(fā)現(xiàn)當(dāng)A與B的比例是95∶5至5∶95，優(yōu)選75∶25至25∶75，更優(yōu)選65∶35至35∶65時有協(xié)同作用。
成分A化合物和成分B化合物是已知的或者可以通過已知方法從已知的化合物制備。另外，在本說明書中，給定范圍處包括了定義范圍的數(shù)值。除非另有說明，任何能為直鏈，支鏈或環(huán)的基團(tuán)是直鏈，支鏈或環(huán)的基團(tuán)。在本說明書中，一個符號在一個結(jié)構(gòu)式中出現(xiàn)不只一次時，除非另有說明，其代表各自獨立的意義。
在式Ⅰ中，R1優(yōu)選代表C1-8烷基，甲酰基，乙酰基，丙?；?，C8烷氧基。
在式Ⅰ中，R2優(yōu)選代表甲氧基。
在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，在成分A式Ⅰ中，R1代表甲基和R2代表甲氧基。
在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，成分B選自下面(1)-(6)化合物。(1)式B-1化合物，其中n是8和R3代表
(2)式B-1化合物，其中n是8和R3代表
(3)式B-1化合物，其中n是8和R3代表
(4)式B-10化合物，其中R5代表氫且R6代表(CH2)mCOOR7，其中m是2而R7是C12H25和C14H29以60與40比例的混合物。(5)式B-10化合物，其中R5和R6代表氫。(6)式B-15化合物，其中n是11-17和R3代表
此外，特別有用的成分B化合物是下面列出的化合物丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯，丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，1,2,3,4-丁烷-四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，1,1’-(1,2-乙烷二基)雙-(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)，1-N-異丙基-3,3,5,5,-四甲基-2-哌嗪酮，苯甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯，十八烷酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯，2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基-芐基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-哌啶基)酯，3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮，8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮，3-十二烷基-1-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4’-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮，3-十二烷基-1-(1’,2’,2’,6’,6’-五甲基-4’-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮，3-十二烷基-1-(1’-乙?；?2’,2’,6’,6’-四甲基-4’-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮，N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-甘氨酸-(C1-C20)烷基酯，N,N’-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-甲酰胺]，六氫-2,6-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環(huán)戊[def]芴-4,8-二酮，2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮-20-丙酸十二烷基酯11,5-二氧雜螺[5.5]十一烷-3,3-二羧酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，1,5-二氧雜螺[5.5]十一烷-3,3-二羧酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯，1,5-二氧雜螺[5.5]十一烷-3,3-二羧酸雙(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，亞磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯，2-甲基-2(2”,2”,6”,6”-四甲基-4”-哌啶基氨基)-N-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4’-哌啶基)丙酰胺，甘氨酸-N,N-雙[2-氧代-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯，1-[2-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；趸?乙基]-4-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；趸?-2,2,6,6-四甲基哌啶，二亞乙基三胺-N,N,N’,N”,N”-五乙酸五(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)一步提供包含如上所述新的穩(wěn)定劑組合物的固體濃色體組合物。在這樣的濃色體組合物中，通常本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的量是10-80％重量，優(yōu)選15-40％重量，與有待穩(wěn)定的天然或合成聚合物或預(yù)聚物底物相同或相容的天然或合成聚合物或預(yù)聚物的量是90-20％重量，優(yōu)選85-60％重量。
本發(fā)明進(jìn)一步提供提高天然或合成聚合物或預(yù)聚物底物的光穩(wěn)定性的方法，包括向其中混入穩(wěn)定量的上述穩(wěn)定劑組合物本身或固體濃色體組合物形式的穩(wěn)定劑組合物。使一種底物具有合適程度光穩(wěn)定性所需要的組合物的量隨著底物的類型和最終用途而不同。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易確定任何給定情況下合適的量，但是典型的量是0.01-7.5％重量，優(yōu)選O.03-5％重量，更優(yōu)選0.2-3.5％重量。
