專利名稱：：用于制造改進(jìn)紋理保留度的壓紋片材的聚烯烴組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有(A)一種丙烯聚合物材料和(B)一種部分交聯(lián)的熱塑性烯烴高彈體組分的聚烯烴組合物。隨著聚烯烴技術(shù)的發(fā)展，聚丙烯材料，尤其是熱塑性烯烴材料(TPO)在汽車配件中的使用急劇增加，替代了諸如ABS三元共聚物、聚氯乙烯和聚碳酸酯等非烯烴材料。熱塑性烯烴是烯烴聚合物和聚烯烴高彈體的非交聯(lián)共混物。由于其柔軟的觸摸感、熱成型性以及抗紫外光和熱，人們發(fā)現(xiàn)新反應(yīng)產(chǎn)品TPO可用于諸如內(nèi)部裝飾(例如儀表盤(pán)和門(mén)板)等領(lǐng)域。生產(chǎn)這些部件的工藝過(guò)程涉及以下步驟(a)擠壓或壓延TPO片材，(b)將其擠壓或壓延的片材(在線或非在線地)壓紋，以產(chǎn)生有紋理的或“壓紋”的表面，(c)將擠壓或壓延的片材層壓或粘合到泡沫或織物上，以獲得柔軟度，(d)在片材上進(jìn)行表面涂層或涂漆，以使其抗耐UV、刮傷和擦傷，(e)通過(guò)熱成型或低壓注射模制，由片材形成最后的部件或其它物件。美國(guó)專利5,338,801披露一種聚烯烴組合物，其含有(A)70～90％的一種丙烯聚合物材料，以及(B)30～10％的一種烯烴聚合物材料，其選自包括(1)含有一種熱塑性高彈體和一種烯烴橡膠成分的一種部分交聯(lián)熱塑性烯烴高彈體組分，(2)一種非交聯(lián)乙烯-丙烯-共軛二烯三元共聚物橡膠，和(3)(B)(1)和(B)(2)的混合物在內(nèi)的物質(zhì)組。在加工后，該組合物提供低光澤度并保留了物理和機(jī)械性能。TPO的主要缺點(diǎn)是其在片材熱成型形成例如儀表盤(pán)等的大部件后，不能保留壓花的紋理。TPO所特有的低熔體強(qiáng)度和剪切減弱導(dǎo)致了那些在TPO形成部件或其它物件時(shí)使很薄的紋理表面和壁損失了。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚烯烴組合物含有(以重量計(jì))(A)約70％至約40％的一種丙烯聚合物材料，其主要由以下成分組成(1)約10％至約50％的一種具有約80％至約99％等規(guī)指數(shù)的丙烯均聚物，或一種選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和CH2＝CHRα-烯烴，其中R是C2～8直鏈或支鏈烷基，及(c)丙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，此共聚物含有約85％至約99％的丙烯，并具有約80％至約98％的等規(guī)指數(shù)，(2)約3％至約20％的一種半結(jié)晶、基本上線形的共聚物級(jí)分，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量，其具有約20％至約60％的結(jié)晶度，其中該共聚物是選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)含有50％以上乙烯的乙烯和丙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種和如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有1至10％α-烯烴和50％以上至98％的乙烯和α-烯烴；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有50％以上至98％的α-烯烴，此共聚物在室溫或環(huán)境溫度下不溶于二甲苯中，以及(3)約40％至約80％的一種共聚物級(jí)分，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含有20％至小于40％乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的存在量為約1％至10％，乙烯和α-烯烴存在的量為20％至小于40％；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有20％至小于40％的α-烯烴，并可選擇性地含有0.5至10％的一種二烯，此共聚物級(jí)分(3)在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯中，并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度，其中級(jí)分(2)和(3)的總量為約65％至約80％(以總烯烴聚合物組合物為基礎(chǔ)計(jì)算)，級(jí)分(2)/(3)重量比為0.1至約0.3，乙烯或C4～8α-烯烴或其在級(jí)分(2)+(3)組合中的總含量小于50％，以及(B)約30％至約60％的一種部分交聯(lián)熱塑性烯烴高彈體組分，其主要由以下成分組成(1)約50至約125份(以重量計(jì))的一種熱塑性高彈體，其主要由以下成分組成(a)約20％至約70％的一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物，或與乙烯和/或C4～8α-烯烴的結(jié)晶丙烯共聚物，其丙烯含量大干85％，等規(guī)指數(shù)大于85％；(b)約30％至約75％的一種無(wú)定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物組分，可選擇性含有約1％至約10％的一種二烯，它在室溫下可溶于二甲苯，并含有約30％至約70％的乙烯；(c)約3％至約30％的半結(jié)晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物，其在室溫下不溶于二甲苯，且含有75％以上的乙烯；以及可選擇性地(d)約2至約20份(以重量計(jì))的聚丁烯-1，以100份(a)+(b)+(c)為基礎(chǔ)計(jì)算，其中聚丁烯-1與無(wú)定型成分(b)的比例是小于0.5；以及(2)約5份至約150份(以重量計(jì))的一種烯烴橡膠材料，其選自由以下成分組成的橡膠組(a)一種乙烯/丙烯共聚物橡膠，其乙烯含量為約30％至約70％，和(b)一種混合物，組分為(i)一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物；和(ii)一種含有約30％至約70％乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡膠。