專利名稱：：制備聚電解質(zhì)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備聚電解質(zhì)的方法，以致將離子基團(tuán)引入聚苯乙烯樹(shù)脂中。聚苯乙烯樹(shù)脂具有優(yōu)良的電性能，令人滿意的剛性和充足的耐水性，然而它的價(jià)格低。因此，聚苯乙烯樹(shù)脂可獨(dú)自成型或與共聚物或其它樹(shù)脂結(jié)合形成合金，以便在緩沖物件(發(fā)泡苯乙烯)、包裝材料、電產(chǎn)品和框架以及各種汽車配件中使用。因而，人們認(rèn)為聚苯乙烯樹(shù)脂是等同于由聚乙烯代表的聚烯烴樹(shù)脂的一般用途的樹(shù)脂。聚苯乙烯樹(shù)脂除了用作結(jié)構(gòu)材料的目的以外，聚苯乙烯樹(shù)脂還加工成聚電解質(zhì)，以便用作廢水處理的絮凝劑、水泥添加劑、使煤漿流體化的材料、無(wú)機(jī)顏料分散劑、紙?jiān)鰪?qiáng)材料、紙表面上漿材料、電子復(fù)印機(jī)導(dǎo)電材料、脫靜電劑、防水垢材料、乳液聚合分散劑和含水膠質(zhì)液等等。為了把聚苯乙烯樹(shù)脂精制成聚電解質(zhì)，例如，可以使用將經(jīng)歷過(guò)氯甲基化作用過(guò)程的磺酸鹽或胺鹽加入到聚苯乙烯樹(shù)脂內(nèi)的方法，以便把聚苯乙烯樹(shù)脂形成水可溶聚合物。然而，在實(shí)際把聚苯乙烯樹(shù)脂精制成聚電解質(zhì)的過(guò)程中遇到了各種問(wèn)題。例如，需要磺化劑實(shí)施的聚苯乙烯樹(shù)脂的磺化需要大量以濃硫酸為代表的磺化劑。此外，在完成上述反應(yīng)以后，放出大量的磺化劑和用來(lái)清除磺化劑的水。因而，就出現(xiàn)了不能節(jié)少資源、不能減少浪費(fèi)及不能降低制造費(fèi)用的問(wèn)題。如果按如上所述進(jìn)行磺化反應(yīng)操作的話，當(dāng)進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，容易發(fā)生分子交聯(lián)(磺化交聯(lián))。所以使聚合物的凝膠，并且由此能夠在水中容易地形成不必要的聚合物。另外，前述的凝膠明顯與聚合物的分子量成正比，并且聚合物的分子鏈容易被切斷。所以不能容易地獲得高分子量的聚電解質(zhì)。當(dāng)在氯溶劑中進(jìn)行磺化反應(yīng)的時(shí)候，在經(jīng)過(guò)該反應(yīng)后的聚電解質(zhì)內(nèi)及在其水溶液內(nèi)，殘存大量的氯溶劑。結(jié)果，在聚電解質(zhì)產(chǎn)物中包含了鹵族化合物。因此，如果在廢水處理用絮凝劑、水泥分散劑、吸收樹(shù)脂、紙表面上漿材料等等中使用前述聚電解的方法，就會(huì)把鹵族化合物排放到廢水中。所以，由于難于滿足廢水(處理)規(guī)定，實(shí)際上不能使用上述聚電解質(zhì)。既然由此得到的聚電解質(zhì)的分子量(Mw)一般為150,000至600,000，那么需要大分子量的聚電解質(zhì)以便在聚電解質(zhì)用作如絮凝劑時(shí)改進(jìn)性能。因?yàn)槿绻w系中含有水的話，磺化反應(yīng)的反應(yīng)速率降低，所以必須完全除去水，以在反應(yīng)中再次使用溶劑。然而，慣用技術(shù)，例如，蒸餾停滯分離，涉及一個(gè)事實(shí)，即反應(yīng)產(chǎn)物—芳族聚合物的磺化物質(zhì)起表面活性劑的作用。因而，水層和溶劑層之間的界面變得混淆，使得分離難以進(jìn)行。當(dāng)由蒸餾法回收溶劑時(shí)，氯類烴溶劑和水形成共沸混合物。認(rèn)識(shí)到不能容易地從溶劑中完全除去水，因此需要進(jìn)行加工并引起脫水工藝。因此，產(chǎn)生工作效率降低且需要添加另外新裝置的問(wèn)題。更糟的是，聚苯乙烯樹(shù)脂具有鹵素阻燃劑的問(wèn)題。由于就各種各樣的塑料材料而論，鹵素阻燃劑具有顯著的阻燃效果，并且它的價(jià)格非常低，所以鹵素阻燃劑在世界上廣泛使用。然而，因?yàn)楫?dāng)鹵素阻燃劑燃燒的時(shí)候產(chǎn)生鹵化氫，所以鹵素阻燃劑的使用產(chǎn)生了一個(gè)問(wèn)題。特別地已經(jīng)限制使用溴二苯醚(DBDPO)，它被最廣泛地使用并產(chǎn)生有毒物質(zhì)，例如二肟(dioxine)。對(duì)由苯乙烯樹(shù)脂代表的芳族樹(shù)脂而論具有優(yōu)良阻燃效果的鹵素阻燃劑廣泛用于家用電器的框架并被用作配件材料。因此，如果拋棄家用電器的話，就會(huì)排出大量包含鹵素阻燃劑的塑料物質(zhì)。除了由加熱和熔融方法回收小部分以外，塑料廢物通常被燒掉或再生。當(dāng)試圖用燃燒方法處理塑料廢物的時(shí)候，就出現(xiàn)了產(chǎn)生毒氣的上述問(wèn)題。因此，目前就必須采用再生方法進(jìn)行處理。包含鹵素阻燃劑的塑料廢物的數(shù)量一直在逐年增大。所以，再生處理效率低，并因而產(chǎn)生日本相當(dāng)需要再生設(shè)備的關(guān)鍵性問(wèn)題。如果試圖回收塑料廢物的話，那么回收包含鹵素阻燃劑塑料就不是更好的，因?yàn)橄拗屏怂氖褂?。本發(fā)明的目的就是提供一種制備能制造不含鹵素化合物的聚電解質(zhì)同時(shí)防止大量有毒廢物的排放的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的就是提供一種制備具有大分子量水可溶聚電解質(zhì)的方法。本發(fā)明的一個(gè)目的就是能使用于芳族聚合物的磺化反應(yīng)中的溶劑以不包含水份的狀態(tài)回收，并由回收溶劑的方法形成有效的磺化體系。本發(fā)明的另一個(gè)目的就是提供一種能有效分離包含鹵素阻燃劑塑料廢物等的加工方法。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種制備聚電解質(zhì)的方法，包括在聚苯乙烯樹(shù)脂溶解或分散在由脂環(huán)化合物構(gòu)成的溶劑中的狀態(tài)下磺化聚苯乙烯樹(shù)脂的步驟。當(dāng)使用脂環(huán)化合物作為磺化聚苯乙烯樹(shù)脂工藝中的溶劑的時(shí)候，就能避免凝膠產(chǎn)生。