本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物可以通過已知的方法在聚合前或聚合后混入到有待穩(wěn)定的底物中，例如通過熔融混合，如果合適，在成型加工之前或之中與另外的添加劑熔融混合，或者通過對底物施用溶解的或分散的穩(wěn)定劑組合物，如果合適，接著蒸發(fā)溶劑。
本發(fā)明進(jìn)一步提供含有光穩(wěn)定量上述組合物和天然或合成聚合物或預(yù)聚物底物的穩(wěn)定了的有機(jī)材料。使該底物或穩(wěn)定了的有機(jī)材料如上所述進(jìn)行成型加工，包括生產(chǎn)聚合物物品的全程，例如纖維，紗，織品，模塑，發(fā)泡塑料，涂料，真漆，清漆或粘合劑。
有待穩(wěn)定的底物的例子是1．單烯類聚合物和雙烯類聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴聚合物，環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其可以是交聯(lián)的可以是不交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烴，即上自然段所列舉的單烯類聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，能通過不同的方法，特別是通過下面的方法制備a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)b)使用催化劑的催化聚合，所述催化劑一般含有一種或多于一種的元素周期表Ⅳb,Ⅴb,Ⅵb或Ⅷ族金屬。這些金屬通常具有一個或多于一個的配基，典型是氧化物，鹵化物，醇化物，酯，醚，胺，烷基，烯基和/或芳基，其可于π-或σ-配位。這些金屬配合物可以是游離形式或固定在底物上，一般固定在活化氯化鎂，氯化鈦(Ⅲ)，氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中可以是溶解的或不溶的。催化劑自身可以在聚合作用中使用，或者可以使用其它活化劑，典型的是烷基金屬，金屬氫化物，金屬烷基鹵化物，金屬烷基氧化物，或金屬烴氧烷(alkyloxanes)，所述金屬是元素周期表Ⅰa,Ⅱa，和/或Ⅲa族的元素。該活化劑可以用其它酯，醚，胺或甲硅烷基醚基團(tuán)常規(guī)修飾。這些催化劑體系通常稱作Philips,Standard Oil Indiara,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont)，金屬茂或單點催化劑(SSC)。2．1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3．單烯烴和雙烯烴與各其它乙烯單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，及其與一氧化碳的共聚物或者乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子交聯(lián)聚合物)以及乙烯與丙烯和例如己二烯，二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯這樣的二烯的三元共聚物；和這樣的共聚物與另一種這樣的共聚物的混合物，和這樣的共聚物與上述1)提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物例如聚酰胺的混合物。4．烴類樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性體(例如增粘劑)和聚烯烴和淀粉的混合物。5．聚苯乙烯，聚(對-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。6．苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯∶高沖擊強度苯乙烯共聚物與另一種聚合物例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或者乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物，和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7．苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如在聚丁二烯上接枝苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯，丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；在乙烯/聚丙烯/二烯三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈，丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及其與6)列出的共聚物的混合物，例如已知為ABS,MBS,ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8．含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯，氯化橡膠，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯乙烯共聚物，環(huán)氧氯丙烷均聚物和共聚物，特別是含鹵素的乙烯化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及其共聚物，例如氯乙烯/偏氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9．由α,β-不飽和酸及其衍生物衍生的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚乙酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯進(jìn)行沖擊改性。10．9)中提到的單體與另一種9)提到的單體或者與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧烷基酯或者丙烯腈/鹵乙烯共聚物或者丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。11．由不飽和醇和胺或者?；苌锘蚱淇s醛衍生的聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯或者聚烯丙基三聚氰胺；以及其與1)中提到的烯烴的共聚物。12．