在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的烯烴聚合物組合物含有(A)約80％至約40％的一種丙烯聚合物材料，其主要由以下成分組成(1)約10％至約50％的一種等規(guī)指數(shù)為約80％至約99％的丙烯均聚物，或一種共聚物，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和CH2＝CHRα-烯烴，其中R是C2～8直鏈或支鏈烷基，以及(c)丙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，此共聚物含有約85％至約99％的丙烯，并具有約80％至約98％的等規(guī)指數(shù)，(2)約3％至約20％的一種半結(jié)晶、基本上線形的共聚物級(jí)分，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量，其具有約20％至60％結(jié)晶度，其中共聚物是選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其含有50％以上的乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有1至10％α-烯烴和50％以上至98％的乙烯和α-烯烴；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有50％以上至98％的α-烯烴，此共聚物在室溫或環(huán)境溫度下不溶于二甲苯中，以及(3)約40％至約80％的一種共聚物級(jí)分，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含有20％至小于40％的乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的存在量為約1至約10％，乙烯和α-烯烴存在的量為20％至小于40％；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有20％至小于40％的α-烯烴，并可選擇性地含有0.5至10％的一種二烯，此共聚物級(jí)分(3)在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯中，并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度，其中級(jí)分(2)和(3)的總量為約65％至約80％(以總烯烴聚合物組合物為基礎(chǔ)計(jì)算)，級(jí)分(2)/(3)重量比為0.1至約0.3，乙烯或C4～8α-烯烴或其在級(jí)分(2)+(3)組合中的總含量小于50％，以及(B)約20％至約60％的一種部分交聯(lián)熱塑性烯烴高彈體組分，其主要由以下成分組成(1)約50至約125份(以重量計(jì))的一種熱塑性高彈體，其主要由以下成分組成(a)約20％至70％的一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物，或一種與乙烯和/或C4～8α-烯烴的結(jié)晶丙烯共聚物，其丙烯含量大于85％，等規(guī)指數(shù)大于85％；(b)約30％至約75％的一種無(wú)定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物級(jí)分，可選擇性含有約1％至約10％的一種二烯，它在室溫下溶于二甲苯，并含有約30％至約70％的乙烯；(c)約3％至約30％的半結(jié)晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物，其在室溫下不溶于二甲苯，且含有75％以上的乙烯；并且可選擇性地；(d)約2至約20份(以重量計(jì))的聚丁烯-1，以100份(a)+(b)+(c)為基礎(chǔ)計(jì)算，其中聚丁烯-1與無(wú)定型級(jí)分(b)的比例是小于0.5；以及(2)約5份至約150份(以重量計(jì))的一種烯烴橡膠材料，其選自由以下成分組成的橡膠組(a)一種乙烯/丙烯共聚物橡膠，其乙烯含量為約30％至約70％，和(b)一種混合物，其組成為(i)一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物；和(ii)一種含有約30％至約70％乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡膠，以及(C)約10份至約40份的一種結(jié)晶乙烯聚合物，以每100份(A)+(B)計(jì)算。部分交聯(lián)TPO高彈體組合物加入丙烯聚合物材料中，生產(chǎn)出其紋理保留大有改進(jìn)且剪切減弱有所降低的板材。諸如汽車車門(mén)和儀器面板等大部件可由這些板材制得。本說(shuō)明書(shū)中使用的所有份數(shù)和百分比是以重量單位計(jì)算，除非另有說(shuō)明。環(huán)境或室內(nèi)溫度為大約25℃。