由于能夠排除使用鹵素化合物作為溶劑的必要性，因此就能制造不含鹵素化合物的聚電解質(zhì)而不排放大量有毒廢物。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種制備聚電解質(zhì)的方法，包括把離子基團(tuán)引入苯乙烯和共軛二烯共聚物中的步驟；及交聯(lián)步驟和/或在共聚物中聚合共軛二烯烴以致進(jìn)行加工成水可溶聚電解質(zhì)的步驟。當(dāng)共軛二烯烴預(yù)先包含在聚苯乙烯樹(shù)脂中，并且交聯(lián)和/或聚合共軛二烯烴單元的時(shí)候，就能得到大分子量的水可溶聚電解質(zhì)。本發(fā)明第三方面的特征在于，把芳族聚合物加到并溶解在連續(xù)提供的溶劑中；給溶液提供磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)；使反應(yīng)產(chǎn)物和溶劑彼此分離；回收所分離的溶劑以便在磺化反應(yīng)中再次使用。在上述方面中，把已磺化的芳族聚合物加工成固體物質(zhì)，以便從溶劑中分離。因而，可以排除把水加入到反應(yīng)體系中的必要性。所以，已分離的溶劑不包含水份并因此能回收溶劑。本發(fā)明第四方面的特征在于使包含鹵素阻燃劑的塑料在有機(jī)溶劑中經(jīng)歷酸處理；把離子基引入樹(shù)脂成份中以形成水可溶聚合物；及然后分離有機(jī)溶劑中的鹵素阻燃劑。當(dāng)包含鹵素阻燃劑塑料在有機(jī)溶劑中經(jīng)歷酸處理時(shí)，就把離子基團(tuán)引入到樹(shù)脂成份上以形成水可溶聚合物，以致該相轉(zhuǎn)移到水相。另一方面，在鹵素阻燃劑中不發(fā)生上述離子基團(tuán)的引入。因而，鹵素阻燃劑以不反應(yīng)狀態(tài)保持有機(jī)溶劑相。所以，水相和有機(jī)溶劑相的互相分離引起樹(shù)脂成份和鹵素阻燃劑互相快速分離。將結(jié)合附圖從下列優(yōu)選實(shí)施例方案的詳細(xì)說(shuō)明中證實(shí)本發(fā)明的其它目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)。圖1表示磺化芳族聚合物工藝流程圖；圖2表示固—液分離器實(shí)例的示意圖；圖3表示固—液分離器另一個(gè)實(shí)例的示意圖。根據(jù)本發(fā)明制備聚電解質(zhì)的方法的構(gòu)成在于，在聚苯乙烯樹(shù)脂溶解或分散于由脂環(huán)化合物組成的溶劑中的狀態(tài)磺化聚苯乙烯樹(shù)脂。脂環(huán)化合物可以是下列材料中的任何一種環(huán)烷烴，例如環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、對(duì)孟烷、二環(huán)己基、萘烷或檜烷；及環(huán)烯烴，例如環(huán)己烯、單環(huán)單萜(苧烯、樅油烯、萜品或萜品油烯)、二環(huán)單萜(蒈烯、蒎烯、檜萜或莰烯)。特別地，優(yōu)選使用環(huán)烷，更優(yōu)選使用環(huán)己烷或其衍生物。注意到上述化合物可以單獨(dú)使用，或可以結(jié)合許多化合物使用。能與上述脂環(huán)化合物混合的溶劑的實(shí)施例為具有1至7個(gè)碳原子的鏈烷烴類烴、乙腈、二硫化碳、四氫呋喃、四氫吡喃、1，2-二甲氧基乙烷、丙酮、甲乙酮和噻吩。特別地，優(yōu)選使用具有1至7個(gè)碳原子的鏈烷烴類烴、乙腈、四氫呋喃或丙酮。盡管當(dāng)所選擇的溶劑與脂環(huán)化合物混合時(shí)沒(méi)有限定混合比率，但優(yōu)選比率是脂環(huán)化合物體積的1％至100％。注意到由例如萃取或蒸餾方法可以回收曾在磺化工藝中使用過(guò)的溶劑，以便在磺化工藝中再次使用。但優(yōu)選在把氯化合物或其水溶液加入到反應(yīng)體系中之前回收溶劑。如果在磺化工藝中使用保留氯化合物和水的溶劑的話，就避免了磺化反應(yīng)。溶解或分散于上述溶劑中的聚苯乙烯樹(shù)脂可以唯一由聚苯乙烯或由苯乙烯與其它單體共聚物構(gòu)成。如果聚苯乙烯樹(shù)脂為共聚物形式，優(yōu)選共聚物含量為總體積的30摩爾％或更多。前述聚乙烯樹(shù)脂可以是與其它聚合物的合金或共混料。在此種情況下，優(yōu)選聚苯乙烯樹(shù)脂的含量為樹(shù)脂總重量的20wt％或更多。苯乙烯類共聚物的實(shí)例有苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)、苯乙烯-(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)、苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)、苯乙烯-馬來(lái)酸酐和苯乙烯-衣康酸酐。在上述苯乙烯共聚物當(dāng)中，優(yōu)選使用任何一種苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)、苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)和苯乙烯-馬來(lái)酸酐?？梢詥为?dú)或與聚苯乙烯或其它苯乙烯類共聚物一起使用苯乙烯共聚物。聚苯乙烯樹(shù)脂的分子量為5,000至10,000,000，優(yōu)選為50,000至1,000,000，最優(yōu)選為100,000至500,000。當(dāng)上述聚苯乙烯與其它聚合物形成合金或共混時(shí)，所述聚合物的實(shí)例有聚苯醚、聚碳酸酯、聚苯硫、聚酰胺(尼龍)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。在上述聚合物當(dāng)中，優(yōu)選使用聚苯醚或聚碳酸酯?？梢詥为?dú)使用上述任何一種聚合物或結(jié)合使用它們的組合。如果使用上述類型的聚苯乙烯樹(shù)脂的話，可為制備本發(fā)明聚電解質(zhì)而新制備聚苯乙烯樹(shù)脂(原始材料)，或者由工廠、零售商店、家庭等的廢棄物(廢料)制備。原始材料和廢物可以一起使用?？