環(huán)醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷或者其與雙縮水甘油醚的共聚物。13．聚縮醛類，例如聚甲醛和那些包含環(huán)氧乙烷為共聚單體的聚氧亞甲基，用熱塑性聚氨酯類，聚丙烯酸酯類或MBS改性的聚縮醛類。14．聚苯氧和聚苯硫，和聚苯氧與聚酰胺的苯乙烯聚合物的混合物。15．聚氨酯類，其一方面由羥基末端的聚醚類與聚丁二烯及其母體衍生，另一方面由羥基末端的聚醚類與脂肪族或者芳香族聚異氰酸酯以及其母體衍生。16．聚酰胺類和共聚酰胺類，其由二胺和二羧酸衍生和/或由氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，從間-二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二酸或/和對苯二酸在有或沒有高彈體為改性劑下制備的聚酰胺，例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或者聚-間-亞苯基間苯二酰胺；以及上述聚酰胺與聚烯烴，烯烴共聚物，離聚物或者化學(xué)鍵合或接枝的高彈體的嵌段共聚物；或者與聚醚的嵌段共聚物，例如與聚乙二醇，聚丙二醇或者聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。17．聚脲類，聚酰亞胺類，聚酰胺-酰亞胺類和聚苯并咪唑類。18．由二羧酸和二醇和/或由羥基羧酸或者相應(yīng)的內(nèi)酯衍生的聚酯類，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚對苯二甲酸環(huán)己烷1,4-二甲酯和聚羥基苯甲酸酯，以及由羥基-末端的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯類；還有用聚碳酸酯類或MBS改性的聚酯類。19．聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20．聚砜類，聚醚砜和聚醚酮。21．一方面由醛類和另一方面由酚類，脲和三聚氰胺衍生的交聯(lián)的聚合物，例如酚/醛樹脂，脲/醛樹脂和三聚氰胺/醛樹脂。22．干燥和未干燥醇酸樹脂。23．飽和的和不飽和的二羧酸與多元醇的共聚酯衍生的和乙烯基化合物作為交聯(lián)劑的不飽和的聚酯樹脂，和其低可燃性含鹵素的改性物。24．由取代的丙烯酸酯例如環(huán)氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯或者聚酯丙烯酸酯衍生的可交聯(lián)的丙烯酸樹脂。25．與三聚氰胺樹脂，脲樹脂，聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。26．由聚環(huán)氧化物衍生的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂，例如由雙-縮水甘油基醚衍生的或者從環(huán)脂肪族二環(huán)氧化物衍生的。27．天然的聚合物，例如纖維素，橡膠，明膠和由其衍生的化學(xué)改性的同系物，例如乙酸纖維素和丙酸纖維素和丁酸纖維素，或者纖維素醚類，例如甲基纖維素；以及樹脂及其衍生物。28．上述共聚物的共混物(高聚物混體)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯，POM/MBS,PPO/HIPS,PP0/PA6.6和共聚物，PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO。29．是純的單體化合物或者該的化合物的混合物的天然存在的和合成的有機(jī)材料，例如礦物油，動物脂肪和植物脂肪，油和蠟，或者以合成的酯類(例如苯二甲酸酯，己二酸酯，磷酸酯或者偏苯三酸酯)和合成的酯與礦物油以任何重量比的混合物為基礎(chǔ)的油，脂肪和蠟，一般是用作紡絲組合物，以及這樣的材料的水乳液的那些。30．天然或合成橡膠的水乳液，例如羧酸化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然的乳膠。如果適當(dāng)，可以加入其它的添加劑，下面給出了例子。1．抗氧化劑1．1烷基化的一元苯酚，例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚，2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2s,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚，2,6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚，2,6-二-環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚，2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2,4,6-三環(huán)己基苯酚，2,6-二-叔丁基-4-甲氧基-甲基苯酚，2,6-二-壬基-4-甲基苯酚，2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1’-甲基-十七烷-1’-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。1．2烷硫基甲基苯酚，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚，2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。1．3對苯二酚和烷基化的對苯二酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二-叔丁基對苯二酚，2,5-二-叔戊基對苯二酚，2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2,6-二叔丁基對苯二酚，2,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚，3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯甲醚，硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酯，己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1．4生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚及其混合物(維生素E)。1．