在本發(fā)明中所用的組分(A)是一種丙烯聚合物材料，其主要由以下成分組成(1)約10％至約50％，較佳約10％至約40％，最佳約20％至約35％的一種等規(guī)指數(shù)為約80％至約99％，最好約85％至約99％的丙烯均聚物，或一種共聚物，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和CH2＝CHRα-烯烴，其中R是C2～8直鏈或支鏈烷基，(c)丙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，此共聚物含有約85％至約99％，最好約90％至約99％的丙烯，并具有約80％至約98％，最好85％至98％的等規(guī)指數(shù)，(2)約3％至約20％，最好約7％至約15％的一種半結(jié)晶、基本上線形的共聚物級(jí)分，通過(guò)差示掃描量熱法計(jì)(DSC)測(cè)量，其具有約20％至約60％的結(jié)晶度，其中共聚物是選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其含有50％以上的乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有1至10％的α-烯烴和50％以上至98％，最好約80％至約95％的乙烯和α-烯烴；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有50％以上至98％，最好約80％至約95％的α-烯烴，此共聚物在室溫或環(huán)境溫度下不溶于二甲苯中，以及(3)約40％至約80％，最好約50％至約70％的一種共聚物級(jí)分，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含有20％至小于40％，較佳約20％至約38％，最佳約25％至約38％乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的存在量為約1至約10％，最好約1％至約5％，乙烯和α-烯烴存在的量為20％至小于40％；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有20％至小于40％，較佳約20％至約38％，最好約25％至約38％的α-烯烴，并可選擇性地含有0.5至10％，最好1至5％的一種二烯，此共聚物級(jí)分(3)在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯中，并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度，其中在烯烴聚合物組合物中乙烯單位或α-烯烴單位的總量或當(dāng)二者均存在于烯烴聚合物組合物中時(shí)乙烯單位和α-烯烴單位的總量是15至35％，級(jí)分(2)和(3)的總量為約65％至約80％(以總烯烴聚合物組合物為基礎(chǔ)計(jì)算)，級(jí)分(2)/(3)重量比最好為0.1至0.3，乙烯或C4～8α-烯烴或其在級(jí)分(2)+(3)組合中的總含量小于50％，最好20至45％。經(jīng)過(guò)DSC測(cè)定，組分(A)的丙烯聚合物材料至少有一個(gè)熔融峰存在于高于120℃的溫度處，至少有一個(gè)相對(duì)于玻璃轉(zhuǎn)變的峰存在于-10℃～-35℃之間。此外，這些材料的彎曲模量小于150MPa，一般在20～100MPa之間；抗拉強(qiáng)度為10至20MPa；斷裂伸長(zhǎng)大于400％；在75％應(yīng)變時(shí)，永久變形為20％至50％；邵爾D硬度為20至35；光霧度小于40％，最好小于35％，并且在-50℃下進(jìn)行懸臂式?jīng)_擊試驗(yàn)時(shí)沒(méi)有斷裂(無(wú)脆性沖擊斷裂)。組分(A)存在量為總組合物的約70％至約40％，最好約70％至60％。組分(A)可通過(guò)包括至少兩步的聚合工藝制得，其中在第一階段將丙烯、或丙烯和乙烯或α-烯烴、或丙烯、乙烯和α-烯烴進(jìn)行聚合反應(yīng)，形成組分(A)(1)，在下一步驟中將乙烯和丙烯或α-烯烴、或丙烯、乙烯和α-烯烴以及可選擇性的二烯的混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)，形成組分(2)和(3)。可采用分開(kāi)的反應(yīng)器，在液相、氣相、或液-氣相進(jìn)行聚合反應(yīng)，其均可分批或連續(xù)地進(jìn)行。例如，可能采用液體丙烯作為稀釋劑進(jìn)行組分(A)(1)的聚合反應(yīng)，在氣相進(jìn)行組分(2)和(3)的聚合反應(yīng)，除丙烯部分脫氣外無(wú)中間步驟。丙烯聚合材料的制備在美國(guó)專利5,212,246中有更詳細(xì)的描述，其工藝過(guò)程列入本文作為參考。本發(fā)明所用的組分(B)是一種部分交聯(lián)的熱塑性烯烴高彈體組分，其主要由以下成分組成(1)約50至約125份(以重量計(jì))的一種熱塑性高彈體，其主要由以下成分組成(a)約20％至約70％，最好約20％至約50％的一種等規(guī)指數(shù)大于90，最好大干98％的丙烯均聚物，或與乙烯和/或C4～8α-烯烴的結(jié)晶丙烯共聚物，其丙烯含量大于85％，等規(guī)指數(shù)大于85％；(b)約30％至約75％，最好約30％至約50％的一種無(wú)定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物級(jí)分，可選擇性含有約1％至約10％，最好約1％至約5％的一種二烯，它在室溫下可溶于二甲苯，并含有約30％至約70％的乙烯；(c)約3％至約30％，最好約5％至約20％的一種半結(jié)晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物，其在室溫下不溶于二甲苯，且含有75％以上，最好85％以上的乙烯；以及可選擇性地；(d)約2至約20份(以重量計(jì))的聚丁烯-1，以100份(a)+(b)+(c)為基礎(chǔ)計(jì)算，其中聚丁烯-1與無(wú)定型級(jí)分(b)的比例小于0.5；以及(2)約5份至約150份(以重量計(jì))的一種烯烴橡膠材料，其選自由以下成分組成的橡膠組(a)一種乙烯/丙烯共聚物橡膠，其乙烯含量為約30％至約70％，和(b)一種混合物，其組成為(i)一種等規(guī)指數(shù)大于90，最好大于98％的丙烯均聚物，和(ii)一種含有約30％至約70％乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡膠的混合物。