梢詫⒕郾揭蚁?shù)脂制成粒料，粉末或棒狀，模壓形狀，發(fā)泡或顆粒狀，纖維或薄膜狀。由于本發(fā)明能使作為通用樹(shù)脂的大量生產(chǎn)的聚苯乙烯樹(shù)脂按如上述回收，從保護(hù)環(huán)球環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)就能意識(shí)到它的有益優(yōu)點(diǎn)。以上述觀點(diǎn)，優(yōu)選聚苯乙烯樹(shù)脂與其是原始材料不如是廢料。應(yīng)注意優(yōu)選使用從工廠或零售商店回收的廢料，因?yàn)檫@些廢料與從家庭回收的廢料相比，具有比較均勻的組成。使聚苯乙烯樹(shù)脂預(yù)先溶解或分散在溶劑中，然后再加磺化劑，進(jìn)行磺化工藝，當(dāng)一起使用聚苯乙烯樹(shù)脂和另一種聚合物的時(shí)候，使這兩種物料溶解或分散在有機(jī)溶劑中。注意到與將樹(shù)脂分散在溶劑中的方法相比，如果使上述樹(shù)脂溶解在溶劑中的話，可以均勻進(jìn)行磺化反應(yīng)?？刂圃诨腔磻?yīng)體系中樹(shù)脂濃度為0.05wt％至30wt％，優(yōu)選0.2wt％至10wt％。如果濃度太低，就會(huì)降低生產(chǎn)效率和把磺基團(tuán)引入聚合物中的速率。如果濃度太高，就會(huì)增大凝膠產(chǎn)物和未反應(yīng)物質(zhì)的數(shù)量，這是人們所不希望的?；腔瘎┑膶?shí)例有硫酸酐、發(fā)煙硫酸、氯磺酸和濃硫酸?；腔瘎┘尤肓繉?duì)每摩爾包含在聚苯乙烯樹(shù)脂中側(cè)鏈的苯環(huán)為0.5mol至2.0mol，優(yōu)選為0.7mol至1.5mol。如果一起使用聚苯醚或聚碳酸酯樹(shù)脂的話，就是把樹(shù)脂主鏈中的苯環(huán)數(shù)與聚苯乙烯樹(shù)脂中的苯環(huán)數(shù)相加來(lái)確定磺化劑的數(shù)量。如果磺化劑加入量太小的話，磺化度就不充足，因而就降低了相對(duì)于水的溶解性。如果加入量太大，就容易在分子內(nèi)和在分子之間發(fā)生交聯(lián)。結(jié)果，副產(chǎn)物增加，因此降低了相對(duì)于水的溶解性，這是人們所不希望的?？梢圆捎冒鸦腔瘎┑渭拥筋A(yù)先溶解在脂環(huán)化合物中的聚苯乙烯樹(shù)脂溶液中的方法或把溶解在脂環(huán)化合物中的聚苯乙烯樹(shù)脂溶液滴加到其中已把磺化劑加入到脂環(huán)化合物的溶液中的方法，加入磺化劑?；腔瘎┛梢耘c路易斯堿一起使用?？梢酝瑫r(shí)把溶解在脂環(huán)化合物中的聚苯乙烯樹(shù)脂溶液與磺化劑加入到已經(jīng)加了路易斯堿的脂環(huán)化合物溶液中。與磺化劑一起使用的路易斯堿的實(shí)例是磷酸烷基酯，例如磷酸三乙酯或磷酸三甲酯，二噁烷，醋酸酐，醋酸乙酯，棕櫚酸乙酯，二乙基醚和噻噁烷。路易斯堿的加入量對(duì)每摩爾包含在聚苯乙烯樹(shù)脂側(cè)鏈中的苯環(huán)為0.01摩爾至2.0摩爾，優(yōu)選為0.02摩爾至1.0摩爾。如果一起使用聚苯醚或聚碳酸酯樹(shù)脂的話，把該樹(shù)脂內(nèi)主鏈中的苯環(huán)數(shù)與聚苯乙烯中的苯環(huán)數(shù)相加，確定要加入的路易斯堿的數(shù)量。如果路易堿的加入量太小，就容易在磺化反應(yīng)中產(chǎn)生凝膠產(chǎn)物。如果加入量太大，就不容易進(jìn)行磺化反應(yīng)。結(jié)果產(chǎn)率降低。在0℃至100℃下，優(yōu)選在30℃至80℃下進(jìn)行磺化反應(yīng)。如果溫度太低，磺化反應(yīng)就不容易進(jìn)行。不包括滴加磺化劑時(shí)間周期的磺化反應(yīng)時(shí)間周期為10分鐘至10小時(shí)，優(yōu)選為30分鐘至5小時(shí)。在如上所述完成了磺化工藝以后，進(jìn)行中和工藝以使已磺化的物料與氯化合物反應(yīng)。氯化合物的實(shí)例是下列化合物，例如堿金屬(如鈉、鋰或鈣)或，堿土金屬(如鎂或鈣)的氧化物，氫化物，碳酸鹽，醋酸鹽，硫酸鹽或磷酸鹽；氨；以及伯至叔烷基胺化合物。逐步將上述物質(zhì)以本身或以水溶液狀態(tài)逐漸加入，以完成中和工藝。如果以水溶液形式加入上述氯化合物的話，要加入的水量根據(jù)聚苯乙烯樹(shù)脂分子量而變化。當(dāng)樹(shù)脂總用量為1重量份時(shí)，用量為0.5至100重量份，優(yōu)選為1至50重量份。在已經(jīng)完成中和工藝以后，需由分離法或蒸餾法除去溶劑。為了減少溶劑的殘余量，與分離法相比優(yōu)選采用蒸餾法進(jìn)行除去工藝。結(jié)果，能夠得到包含無(wú)機(jī)顏料的水可溶聚電解質(zhì)。盡管如果在聚電解質(zhì)中包含無(wú)機(jī)顏料的話，可以改進(jìn)在水溶液中的分散容易性及其分散均勻性，但如果需要的話，用過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾可以除去無(wú)機(jī)顏料?？梢宰兓褂糜纱说玫降木垭娊赓|(zhì)作為在其中不包含鹵素化合物的聚合物材料，聚電解質(zhì)可以用于，例如，處理廢水的絮凝劑、水泥分散劑、吸收樹(shù)脂、紙張施膠劑、電子復(fù)印機(jī)的導(dǎo)電劑、抗靜電劑、離子交換樹(shù)脂和螯合樹(shù)脂。在上述用途中，當(dāng)聚電解質(zhì)用于水泥分散劑、吸收樹(shù)脂或紙張施膠劑中時(shí)是有效的。現(xiàn)在將描述制備聚電解質(zhì)的方法，該方法包括把離子基團(tuán)引入苯乙烯和共軛二烯烴共聚物中的步驟，及交聯(lián)/聚合共聚物中的共軛二烯烴單體的步驟。通過(guò)交聯(lián)和/或聚合共聚物中的共軛二烯烴，可增大聚電解質(zhì)的分子量。由上述方法制得的聚電解質(zhì)可以用作處理廢水的絮凝劑、水泥添加劑、煤漿超增塑劑、無(wú)機(jī)顏料的分散劑、紙張?jiān)鰪?qiáng)劑、紙張表面施膠劑、電子復(fù)印機(jī)的導(dǎo)電劑、抗靜電劑、防垢劑、乳液聚合反應(yīng)用分散劑和含水膠質(zhì)液。