5羥基化的硫代苯基醚，例如2,2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2’-硫代雙(4-辛基苯酚)，4,4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4,4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4,4’-硫代雙(3,6-二-仲-戊基苯酚)，4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯酚)-二硫化物。1．6亞烷基雙酚，例如2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]，2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)，2,2’-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)，2,2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2,2’-亞甲基雙[6-α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4,4’-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基-苯酚)，1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2,6-雙-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷，雙[3,3-雙-(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯，對苯二甲酸雙-[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基)酯]，1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)-丙烷，2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷，1,1,5,5,-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)庚烷。1．7 O-,N-和S-芐基化合物，例如3,5,3’,5’-四-叔丁基-4,4’-二羥基-二芐基醚，4-羥基-3,5-二甲基芐硫基乙酸十八烷基酯，三-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二硫代對苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯，雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物，3,5-二-叔丁基-4-羥基芐硫基乙酸異辛基酯。1．8羥基芐基化的丙二酸酯，例如2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-2-羥基芐基)-丙二酸二-十八烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)-丙二酸二-十八烷基酯，2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-丙二酸二-十二烷硫基乙基酯，2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙-[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]酯。1．9芳香的羥基芐基化合物，例如，1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯，1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。1．10三嗪化合物，例如2,4-雙(辛硫基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛硫基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛硫基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪，2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪，異氰脲酸1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)酯，異氰脲酸1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二-甲基芐基)酯，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基乙基)-1,3,5-三嗪，1,3,5-三((3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙酰基)-六氫-1,3,5-三嗪，異氰脲酸1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)酯。1．11磷酸芐酯，例如磷酸二甲基-2,5-二叔丁基-4-羥基-芐酯，磷酸二乙基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐酯，磷酸二-十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐酯，磷酸二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐酯，磷酸3,5-二叔丁基-4-羥基芐酯的一乙酯的鈣鹽。1．12酰基氨基苯酚類，例如4-羥基-N-月桂酰苯胺，4-羥基-N-硬脂酰苯胺，N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。1．13 β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二醇，新戊基二醇，硫代二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N,N’-雙(羥基乙基)草酰胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，丙烷-三甲基醇，4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1．14 β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二醇，新戊基二醇，硫代二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N,N’-雙(羥基乙基)草酰胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三甲基醇-丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1．