在本發(fā)明組合物中，組分(B)存在的量是約30％至約60％，最好約30％至40％。在制備本發(fā)明聚烯烴組合物的組分(A)和(B)中有用的C4～C10α-烯烴包括丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、和辛烯-1。如果使用二烯的話，其通常是丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、或亞乙基降冰片烯。聚丁烯-1是具有0.914至0.919克/厘米3的密度，及1至100克/10分鐘的熔體指數(shù)的結(jié)晶等規(guī)聚丁烯。當(dāng)使用時(shí)，聚丁烯-1存在的量是2至20份，最好4至15份，以100份(1)(a+b+c)為基礎(chǔ)計(jì)算。聚丁烯-1與組分(1)(b)的比值較佳為小于0.5，最好是0.1至0.3。當(dāng)組分(B)(2)是一種丙烯均聚物和一種乙烯/丙烯共聚物橡膠的混合物時(shí)，丙烯均聚物的量為約10％至約20％，以混合物總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。組分(B)是通過(guò)將含有一種有機(jī)過(guò)氧化物和至少一種選自聚(1，2-丁二稀)和呋喃衍生物的交聯(lián)助劑的一種過(guò)氧化物熟化體系，加入到組分(a)、(b)、(c)和可選擇性的(d)的混合物中，使混合物達(dá)到熟化條件，同時(shí)素?zé)捇旌衔铮赃M(jìn)行所需動(dòng)態(tài)部分熟化。組分(B)(1)(a)、(b)和(c)最好是在一個(gè)反應(yīng)器或一系列反應(yīng)器中，以至少兩個(gè)步驟，通過(guò)先聚合丙烯形成組分(a)，再在組分(a)和第一步驟所用的催化劑存在下進(jìn)行乙烯和丙烯或乙烯和丁烯的聚合反應(yīng)，形成組分(b)和(c)。聚合反應(yīng)可在液相或氣相或液-氣相中進(jìn)行。另外，組分(a)、(b)、和(c)可各自分別制備出，隨后再通過(guò)熔融捏合或熔融共混來(lái)混合。如果使用組分(B)(1)(d)的話，聚丁烯-1通常是作為一種母煉膠加入反應(yīng)器共混物(B)(1)(a+b+c)中，母煉膠也含有組分(B)(2)(b)。丙烯均聚物加上聚丁烯-1的量為約10％至約20％(按重量計(jì))，以母煉膠總重量為基準(zhǔn)計(jì)算。術(shù)語(yǔ)“部分熟化”意思是熟化程度，以凝膠含量表示，在環(huán)己烷中至少為80％，且不大于94％。最好凝膠含量是85至92％。凝膠百分含量的測(cè)定是通過(guò)將稱重的1.5”×0.75”×0.080”的實(shí)驗(yàn)材料在約23℃下浸入約100毫升環(huán)己烷中，保持48小時(shí)，取出樣品，在真空爐中于80℃下干燥至恒重(約72小時(shí))。凝膠百分比是按下式計(jì)算的部分熟化的熱塑性高彈體的制備在美國(guó)專利5,196,462中有更詳細(xì)的描述，其工藝過(guò)程列入本文作為參考。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明組合物也可含有組分(C)，一種結(jié)晶乙烯聚合物?？墒褂萌魏晤愋偷慕Y(jié)晶乙烯聚合物，例如高密度聚乙烯，其可為一種均聚物，也可是一種與少量另一種α-烯烴的共聚物；中等密度聚乙烯；低密度聚乙烯，或線形低密度聚乙烯(LLDPE)，其是與另一種α-烯烴，通常是4～8碳α-烯烴的共聚物，此共聚物通常具有0.88至0.945克/厘米3的密度，熔體指數(shù)為0.1至10克/10分鐘，且4～8碳α-烯烴含量高達(dá)20％。乙烯聚合物可采用齊格勒-納塔或金屬茂催化劑制得。當(dāng)組分(C)存在時(shí)，該烯烴聚合物組合物含有(A)約80％至約40％的一種丙烯聚合物材料，其主要由以下成分組成(1)約10％至約50％的一種等規(guī)指數(shù)為約80％至約99％的丙烯均聚物，或一種共聚物，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和CH2＝CHRα-烯烴，其中R是C2～8直鏈或支鏈烷基，(c)丙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，此共聚物含有約85％至約99％的丙烯，并具有約80％至約98％的等規(guī)指數(shù)，(2)約3％至約20％的一種半結(jié)晶、基本上線形的共聚物級(jí)分，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量，其具有約20％至60％結(jié)晶度，其中共聚物是選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其含有50％以上的乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有1至10％α-烯烴和50％以上至98％的乙烯和α-烯烴；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有50％以上至98％的α-烯烴，此共聚物在室溫或環(huán