當(dāng)分子量Mw為600,000或更大時(shí)，可將上述聚電解質(zhì)用作處理廢水用絮凝劑、吸收樹(shù)脂、離子交換樹(shù)脂、螯合樹(shù)脂、紙張?jiān)鰪?qiáng)劑、紙張表面施膠劑和煤漿用超增塑劑。與苯乙烯共聚合反應(yīng)的共軛二烯的例子是丁二烯和異戊二烯。在共聚物中共軛二烯烴單元含量相對(duì)于所有單體單元為0.05摩爾％至20摩爾％，優(yōu)選為0.1摩爾％至10摩爾％。當(dāng)所制得的聚電解質(zhì)用作處理廢水用絮凝劑時(shí)，在共聚物中共軛二烯單元含量相對(duì)于所有單體單元為0.1摩爾％至10摩爾％，優(yōu)選為0.5摩爾％至5摩爾％。如果聚苯乙烯樹(shù)脂中的共軛二烯烴單元數(shù)量太小，交聯(lián)反應(yīng)和聚合反應(yīng)就不容易在雙鍵部位發(fā)生，因此，就不能達(dá)到增大分子量的效果。如果共軛二烯單元的數(shù)量太大，聚苯乙烯樹(shù)脂就不能容易地溶解在有機(jī)溶劑中，因此不容易進(jìn)行均勻反應(yīng)。此外，交聯(lián)和/或聚合反應(yīng)的程度大大地增加，因此使得凝膠物容易產(chǎn)生。結(jié)果不容易把離子基團(tuán)引入到樹(shù)脂內(nèi)。從引起顯示已磺化了的聚苯乙烯特性觀點(diǎn)來(lái)看，聚苯乙烯樹(shù)脂中苯乙烯單元數(shù)量相對(duì)于所有單體單元為80摩爾％或更多，優(yōu)選為90摩％或更多。用于本發(fā)明聚苯乙烯樹(shù)脂除共軛二烯烴以外；可以包含其它單體，其它單體的實(shí)例是丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐和α-甲基苯乙烯。聚苯乙烯樹(shù)脂的分子量為2,000至2,000,000，優(yōu)選為5,000至500,000。如果分子量太小，就不能得到所需聚電解質(zhì)的特性。如果分子量太大，當(dāng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚苯乙烯樹(shù)脂磺化反應(yīng)的時(shí)候，進(jìn)入有機(jī)溶劑的溶解性就降低。在這種情況下，非均勻地進(jìn)行反應(yīng)。上述聚苯乙烯樹(shù)脂可以包含染料、穩(wěn)定劑、阻燃劑、增塑劑、填充劑和其它輔助添加劑?？梢詥为?dú)或與聚苯乙烯或其它苯乙烯共聚物結(jié)合使用聚苯乙烯樹(shù)脂(共聚物)。它可與另一聚合物成合金或共混。如上所述成合金或共混的另外聚合物的實(shí)例為聚苯醚、聚碳酸酯、聚苯硫、聚酰胺(尼龍)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。上述聚合物可以單獨(dú)使用，或與多種類型聚合物結(jié)合使用。如果使用上述類型的聚苯乙烯樹(shù)脂的話，可以使用為制備本發(fā)明聚電解質(zhì)，新制備的聚苯乙烯樹(shù)脂(原始材料)，或者來(lái)自工廠、零售商店、家庭等的廢棄物(廢料)。原始材料和廢料可以一起使用?？梢詫⒕郾揭蚁?shù)脂制成粒料，粉末或棒狀，模壓形狀，發(fā)泡狀或顆粒狀，纖維或薄膜狀。由于本發(fā)明能使作為通用樹(shù)脂大量生產(chǎn)的聚苯乙烯樹(shù)脂按如上所述回收，從保護(hù)全球環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)就能意識(shí)到它的有益優(yōu)點(diǎn)。從上述觀點(diǎn)看，優(yōu)選聚苯乙烯與其是原始材料不如是廢料。應(yīng)注意優(yōu)選使用從工廠或零售商店回收的廢料，因?yàn)檫@些廢料與從家庭回收的廢料相比，具有比較均勻的組成。要引入聚苯乙烯樹(shù)脂的離子基團(tuán)的材料實(shí)例為選自至少一種磺酸及其鹽，氯甲基化胺鹽，碳酸及其鹽，PO(OH)2及其鹽，CH2PO(OH)2及其鹽的物質(zhì)。由使聚苯乙烯樹(shù)脂(共聚物)與各種氧化劑反應(yīng)的方法引入離子基團(tuán)。例如，當(dāng)使聚苯乙烯樹(shù)脂與氧化劑在含有由硫酸酐代表的磺化劑有機(jī)溶劑中反應(yīng)的時(shí)候，就能引入磺基基團(tuán)。在加入正丁基鋰以后，與干冰的反應(yīng)就能使羧基被引入。在加入三氯化磷以后，進(jìn)行水解工藝以致能引入一PH(OH)2基團(tuán)。當(dāng)允許氯化合物與上述酸性基團(tuán)反應(yīng)的時(shí)候，就引入上述酸性基團(tuán)的中性鹽作為離子基團(tuán)。由氯甲基醚和路易斯酸使聚苯乙烯樹(shù)脂氯甲基化，然后使其與氨或各種氨化合物反應(yīng)，以便引入氯甲基化叔胺鹽或氯甲基化季胺鹽。在如上所述完成了氯甲基化反應(yīng)以后，由使氯甲基化聚苯乙烯樹(shù)脂與三氯化磷反應(yīng)進(jìn)行水解反應(yīng)。由此能引入一CH2PO(OH)2基團(tuán)。如果進(jìn)一步與氯化合物進(jìn)行反應(yīng)的話，就引入它們的中性鹽作為離子基團(tuán)。當(dāng)如上所述引入離子基團(tuán)時(shí)，使用下列任何一種反應(yīng)溶劑由1，2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷和1，1-二氯乙烷代表的脂族鹵化烴；由環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和環(huán)苯代表的脂環(huán)化合物；硝基甲烷；和硝基苯。如果使用脂環(huán)化合物的話，可以制造不包含鹵素化合物的聚電解質(zhì)而不排出有毒廢料。上述有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或與多種有機(jī)溶劑結(jié)合使用。沒(méi)有特別限制混合比率。上述有機(jī)溶劑可與另外溶劑混合使用?？捎糜诨旌衔锏钠渌軇┑膶?shí)例是具有1至7個(gè)碳原子的烷烴類的烴，乙腈，二硫化碳，四氫呋喃，四氫吡喃，1，2-二甲氧基乙烷，丙酮，甲乙酮和噻吩。特別地優(yōu)選使用具有1至7個(gè)碳原子的烷烴類的烴，乙腈，四氫呋喃和丙酮。在上述溶劑與脂族鹵烴或與脂環(huán)化合物混合的情況時(shí)，不特別限定混合物比率。