15 β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二醇，新戊基二醇，硫代二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N,N’-雙(羥基乙基)草酰胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三甲基醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1．16 3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二醇，新戊基二醇，硫代二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N,N’-雙(羥基乙基)草酰胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三甲基醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1.17β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基-二胺，N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼。2．紫外吸收劑和其它光穩(wěn)定劑2.1 2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類，例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯代-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯代-苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥基苯基)-苯并三唑，2-(2’-羥基-4’-辛基氧基苯基)苯并三唑，2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’,5’-雙-(α,α-二甲基芐基)-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-α,α-二甲基芐基-2’-羥基苯基)苯并三唑，下面物質(zhì)的混合物2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)-羰基-乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯代-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2’-羥基-苯基)苯并三唑，2-(3-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛基氧基羰基乙基)-苯基苯并三唑，2,2’-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移作用產(chǎn)物；[R-CH2CH2COO(CH2)3]2-，其中R=3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基。2.2 2-羥基二苯甲酮類，例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛基氧基，4-癸基氧基，4-十二烷基氧基，4-芐基氧基，4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。2.3取代的和未取代的苯甲酸酯，例如水楊酸4-叔丁基苯基酯，水楊酸苯基酯，水楊酸辛基苯酯，二-苯甲?；?間苯二酚，雙(4-叔丁基-苯甲酰基)間苯二酚，苯甲?；g苯二酚，3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯，3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對-甲氧基-肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對-甲氧基-肉桂酸丁酯，α-甲酯基-對-甲氧基-肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。2.5鎳化合物，例如2,2’-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚]的鎳的配合物，例如1∶1或1∶2配合物，有或者沒有其它配體，例如正-丁基胺，三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，一烷基酯的鎳鹽，一烷基酯是例如磷酸4-羥基-3,5-二-叔丁基-芐酯的甲酯或乙酯，酮肟的鎳配合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡咯(hydroxyrazole)的鎳配合物，有或者沒有其它配體。2.6草酰胺類，例如4,4’-二辛基氧基N,N’-草酰二苯胺，2,2’-二乙氧基N,N’-草酰二苯胺，2,2’-二辛基氧基-5,5’-二叔丁氧基N,N’-草酰二苯胺，2,2’-二-十二烷基氧基-5,5’-二-叔丁氧基N,N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基N,N’-草酰二苯胺，N,N’-雙(3-二甲基氨基-丙基)N,N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基N,N’-草酰二苯胺，和其與2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-叔丁基N,N’-草酰二苯胺的混合物，和鄰-和對-甲氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物和鄰-和對-乙氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物。2.7 2-(2-羥基苯基)1,3,5-三嗪類，例如，2,4,6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-雙(2-羥基-4-丙基氧基-苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷基-氧基苯基)-4,6-雙-(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基-氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基-丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪。3．金屬減活劑，例如N,N’-二苯基N,N’-草酰胺，N-水楊醛-N’-水楊酰肼，N,N’-雙(水楊酰基)肼，N,N’-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯基丙?；?肼，3-水楊酰基氨基-1,2,4-三唑，雙-(亞芐基)草?；拢琋,N’-草酰二苯胺，間苯二酰二肼，癸二?；p苯基酰肼，N,N’-二乙?；憾６?，N,N’-雙-(水楊酰基)-草酰二肼，N,N’-雙(水楊酰基)-硫代丙酰二肼。4．亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯酯烷基酯，亞磷酸苯酯二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯)酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三-十八烷基酯，二亞磷酸二硬脂酯季戊四醇酯，亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯)酯，二亞磷酸二異癸酯季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯)酯季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯)酯季戊四醇酯，二亞磷酸二異癸基氧基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯)酯季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯)酯)季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂酯山梨糖醇酯，二亞膦酸四(2,4-二-叔丁基苯)基-4,4’-聯(lián)苯酯，6-異辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二芐基[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜辛英(phosphocin),6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二芐基[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜辛英，亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯)酯甲酯，亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯)酯乙酯。5．羥胺類，例如二苯甲?；u胺，二辛基羥胺，二癸基羥胺，二-十四烷基羥胺，二-十六烷基羥胺，二-十八烷基羥胺，苯甲酸1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯或癸二酸雙(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯。6．過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如其月桂酯，硬脂酯，十四烷基酯或十八烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基-二硫代氨基甲酸鋅，二-十八烷基二硫化物，四(β-十二烷硫基)丙酸季戊四醇酯。7．聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物組合的銅鹽和二價錳的鹽。8．堿性共穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺類，聚酰胺，聚氨酯類，高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，二十二碳烷酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酚氧銻或鄰苯二酚錫。9．成核劑，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸。10．填充物或增強劑，例如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物，金屬氫氧化物，碳黑，石墨。11．其它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，熒光增白劑，耐焰劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。12．苯并呋喃酮類和二氫吲哚酮類，例如公開于US-A-4325863,US-A-4338244,US-A-5175312,US-A5216052,US-A-5252643,DE-A-4316611,DE-A-4316622,DE-A-4316876,EP-A-0589839或EP-A-0591102，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂?；趸已趸?苯基]-苯并呋喃-2-酮，3,3’-雙-[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3,5-二甲基-4-新戊?；趸交?-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
本發(fā)明通過下面的實施例進(jìn)一步詳細(xì)說明，其中所有的份數(shù)以重量計實施例1100份聚丙烯粉末(熔融指數(shù)是4,230℃/2.16kg)與0.1份硬脂酸鈣，0.05份季戊四醇-四-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]和0.075份各成分A和成分B干混，并且在220℃均化10分鐘。這樣得到的組合物在繃皮壓制中擠壓成型，給出1-1.5mm厚的厚板。這樣得到的粗成型部分切碎，并在3噸的壓力下在兩個210℃高度光澤硬的鋁箔之間壓制1.5分鐘，另外再在30噸的壓力下壓制1.5分鐘，得到0.1mm厚的膜?，F(xiàn)在從該薄片上穿孔出各自大約40×45mm的部分，并在Atlas老化試驗機(jī)Ci 65中照射。在等規(guī)時間間隔處從照射儀器中取出這些試驗樣品，并在IR-光譜儀中測定其碳酰含量。碳酰消光對照射量的增加是聚合物光氧化降解的量度，并且根據(jù)經(jīng)驗，其與聚合物的加工性能變壞有關(guān)。達(dá)到碳酰指數(shù)0.30所需的時間被認(rèn)為是穩(wěn)定化作用的量度。