)境溫度下不溶于二甲苯中，以及(3)約40％至約80％的一種共聚物級(jí)分，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含有20％至小于40％的乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的存在量為約1至約10％，乙烯和α-烯烴存在的量為20％至小于40％；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有20％至小于40％的α-烯烴，并可選擇性地含有0.5至10％的一種二烯，此共聚物級(jí)分(3)在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯中，并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度，其中級(jí)分(2)和(3)的總量為約65％至約80％(以總烯烴聚合物組合物為基礎(chǔ)計(jì)算)，級(jí)分(2)/(3)重量比為0.1至約0.3，乙烯或C4～8α-烯烴或其在成分(2)+(3)組合中的總含量小于50％，以及(B)約20％至約60％的一種部分交聯(lián)熱塑性烯烴高彈體組分，其主要由以下成分組成(1)約50至約125份(以重量計(jì))的一種熱塑性高彈體，其主要由以下成分組成(a)約20％至70％的一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物，或一種與乙烯和/或C4～8α-烯烴的結(jié)晶丙烯共聚物，其丙烯含量大于85％，等規(guī)指數(shù)大于85％；(b)約30％至約75％的一種無(wú)定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物組分，可選擇性含有約1％至約10％的一種二烯，它在室溫下溶于二甲苯，并含有約30％至約70％的乙烯；(c)約3％至約30％的半結(jié)晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物，其在室溫下不溶于二甲苯，且含有75％以上的乙烯；并且可選擇性地(d)約2至約20份(以重量計(jì))的聚丁烯-1，以100份(a)+(b)+(c)為基礎(chǔ)計(jì)算，其中聚丁烯-1與無(wú)定型成分(b)的比例是小于0.5；以及(2)約5份至約150份(以重量計(jì))的一種烯烴橡膠材料，其選自由以下成分組成的橡膠組(a)一種乙烯/丙烯共聚物橡膠，其乙烯含量為約30％至約70％，和(b)一種混合物，含有(i)一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物；和(ii)一種含有約30％至約70％乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡膠的混合物，(C)約10份至約40份的一種結(jié)晶乙烯聚合物，以每100份(A)+(B)計(jì)算。本發(fā)明的組分(A)、(B)和選擇性組分(C)的化合或熔體共混可在一個(gè)開(kāi)放式輥煉機(jī)上，內(nèi)部混合器(Banbury或Haake混合器)和單螺桿或雙螺桿擠壓機(jī)中進(jìn)行。本發(fā)明的聚烯烴組合物也可含有其它常規(guī)添加劑，例如，抗氧化劑、穩(wěn)定劑、例如石蠟和環(huán)烷油等增量油、例如CaCO3、滑石和氧化鋅等填料、或阻燃劑。紋理保留量的評(píng)價(jià)是非常主觀的，因?yàn)楸举|(zhì)上無(wú)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法以測(cè)量此性質(zhì)。最終部件的外觀美感度是目前工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)以測(cè)定樣品可接受性。為評(píng)價(jià)烯烴聚合物材料的相對(duì)紋理保留度，當(dāng)用肉眼觀測(cè)，將由壓紋片材制得的熱成型樣品材料的外觀與目前工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)壓縮變定值比較，例如聚氯乙烯(PVC)和PVC與丙烯晴/丁二烯/苯乙烯(ABS)共混物。PVC和PVC/ABS共混物都有良好的紋理保留度。壓縮變定是測(cè)量在標(biāo)準(zhǔn)條件下即22小時(shí)212°F(根據(jù)ASTM-395，B方法)壓縮后聚合物保留被壓縮的百分比。例如，100％壓縮變定表示一個(gè)樣品當(dāng)壓縮保留后100％被壓縮度，沒(méi)有恢復(fù)到原來(lái)的大小。相反，有0％壓縮變定值的樣品彈回其原來(lái)大小的100％。壓縮變定值越低，材料越能更好保留其原來(lái)的形狀。PVC有80的壓縮變定值，PVC/ABS共混物有78的壓縮變定值。從各種材料的壓縮變定值的測(cè)量值可得出結(jié)論等于或小于85％的壓縮變定值可導(dǎo)致材料在汽車部件上有可接受的紋理保留。對(duì)比實(shí)施例；實(shí)施例1～3本實(shí)例說(shuō)明丙烯聚合物材料、部分交聯(lián)熱塑性高彈體組合物、和選擇性組分聚乙烯，當(dāng)以各種量一起混合時(shí)，對(duì)壓縮變定值和紋理保留的影響。其結(jié)果見(jiàn)表1。在塑料袋中用手或用亨歇爾磨機(jī)按中等速度將粒狀或球狀所用材料磨碎干共混兩分鐘。在筒溫380～400°F下，用Prodexl3/4”擠壓機(jī)擠壓共混物，生產(chǎn)～40密爾厚，6”寬的片材。用急冷至50°F的承接輥將此片材收集成卷。將片材切割成9”的長(zhǎng)條，以測(cè)試其熱成型性和紋理保留度。紋理是通過(guò)將篩板置于片材表面上，加熱至280°F，用壓模機(jī)施加1至3噸的壓力，來(lái)壓制在片材上的。