優(yōu)選溶劑用量與脂族鹵代烴或脂環(huán)化合物體積的1％至100％。在反應(yīng)進(jìn)行以后，可以用萃取或蒸餾方法回收曾用于離子基團(tuán)引入反應(yīng)中的溶劑，以便再次使用。優(yōu)選在氯化合物或其水溶液加入到反應(yīng)體系中前回收溶劑。當(dāng)由用上述溶劑進(jìn)行引入離子基團(tuán)的反應(yīng)的時(shí)候，使聚苯乙烯樹(shù)脂的濃度為0.1wt％至30wt％，優(yōu)選為0.5wt％至20wt％。如果濃度太低，就降低了生產(chǎn)效率和磺基基團(tuán)引入到聚合物內(nèi)的速率。如果濃度太高，就增大了凝膠產(chǎn)物和未反應(yīng)物質(zhì)的數(shù)量，這是人們所不希望的。在0℃至100℃時(shí)，優(yōu)選在10℃至80℃時(shí)進(jìn)行磺化反應(yīng)。如果溫度太低，反應(yīng)不易進(jìn)行并且產(chǎn)率降低。把進(jìn)行反應(yīng)時(shí)間周期定于10分鐘至40小時(shí)，優(yōu)選30分鐘至20小時(shí)。用于中和離子基團(tuán)氯化合物的實(shí)例為一種化合物，例如堿金屬(如鈉、鋰或鉀)或堿土金屬(如鎂或鈣)的氧化物、氫化物、碳酸鹽、醋酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽；氨；伯至叔烷基胺化合物。逐漸把所選擇的物料，以它本身或以水溶液的形式加到已完成的中和工藝中。要引入如上所述離子基團(tuán)的數(shù)量相對(duì)于所有單體單元為20摩爾％或更多，優(yōu)選為40摩樂(lè)％或更多。如果要引入的離子基團(tuán)比率比上述范圍低的話，就不能得到其有足夠水溶解性的聚電解質(zhì)。如上所述，可以把離子基團(tuán)引入到包含共軛二烯烴單元的聚苯乙烯樹(shù)脂中，在本發(fā)明中，交聯(lián)和/或聚合共軛二烯烴單元，以將其加工成具有大分子量的聚電解質(zhì)。引起交聯(lián)反應(yīng)和/或聚合反應(yīng)發(fā)生的化學(xué)物品的實(shí)例為無(wú)機(jī)或有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮化合物等。具體地，無(wú)機(jī)過(guò)氧化物的實(shí)例為過(guò)氧化氫溶液、過(guò)硫酸及其鹽化合物，過(guò)碳酸鹽，過(guò)磷酸及其鹽化合物，過(guò)硝酸及其鹽化合物，臭氧，過(guò)氯酸，高錳酸及其鹽。在前述物料中，優(yōu)選使用過(guò)氧化氫溶液、過(guò)硫酸、其鹽化合物和臭氧中的任何一種。有機(jī)過(guò)氧化物的實(shí)例如下列物質(zhì)。氫過(guò)氧化物叔丁基過(guò)氧氫、氫過(guò)氧化枯烯、二異丙基苯過(guò)氧氫、對(duì)孟烷過(guò)氧氫、2，5-二甲基-2，5-二氫過(guò)氧己烷、2，5-二甲基-2，5-二氫過(guò)氧己炔-3和氫過(guò)氧化蒎烯。二烷基過(guò)氧化物二叔丁基過(guò)氧化物、二叔縮苯胺過(guò)氧化物(di-t-amilperoxide)、叔丁基枯烯基過(guò)氧化物、二枯烯基過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己炔-3、α，α’-雙(叔丁基過(guò)氧)二異丙基苯、1，2-雙(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、正丁基-4，4-雙(叔丁基過(guò)氧)墨銅礦、2，2-雙(4，4-二叔丁基過(guò)氧環(huán)己基)丙烷和2，2-雙(叔丁基過(guò)氧)丁烷、1，1-二(丁基過(guò)氧)環(huán)己烷。二?；^(guò)氧化物caprilydeperoxide、月桂酰過(guò)氧化物、硬脂酰過(guò)氧化物、琥珀酸過(guò)氧化物、苯甲?；^(guò)氧化物、對(duì)-氯苯甲?；^(guò)氧化物、2，4-二氯苯甲?；^(guò)氧化物等等。過(guò)氧酯叔丁基過(guò)氧醋酸、叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧月桂酸酯、叔丁基過(guò)氧苯甲酸酯、二叔丁基二過(guò)氧鄰苯二甲酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲?；^(guò)氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲?；^(guò)氧)己炔-3、叔丁基過(guò)氧馬來(lái)酸、叔丁基過(guò)氧異丙基碳酸酯等等。酮過(guò)氧化物甲乙酮過(guò)氧化物、甲基異丁基酮過(guò)氧化物、環(huán)己烷過(guò)氧化物等。上述過(guò)氧化物可與各種還原劑或交聯(lián)助劑一起使用。還原劑的實(shí)例是金屬離子(如鈷、鎳、鐵、銅、鎂、硒或鈉離子)；以及胺化合物(如二甲基苯胺)。交聯(lián)助劑的實(shí)例為硫、對(duì)醌二肟、對(duì)，對(duì)-二苯甲?；?、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、反丁烯二酸二芳基酯、鄰苯二甲酸二芳基酯、四芳氧基乙烷、氰尿酸三芳基酯、馬來(lái)酰亞胺、苯基馬來(lái)酰亞胺、N，N’-間亞苯基二馬來(lái)酰亞胺(N，N’-m-phenylenehismaleimide)、馬來(lái)酸酐、衣康酸、二乙烯基苯、乙烯基甲苯和具有低分子量(Mw＝1,000至5,000)的聚丁二烯。用作使交聯(lián)和/或聚合反應(yīng)發(fā)生的化學(xué)物品的偶氮化合物的實(shí)例有偶氮二丁腈、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、1，1-偶氮雙(環(huán)己烷-1-腈)、2，2-偶氮雙(2-甲基丙酰胺)二氫氯化物、2，2-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2，2-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、二甲基-2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2，2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物。