1)Sanduvor PR31是Clariant公司對于其中R1代表甲基且R2代表甲氧基的式Ⅰ化合物的商品名。2)Tinuvin 770是Ciba-Geigy公司對于其中n是8且R3代表下式的式B-1化合物的商品名
3)Tinuvin 292是Ciba-Geigy公司對于其中n是8且R3代表下式的式B-1化合物的商品名
4)Tinuvin 123是Ciba-Geigy公司對于其中n是8且R3代表下式的式B-1化合物的商品名
5)Sanduvor 3050是Clariant公司對于其中R5代表氫，且R6代表(CH2)mCOOR7，其中m是2，且R7是C12H25和C14H29以60∶40的比例的混合物的式B-10化合物的商品名。6)Dastib是Vucht公司對于其中m是11-17且R3代表下式的式B-15化合物的商品名
實施例2100份聚丙烯粉末(Hostalen PPU0180P,Hoechst,MFI 15g/10分鐘；230℃/2.16kg)與O.1份硬脂酸鈣，0.05份季戊四醇-四-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]和O.15份光穩(wěn)定劑混合，并且通過擠壓熔融均化。
根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行加速老化試驗UV-A根據(jù)ASTM D-5208(UVCON-裝置)CAM-7 根據(jù)DIN 53387-A(老化試驗機(jī)Ci65)用一些碎片加工成平均厚度大約0.1mm的膜。這些膜也進(jìn)行加速老化。使用IR-光譜儀在一定時間間隔監(jiān)測在大約1720cm-1處碳酰吸收的增加，給出光氧化降解的指征。
表1和2中給出了達(dá)到碳酰消光為0.5時的時間(T0.5測定值)。
根據(jù)加和規(guī)則(B.Ranby和J.F.Rabek，聚合物的光降解，光氧化和光穩(wěn)定作用，原理與應(yīng)用(Photodegradation,Photo-oxidationand Photostabilization of Polymer,Principle andApplication),Wiley-Interscience Publication,1975,pp.418-422)并且使用下面的等式，計算T0.5計算值
比較計算的和測定的T0.5值來確定協(xié)同作用。表1和2也給出了該數(shù)值。
如果T0.5測定值＞T0.5計算值，則出現(xiàn)了所描述混合物的協(xié)同作用。表1UV-A照射后聚丙烯膜的光穩(wěn)定性
表2老化試驗機(jī)CAM-7照射后聚丙烯膜的光穩(wěn)定性
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權(quán)利要求
1．由光反應(yīng)性、紫外光吸收性、低分子量的通式Ⅰ多烷基哌啶(下文稱之為成分A)和選自下面通式化合物B-1至B-24的非光反應(yīng)性低分子量空間位阻的多烷基哌啶(下文稱之為成分B)組成的組合物
其中R1代表氫，羥基，C1-20烷基，C1-20烷氧基，或?；琑2代表氫，C1-8烷基，C1-2烷氧基，R3-OC(O)-(CH2)n-C(O)O-R3B-1R3-NH-(CH2)n-NH-R3B-2R3-OCH2CH=CHCH2-O-R3B-3R3-OC(O)-NR3-(CH2)6-NR3C(O)O-R3B-4R3-O-Si(CH3)2-O-R3B-5其中R3代表選自(a)-(g)的基團(tuán)
其中烷基代表直鏈或支鏈或環(huán)飽和的C1-18烷基或直鏈或支鏈或環(huán)C1-18不飽和的基團(tuán)(烯基)，n是選自0-20，優(yōu)選1-14，更優(yōu)選1-10的整數(shù)，
其中R4代表氫，C1-20烷基，優(yōu)選C1-10烷基，更優(yōu)選C1-4烷基，或者R3
X代表氧，N-R4
其中R5代表氫，C1-20烷基，羥基，C1-20烷氧基，?；琑6代表氫，C1-20烷基，
(CH2)mCOOR7，其中m是選自0-10，優(yōu)選0-2的整數(shù)，和R7是C1-20烷基，
R3-NH-C(O)-(CH2)n-C(O)-NH-R3B-12R3-NR4-(CH2)mCOOR7B-13R3-OC(O)CH2CH[C(O)OR3]CH[C(O)OR3]CH2C(O)O-R3B-14R3-OC(O)(CH2)n-CH3B-15R3OC(O)-Aryl B-16(R3)3P B-17(R3)2PR B-18R3PRRB-19
B-20
B-21
B-22其中R10代表氫，C1-10烷基，C1-10烯基，R代表氫，C1-20烷基，烷氧基，-C(O)烷基，-OC(O)烷基或
其中n是選自1-19的整數(shù)，
R3-O-CH=C(COOR3)2B-24
2．權(quán)利要求1的組合物，其中A與B的比例是95∶5至5∶95，優(yōu)選75∶25至25∶75，更優(yōu)選65∶35至35∶65。
3．固體濃色體組合物，含有權(quán)利要求1或2的組合物和與有待穩(wěn)定的天然或合成聚合物底物相同或相容的天然或合成聚合物或預(yù)聚物。
4．權(quán)利要求3的固體濃色體組合物，其含有10-80％重量，優(yōu)選15-40％重量的穩(wěn)定劑組合物和90-20％重量，優(yōu)選85-60％重量的天然或合成聚合物或預(yù)聚物。
5．穩(wěn)定天然或合成聚合物或預(yù)聚物底物使之不受光損害的方法，包括向該底物加入穩(wěn)定量的權(quán)利要求1的組合物或者權(quán)利要求3的固體濃色體組合物。
6．權(quán)利要求5的方法，其中加入0.01-7.5％重量，優(yōu)選0.03-5％重量，更優(yōu)選O.2-3.5％重量的權(quán)利要求1的組合物。
7．穩(wěn)定化的有機(jī)材料，含有(a)權(quán)利要求1或2組合物，和(b)天然或合成聚合物或預(yù)聚物底物。
8．權(quán)利要求7的穩(wěn)定化的有機(jī)材料在制備纖維和紗，模塑，發(fā)泡塑料，涂料，真漆或清漆，粘合劑和織物中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的光反應(yīng)性,UV－光吸收性,低分子量多烷基哌啶和非光反應(yīng)性低分子量空間位阻的多烷基哌啶的組合物,以及涉及包含該新的組合物的濃色體組合物,本發(fā)明進(jìn)一步涉及增強有機(jī)材料的光穩(wěn)定性的方法,穩(wěn)定化的有機(jī)材料,及其用途。
文檔編號C08K5/3492GK1221438SQ97195235
公開日1999年6月30日 申請日期1997年4月10日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月12日
發(fā)明者K·貝赫托爾德 申請人:克萊里安特財務(wù)(Bvi)有限公司