將壓紋后的片材放置于熱成型機(jī)的架臺(tái)上，加熱至280°F-340°F，從一個(gè)管子向熱片材吹空氣，產(chǎn)生氣泡。通過(guò)測(cè)定氣泡厚度和氣泡高度的變化來(lái)判斷成型性；厚度越均勻，氣泡高度越低，其成型性越好。通過(guò)目測(cè)觀察熱成型后紋理的減退或消失來(lái)判斷紋理保留度。組分(A)是一種丙烯聚合物材料，其含有(a)30％的一種乙烯含量為3.3％的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物，(b)6.8％的一種在室溫下不溶于二甲苯的半結(jié)晶乙烯-丙烯共聚物級(jí)分，和(c)63.2％的一種在室溫下可溶于二甲苯的無(wú)定型乙烯-丙烯共聚物級(jí)分。組分(B)是含有以下成分的一組分(1)61.2％的一種熱塑性高彈體，其由(i)45％的一種等規(guī)指數(shù)為97.5％(定義為二甲苯不溶級(jí)分)的丙烯均聚物，(ii)10％的一種在室溫下不溶于二甲苯的半結(jié)晶乙烯-丙烯共聚物，以及(iii)45％的一種在室溫下可溶于二甲苯的無(wú)定型乙烯-丙烯共聚物橡膠，(2)0.41％的PB-0400聚丁烯，殼牌公司有其商品，(3)7.79％的一種混合物，它含有16.4％的丙烯均聚物，74.6％的DutralCS-18/89乙烯/丙烯共聚物橡膠和9％的聚丁烯；該丙烯均聚物具有99％的等規(guī)指數(shù)和～2分克/分鐘(ASTMD-1238，2.16kg，230℃)的熔體流動(dòng)速率，曼特爾北方美國(guó)公司有其商品；該乙烯/丙烯共聚物橡膠的乙烯含量為57％，門(mén)尼粘度為122ML(1+4)(120℃)的，埃尼凱姆美國(guó)公司有其商品；殼牌公司有上述聚丁烯的商品。(4)1.94％ZnO，(5)0.16％四(亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯基)甲烷，(6)0.16％4，4’-硫代-雙-(6-叔丁基-間甲苯酚)，(7)19.47％石蠟油，(8)2.08％1，1’-(叔丁基過(guò)氧基)二異丙基苯，R·T·萬(wàn)德比爾特公司有其商品，(9)2.22％碳黑，Colonial3300-50/50碳黑濃縮物和線形低密度聚乙烯，科拉尼爾橡膠公司有其商品，(10)1.39％巰基苯并噻唑的鋅鹽，R·T·萬(wàn)德比爾特公司有其商品，(11)0.27％Vultac7聚(烷基苯酚二硫化物)，佩恩沃爾特公司有其商品，(12)2.22％聚丁二烯，科羅拉多化學(xué)公司有其商品，(13)0.55％Smellritesodiumpotassiumaluminum硅酸鹽，UOP公司有其商品，(14)0.05％香草香精，吉沃登公司有其商品。表1</tables>實(shí)施例4按實(shí)施例1-3所述方式共混其用量列于表2中的下列組分。所給出的添加劑用量是計(jì)為每100份(A)+(B)+(c)中所占的份數(shù)(pph)。組分(A)是一種丙烯聚合物材料，其含有(1)35％的一種等規(guī)指數(shù)(定義為二甲苯不溶級(jí)分)為97.5的丙烯均聚物，(2)6.9％一種在室溫下不溶于二甲苯的半結(jié)晶乙烯-丙烯共聚物部分，以及(3)58.1％的一種在室溫下可溶于二甲苯的無(wú)定型乙烯-丙烯共聚物橡膠。組分(B)含有以下成分(1)61.2％的一種熱塑性高彈體，其由(i)45％的一種等規(guī)指數(shù)為(定義為二甲苯不溶級(jí)分)97.5％的丙烯均聚物，(ii)10％的一種在室溫下不溶于二甲苯的半結(jié)晶乙烯-丙烯共聚物，以及(iii)45％的一種在室溫下可溶于二甲苯的無(wú)定型乙烯-丙烯共聚物橡膠，(2)0.41％的PB-0400聚丁烯，殼牌公司有其商品，(3)7.79％的一種混合物，它含有16.4％的丙烯均聚物，74.6％的DutralCS-18/89乙烯/丙烯共聚物橡膠和9％的聚丁烯；該丙烯均聚物具有99％的等規(guī)指數(shù)和～2分克/分鐘(ASTMD-1238，2.16kg，230℃)的熔體流動(dòng)速率，曼特爾北美公司有其商品；該乙烯/丙烯共聚物橡膠的乙烯含量為57％，門(mén)尼粘度為122ML(1+4)(120℃)，埃尼凱姆美國(guó)公司有其商品；殼牌公司有該聚丁烯的商品。(4)1.94％ZnO，(5)0.16％四(亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯基)甲烷，(6)0.16％4，4’-硫代-雙-(6-叔丁基-間甲苯酚)，(7)19.47％石蠟油，(8)2.08％1，1’-(叔丁基過(guò)氧基)二異丙基苯，R·T·萬(wàn)德比爾特公司有其商品，(9)2.22％碳黑，Colonial3300-50/50碳黑濃縮物和線形低密度聚乙烯，科拉尼爾橡膠公司有其商品，(10)1.39％巰基苯并噻唑的鋅鹽，R·T·萬(wàn)德比爾特公司有其商品，(11)0.27％Vultac7聚(烷基苯酚二硫化物)，佩恩沃爾特公司有其商品，(12)2.22％聚丁二烯，(13)0.55％Smellritesodiumpotassiumaluminum硅酸鹽，UOP公司有其商品，(14)0.05％香草香精。組分(C)是乙烯與～11％丁烯-1的共聚物，其密度為0.916克/毫升，熔體流動(dòng)速率為0.95克/10分鐘(ASTMD-1238，190℃，2.16公斤)。穩(wěn)定劑1是雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。穩(wěn)定劑2是2-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并噻唑。