2，2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2’-偶氮雙{2-甲基-N-[1，1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙酰胺}、2，2’-偶氮雙{2-甲基-N-[1，1-雙(羥甲基)-乙基]丙酰胺}、2，2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺]，2，2-偶氮二異丁酰胺二水(合)物、2，2’-偶氮雙[2-(羥甲基)丙腈]和2，2’-偶氮雙(2，4，4，-三甲基戊烷)。用作使交聯(lián)和/或聚合反應(yīng)發(fā)生的化學(xué)物品的另外實(shí)例有二硫化四烷基秋蘭姆、嗎啡、二硫化物、二硫化烷基苯酚、二硫代酸的鹽、例如二乙基二硫代氨基甲酸硒、氯化硫、硒、碲、鋅白、氧化鎂、鉛黃、對(duì)醌二肟、對(duì)，對(duì)’-二苯甲?；?、四氯一對(duì)苯醌和polo-對(duì)二亞硝基苯。上述化學(xué)物品加入量相對(duì)于聚苯乙烯樹(shù)脂中的全部單體單元的總量為0.001摩爾％至500摩爾％，優(yōu)選為0.005摩爾％至300摩爾％。反應(yīng)體系的溫度為0℃至100℃，優(yōu)選為10℃至90℃。在上述反應(yīng)體系中樹(shù)脂濃度優(yōu)選為0.05wt％至39wt％。要注意在惰性氣體例如氮?dú)猓瑲夥罩羞M(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果使聚苯乙烯樹(shù)脂中的共軛二烯烴單元發(fā)生交聯(lián)和/或聚合反應(yīng)。在把離子基團(tuán)引入到苯乙烯內(nèi)之前，或在已引入離子基團(tuán)之后，可以進(jìn)行上述反應(yīng)。由于聚苯乙烯樹(shù)脂中的共軛二烯烴單元被交聯(lián)和/或聚合，因此可以使制得的聚電解質(zhì)的分子量Mw為600,000或更大。可將由此制得的大分子量電解質(zhì)用作處理廢水用優(yōu)選絮凝劑。在所得聚電解質(zhì)用作處理廢水用絮凝劑的情況時(shí)，它可以與另外添加劑一起使用，例如另外添加劑為非離子型聚合物絮凝劑，陰離子型聚合物絮凝劑或陽(yáng)離子型聚合物絮凝劑。下面將敘述可以與聚電解質(zhì)一起使用的非離子型聚合物絮凝劑、陰離子型聚合物絮凝劑和陽(yáng)離子型聚合物絮凝劑。<非離子型聚合物絮凝劑>·可以使用聚丙烯酰胺或聚甲基丙烯酰胺，優(yōu)選使用聚丙烯酰胺。<陰離子型聚合物絮凝劑>·可以使用(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂，實(shí)例為聚丙烯酰胺或聚甲基丙烯酰胺的部分水解產(chǎn)物；丙烯酸或甲基丙烯酸與丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物及其它們的鹽；丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺與2-丙烯酰胺-硫化甲基丙烷或磺酸乙烯酯或乙烯基甲基磺酸的三元共聚物，優(yōu)選聚丙烯酰胺的部分水解產(chǎn)物，丙烯酸與丙烯酰胺共聚物，它的鹽，丙烯酸、丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-硫化甲基丙烷的三元共聚物?！た梢允褂镁郾揭蚁┗撬狨ゾ酆衔铮瑢?shí)例有聚苯乙烯，苯乙烯-丁二烯，苯乙烯-丙烯腈，苯乙烯-丁二烯-丙烯腈，苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)，苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)，苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)，丙烯腈-馬來(lái)酸酐和苯乙烯-衣康酸酐。在上述材料中優(yōu)選使用下面任何一種聚苯乙烯，苯乙烯-丁二烯，苯乙烯-丙烯腈，苯乙烯—丁二烯-丙烯腈和苯乙烯-馬來(lái)酸酐。其它聚合物的實(shí)例有聚苯醚，聚碳酸酯，聚苯硫和聚對(duì)苯二酸乙二醇酯。優(yōu)選使用聚苯醚或聚碳酸酯。<陽(yáng)離子型聚合物絮凝劑>實(shí)例有(甲基)丙烯酸二烷基胺烷基酯的季胺化物質(zhì)(季胺化劑可以是氯代甲烷、氯代苯等)或酸性鹽(酸性鹽可以是無(wú)機(jī)酸鹽，如鹽酸或硫酸鹽或有機(jī)酸性鹽，如醋酸鹽)或上述材料的聚合物或與(甲基)丙烯酰胺的共聚物。例如，丙烯酸二甲基胺乙基酯的季胺化氯代甲烷或丙烯酸二甲基胺乙基酯的季胺化氯代甲烷的聚合物或與丙烯酰胺的共聚物?！た梢允褂枚榛吠榛?甲基)丙烯酰胺的季胺化材料或酸性鹽或上述材料的聚合物或與(甲基)丙烯酰胺的共聚物。例如，可以使用二甲基胺丙基丙烯酰胺的季胺化氯代甲烷與丙烯酰胺的共聚物?！た梢允褂糜捎藐?yáng)離子使聚丙烯酰胺變性所得材料。例如，可以使用Mannich變性或Hofmann分解聚丙烯酰胺所得材料。·可以使用表鹵代醇-胺縮合化合物，實(shí)例有表鹵代醇與具有2至8個(gè)碳原子亞烷基二胺的縮聚化合物?！た梢允褂镁鄱谆┍然@?？梢允褂枚瓒０房s合化合物，實(shí)例有二氰二酰胺與氯化氨的甲醛水縮合化合物?！た梢允褂镁垡蚁﹣啺贰１景l(fā)明的聚電解質(zhì)可以與上述聚合物絮凝劑混合或者順序加入。當(dāng)聚電解質(zhì)與陽(yáng)離型聚合物絮凝劑一起使用時(shí)，優(yōu)選順序加入本發(fā)明的聚電解質(zhì)。本發(fā)明的聚電解質(zhì)可以與各種無(wú)機(jī)凝集劑或無(wú)機(jī)絮凝劑一起使用。因?yàn)楸景l(fā)明聚電解質(zhì)作為處理廢水用絮凝劑具有優(yōu)良的性能，所以它有助于防止水和大氣的污染。用于本發(fā)明的聚苯乙烯樹(shù)脂可以是廢料也可以是原始材料。