穩(wěn)定劑3是B-225抗氧化劑，一份Irganox1010四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯基]甲烷和一份Ingafos168三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯，思芭-葛基公司有其商品。將聚合物共混物制成片材，按實(shí)施例1～3的方式對(duì)片材進(jìn)行壓紋。如前所述測(cè)定壓縮變定值并評(píng)價(jià)紋理保留度。壓縮變定值為83，紋理保留度和成型性列于好至很好的級(jí)別。表2</tables>常規(guī)技術(shù)人員在閱讀了前面披露內(nèi)容后，很容易理解在此描述之本發(fā)明的其他特征、優(yōu)點(diǎn)及實(shí)施方式。至此，雖已相當(dāng)詳細(xì)地描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方式，但對(duì)這些實(shí)施方式所做出的修改和改進(jìn)仍未脫離所描述和聲明的本發(fā)明之精神和范圍。權(quán)利要求1，一種聚烯烴組合物，其特征在于它含有(重量)(A)約70％至約40％的一種丙烯聚合物材料，其主要由以下成分組成(1)約10％至約50％的一種具有約80％至約99％等規(guī)指數(shù)的丙烯均聚物，或一種選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組的共聚物(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和CH2＝CHRα-烯烴，其中R是C2～8直鏈或支鏈烷基，及(c)丙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，此共聚物含有約85％至約99％的丙烯，并具有約80％至約98％的等規(guī)指數(shù)，(2)約3％至約20％的一種半結(jié)晶、基本上線形的共聚物級(jí)分，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量，其具有約20％至約60％的結(jié)晶度，其中該共聚物是選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)含有50％以上乙烯的乙烯和丙烯；(b)乙烯、丙烯、一種和如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有1至10％α-烯烴和50％以上至98％的乙烯和α-烯烴；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有50％以上至98％的α-烯烴，此共聚物在室溫或環(huán)境溫度下不溶于二甲苯中，以及(3)約40％至約80％的一種共聚物級(jí)分，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含有20％至小于40％乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的存在量為約1至10％，乙烯和α-烯烴存在的量為20％至小于40％；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有20％至小于40％的α-烯烴，并可選擇性地含有0.5至10％的一種二烯，此共聚物級(jí)分(3)在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯中，并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度，其中級(jí)分(2)和(3)的總量為約65％至約80％(以總烯烴聚合物組合物為基礎(chǔ)計(jì)算)，級(jí)分(2)/(3)重量比為0.1至約0.3，乙烯或C4～8α-烯烴或其在級(jí)分(2)+(3)組合中的總含量小于50％，以及(B)約30％至約60％的一種部分交聯(lián)熱塑性烯烴高彈體組分，其主要由以下成分組成(1)約50至約125份(以重量計(jì))的一種熱塑性高彈體，其主要由以下成分組成(a)約20％至約70％的一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物，或與乙烯和/或C4～8α-烯烴的結(jié)晶丙烯共聚物，其丙烯含量大于85％，等規(guī)指數(shù)大于85％；(b)約30％至約75％的一種無(wú)定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物級(jí)分，可選擇性含有約1％至約10％的一種二烯，它在室溫下可溶于二甲苯，并含有約30％至約70％的乙烯；(c)約3％至約30％的半結(jié)晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物，其在室溫下不溶于二甲苯，且含有75％以上的乙烯；以及可選擇性地(d)約2至約20份(以重量計(jì))的聚丁烯-1，以100份(a)+(b)+(c)為基礎(chǔ)計(jì)算，其中聚丁烯-1與無(wú)定型級(jí)分(b)的比例是小于0.5；以及(2)約5份至約150份(以重量計(jì))的一種烯烴橡膠材料，其選自由以下成分組成的橡膠組(a)一種乙烯/丙烯共聚物橡膠，其乙烯含量為約30％至約70％，和(b)一種混合物，含(i)一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物；和(ii)一種含有約30％至約70％乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡膠。2，根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴組合物，其特征在于組分(B)的含量為約30％至約40％。3.