高抗沖聚苯乙烯(以下稱“HIPS”)的廢料常包含大量的共軛二烯烴單元。因此，本發(fā)明大批量回收聚苯乙烯樹(shù)脂產(chǎn)物作為上述一般用途樹(shù)脂的方法具有顯著效果。現(xiàn)敘述由實(shí)施固-液分離進(jìn)行磺化的方法。前述方法有如下步驟加入和溶解芳族聚合物到連續(xù)供給的溶劑中，給溶液供給磺化劑以進(jìn)行磺化反應(yīng)，將反應(yīng)產(chǎn)物固體材料與溶劑相互分離，及回收分離出的溶劑以便再次用于磺化反應(yīng)。用作待磺化的物質(zhì)的芳族聚合物實(shí)例有苯乙烯類聚合物，例如聚苯乙烯，聚α-甲基苯乙烯，聚苯乙烯-丁二烯，聚苯乙烯-丙烯腈，聚苯乙烯-丁二烯-丙烯腈，聚苯乙烯-(甲基)丙烯酸，聚苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳的脂族烴)，聚苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)，聚苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)，聚苯乙烯-馬來(lái)酸酐，聚苯乙烯衣康酸酐。在上述材料中，優(yōu)選使用下列任何一種材料聚苯乙烯-丁二烯，聚苯乙烯-丙烯腈，聚苯乙烯-丁二烯-丙烯腈，聚苯乙烯-馬來(lái)酸酐，聚苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)和聚苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)。更優(yōu)選地使用聚苯乙烯-丁二烯，聚苯乙烯-丙烯腈，聚苯乙烯-丁二烯-丙烯腈或聚苯乙烯-馬來(lái)酸酐。上述共聚物可以單獨(dú)使用或者混合使用。可以使用上述共聚物作為聚苯乙烯與另外聚合物的混合物。另外聚合物的實(shí)例為聚苯醚，聚苯硫，聚碳酸酯，聚酰胺(所謂Nylon)，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。上述聚合物可以單獨(dú)使用，或者混合使用。芳族聚合物可以是使用以后所得的廢料等。另外，芳族聚合物可以包含添加劑，如顏料，穩(wěn)定劑、阻燃劑，增塑劑，填充劑或另外助劑?？梢允褂脧U樹(shù)脂與新原料的混合物。芳族聚合物分子量?jī)?yōu)選為100至50,000,000，更優(yōu)選為200至1,000,000?；腔瘎┑睦佑辛蛩狒l(fā)煙硫酸、氯磺酸和濃硫酸?？梢詥为?dú)使用磺化劑，或者可以結(jié)合使用多種磺化劑。相對(duì)于芳族單元其加入量?jī)?yōu)選為0.1摩爾％至300摩爾％，更優(yōu)選為1摩爾％至200摩爾％?？梢耘c路易斯堿一起使用磺化劑。路易斯堿的例子有磷酸烷基酯(磷酸三乙酯、磷酸三甲酯等)、二噁烷、醋酸酐、醋酸乙酯、棕櫚酸乙酯、二乙基醚和噻噁烷。路易斯堿的加入量對(duì)芳族聚合物中的芳族單元優(yōu)選為0.01摩爾％至300摩爾％，更優(yōu)選為0.5摩爾％至100摩爾％。如果路易斯堿的加入量太小，易在磺化反應(yīng)中生成凝膠產(chǎn)物。如果路易斯堿的加入量太大，磺化反應(yīng)不易進(jìn)行。結(jié)果產(chǎn)率降低。用于反應(yīng)的溶劑實(shí)例為脂族鹵代烴(優(yōu)選1，2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、1，1-二氯乙烷等)、硝基甲烷、硝基苯、脂環(huán)烴(優(yōu)選環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)戊烷等)，優(yōu)選脂環(huán)烴。其原因是脂環(huán)烴能夠容易溶解不反應(yīng)的芳族聚合物并且不溶解反應(yīng)產(chǎn)物磺化芳族聚合物材料。此外，容易從漿反應(yīng)物溶液中分離溶劑和反應(yīng)固體材料(磺化了的芳族聚合物材料)?？梢詥为?dú)使用或者混合使用上述溶劑。不特別限制溶劑的混合比例。上述溶劑可以與另外的溶劑混合使用?？梢曰旌先軇┑睦佑墟溚闊N(具有1至7個(gè)碳原子)、乙腈、二硫化碳、四氫呋喃、四氫吡喃、1，2-二甲氧基乙烷、丙酮、甲乙酮和噻吩。在上述溶劑中優(yōu)選使用鏈烷烴(具有1至7個(gè)碳原子)、四氫呋喃、丙酮或乙腈。不特別限制上述溶劑的混合比例，優(yōu)選混合比率為1體積％至100體積％。使用上述芳族聚合物、磺化劑、路易斯堿和溶劑，以進(jìn)行磺化反應(yīng)。在本發(fā)明中，在中和所生成的磺化材料前，使反應(yīng)體系中所生成的反應(yīng)物固體材料和溶劑互相分離。照原來(lái)樣子回收溶劑，以便在反應(yīng)中再次使用。另一方面，由干燥剩余溶劑的方法或采用將其溶解于水中或堿水溶液中的方法回收反應(yīng)固體材料。照原樣或以水溶液的形狀逐漸加入用于堿水溶液的堿材料，以便完成中和反應(yīng)，所述堿材料為一種化合物，例如堿金屬(鈉、鋰或鈣)的氧化物、氫化物、碳酸鹽、醋酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽，或者為堿土金屬(鎂、鈣等)的氧化物、氨或伯至叔烷基胺化合物。水的用量(堿水溶液)根據(jù)分子量不同而改變。對(duì)1重量份聚合物水用量?jī)?yōu)選為0.5至100重量份，更優(yōu)選為1至50重量份。如果待加工塑料包含鹵素阻燃劑的話，可以同時(shí)用引入離子基團(tuán)(例如磺化工藝)的方法分離出鹵素阻燃劑。即，在有機(jī)溶劑中用酸處理包含鹵素阻燃劑的塑料，然后把離子基團(tuán)引入到樹(shù)脂成份中以形成水可溶聚合物，接著分離在有機(jī)溶劑的鹵素阻燃劑。在本發(fā)明中，可以加工各種包含鹵素阻燃劑的塑料。不限制塑料的用途和形狀。使用本發(fā)明的方法加工處理過(guò)的塑料廢料是有效的。如上所述所包含的鹵素阻燃劑的例子為溴阻燃劑和氯阻燃劑。溴阻燃劑的例子是十溴類阻燃劑，例如十溴二苯醚，八溴二苯醚或四溴二苯醚；及非十溴類阻燃劑，例如四溴雙酚A(TBA)，六溴環(huán)十二烷，雙三溴苯氧乙烷，三溴苯酚，亞乙基雙四溴苯鄰二甲酰亞胺，TBA聚碳酸酯低聚物，溴化聚苯乙烯，TBA環(huán)氧低聚物或TBA環(huán)氧聚合物。