一種聚烯烴組合物，其特征在于它含有(以重量計(jì))(A)約80％至約40％的一種丙烯聚合物材料，其主要由以下成分組成(1)約10％至約50％的一種等規(guī)指數(shù)為約80％至約99％的丙烯均聚物，或一種共聚物，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和CH2＝CHRα-烯烴，其中R是C2～8直鏈或支鏈烷基，(c)丙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，此共聚物含有約85％至約99％的丙烯，并具有約80％至約98％的等規(guī)指數(shù)，(2)約3％至約20％的一種半結(jié)晶、基本上線形的共聚物級(jí)分，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量，其具有約20％至60％結(jié)晶度，其中共聚物是選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其含有50％以上的乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有1至10％α-烯烴和50％以上至98％的乙烯和α-烯烴；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有50％以上至98％的α-烯烴，此共聚物在室溫或環(huán)境溫度下不溶于二甲苯中，以及(3)約40％至約80％的一種共聚物級(jí)分，其選自由以下成分的共聚物組成的共聚物組(a)乙烯和丙烯，其中共聚物含有20％至小于40％的乙烯；(b)乙烯、丙烯、和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其中α-烯烴的存在量為約1至約10％，乙烯和α-烯烴存在的量為20％至小于40％；以及(c)乙烯和一種如前(1)(b)中所定義的α-烯烴，其含有20％至小于40％的α-烯烴，并可選擇性地含有0.5至10％的一種二烯，此共聚物級(jí)分(3)在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯中，并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度，其中級(jí)分(2)和(3)的總量為約65％至約80％(以總烯烴聚合物組合物為基礎(chǔ)計(jì)算)，級(jí)分(2)/(3)重量比為0.1至約0.3，乙烯或C4～8α-烯烴或其在級(jí)分(2)+(3)組合中的總含量小于50％，以及(B)約20％至約60％的一種部分交聯(lián)熱塑性烯烴高彈體組分，其主要由以下成分組成(1)約50至約125份(以重量計(jì))的一種熱塑性高彈體，其主要由以下成分組成(a)約20％至70％的一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物，或一種與乙烯和/或C4～8α-烯烴的結(jié)晶丙烯共聚物，其丙烯含量大于85％，等規(guī)指數(shù)大于85％；(b)約30％至約75％的一種無(wú)定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物級(jí)分，可選擇性含有約1％至約10％的一種二烯，它在室溫下溶于二甲苯，并含有約30％至約70％的乙烯；(c)約3％至約30％的半結(jié)晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物，其在室溫下不溶于二甲苯，且含有75％以上的乙烯；并且可選擇性地(d)約2至約20份(以重量計(jì))的聚丁烯-1，以100份(a)+(b)+(c)為基礎(chǔ)計(jì)算，其中聚丁烯-1與無(wú)定型級(jí)分(b)的比例是小于0.5；以及(2)約5份至約150份(以重量計(jì))的一種烯烴橡膠材料，其選自由以下成分組成的橡膠組(a)一種乙烯/丙烯共聚物橡膠，其乙烯含量為約30％至約70％，和(b)一種混合物，含有(i)一種等規(guī)指數(shù)大于90的丙烯均聚物；和(ii)一種含有約30％至約70％乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡膠，(C)約10份至約40份的一種結(jié)晶乙烯聚合物，以每100份(A)+(B)計(jì)算。4，根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚烯烴組合物，其特征在于(C)是線性低密度聚乙烯，其含有高達(dá)20重％的C4～C8α-烯烴，密度為0.88至0.945克/厘米3，熔體流動(dòng)速率為0.1至10克/10分鐘。5，一種壓紋片材，其特征在于其含有根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物。6，一種壓紋片材，其特征在于其含有根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物。7，一種壓紋片材，其特征在于其含有根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物。8，一種壓紋片材，其特征在于其含有根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物。全文摘要具有改進(jìn)紋理保留度的壓紋片材可從一種聚烯烴組合物制得,該聚烯烴組合物含有一種丙烯聚合物材料、一種部分交聯(lián)的熱塑性烯烴高彈體組合物、以及選擇性的結(jié)晶聚乙烯。可由這些片材制成例如汽車車門(mén)和儀表盤(pán)面等大部件。文檔編號(hào)C08L23/20GK1183431SQ9712168公開(kāi)日1998年6月3日申請(qǐng)日期1997年11月26日優(yōu)先權(quán)日1996年11月26日發(fā)明者多米尼克·A·伯德申請(qǐng)人:北美曼特爾公司