氯類阻燃劑的例子為氯化石蠟、全氯環(huán)十五烷(DechcloranPlus)和氯茵酸。在上述鹵素阻燃劑當(dāng)中，如果使用溴阻燃劑的話，特別地如果使用十溴類阻燃劑的話，能夠得到所希望的本發(fā)明的效果。上述鹵素阻燃劑可以單獨(dú)包含于塑料中，或者可以以多種上述鹵素阻燃劑的混合物包含于塑料中。此外，可以混合另外的阻燃劑，例如，含磷阻燃劑或無(wú)機(jī)阻燃劑或阻燃劑助劑，如氮化合物。不限制含鹵阻燃劑含量。本發(fā)明可適用于任何含量。盡管本發(fā)明可以應(yīng)用于任何樹(shù)脂成份，但當(dāng)應(yīng)用于具有芳環(huán)的樹(shù)脂時(shí)，能夠得到顯著效果。具有芳環(huán)樹(shù)脂的例子為苯乙烯聚合物，例如聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚苯乙烯-丁二烯、聚苯乙烯-丙烯腈、聚苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、聚苯乙烯-(甲基)丙烯酸、聚苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子脂族烴)聚苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)、聚苯乙烯-馬來(lái)酸酐和聚苯乙烯-衣康酸酐。在上述材料當(dāng)中，優(yōu)選使用聚苯乙烯-丁二烯、聚苯乙烯-丙烯腈、聚苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、聚苯乙烯-馬來(lái)酸酐、聚苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)或聚苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1至4個(gè)碳原子的脂族烴)，更優(yōu)選使用聚苯乙烯-丁二烯、聚苯乙烯-丙烯腈、聚苯乙烯-丁二烯-丙烯腈或聚苯乙烯-馬來(lái)酸酐。可以單獨(dú)使用或混合使用苯乙烯聚合物。可以與另一聚合物混合使用。除上述樹(shù)脂以外，樹(shù)脂的實(shí)例為聚苯醚、聚苯硫、聚碳酸酯、聚酰胺(尼龍)、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯和聚鄰苯二甲酸丁二醇酯。也可以單獨(dú)使用上述樹(shù)脂，或可以使用由混合多種樹(shù)脂得到的所謂合金或膠乳。樹(shù)脂可以包含顏料、染料、穩(wěn)定劑、增塑劑、填充劑和其它輔助劑材料。也可以任意確定上述聚合物的分子量。一般地，分子量為約100至約50,000,000，優(yōu)選為約200至約1,000,000。在有機(jī)溶劑中用酸處理含鹵素阻燃劑的塑料，然后引入離子基團(tuán)。此時(shí)使用的有機(jī)溶劑舉例為具有1或2個(gè)碳原子的脂族鹵代烴(例如1，2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、四氯乙烷和三氯乙烷)、脂環(huán)烴(例如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和環(huán)戊烷)和硝化材料(例如硝基甲烷和硝基苯)。可以單獨(dú)或多種結(jié)合使用上述溶劑。當(dāng)使用多種溶劑時(shí)，不特別限制混合比率。所用溶劑可以與另外溶劑混合使用。在此種情況時(shí)能使用的溶劑舉例為鏈烷烴(具有1至7個(gè)碳原子)、乙腈、二硫化碳、四氫呋喃、四氫吡喃、1，2-二甲氧基乙烷、丙酮、甲乙酮和噻吩。其中優(yōu)選使用鏈烷烴、四氫呋喃、丙酮或乙腈。不特別限定上述溶劑的混合比例。在反應(yīng)完成以后，可以采用萃取或蒸餾方法回收已用于反應(yīng)中的溶劑，以便再次用于反應(yīng)中。在本發(fā)明中，包含鹵素阻燃劑的塑料，例如，廢塑料在有機(jī)溶劑中經(jīng)歷下列反應(yīng)，以便互相分離或回收樹(shù)脂成份和鹵素阻燃劑。特別地，使包含鹵素阻燃劑的塑料在有機(jī)溶劑中與各種酸反應(yīng)以在樹(shù)脂成份上引入離子基團(tuán)，以具有水可溶性，使得從水層中分離出樹(shù)脂成分。此外，從有機(jī)溶劑層中回收鹵素阻燃劑?？梢曰厥栈蛱幚順?shù)脂成份和鹵素阻燃劑。由于回收的樹(shù)脂成分不含鹵素阻燃劑，所以即使燃燒樹(shù)脂成份，也不產(chǎn)生有毒氣體。如上所述引入離子基團(tuán)的例子有磺基及其鹽、羧基及其鹽、一OH基團(tuán)及其鹽、一PO(OH)2基或其鹽。由使樹(shù)脂成份與各種氧化劑互相反應(yīng)的方法把離子基引入樹(shù)脂成份中。例如，使樹(shù)脂成份與磺化劑(硫酸酐、發(fā)煙硫酸、氯磺酸或濃硫酸)互相反應(yīng)，以便把磺基引入樹(shù)脂成份中。當(dāng)加入正丁基鋰，然后使其與干冰發(fā)生反應(yīng)的時(shí)候，可以把羧基引入樹(shù)脂成份中。當(dāng)加入正丁基鋰，并使其與水反應(yīng)時(shí)，就能引入一OH基。當(dāng)另外加入三氯化磷，然后進(jìn)行水解反應(yīng)時(shí)候，就可以把-PO(OH)2基引入樹(shù)脂成份中。當(dāng)使氯化合物與如上所述被引入到樹(shù)脂成份中的酸性基團(tuán)反應(yīng)時(shí)，可以加入中性鹽作為離子基。用于中和酸性基團(tuán)的氯化合物實(shí)例有堿金屬(鈉、鋰或鈣)或堿土金屬(鎂或鈣)的氧化物、氫化物、醋酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽，氨和各種胺化合物(伯烷胺、仲烷胺或叔烷胺)?，F(xiàn)將敘述把上述離子基引入到樹(shù)脂成份中的反應(yīng)條件。反應(yīng)溫度優(yōu)選為0℃至150℃，更優(yōu)選為10℃至100℃。如果反應(yīng)溫度低于上述范圍的話，就降低了離子基的引入比率。因而樹(shù)脂成份降低了水可溶性。確定反應(yīng)時(shí)間周期為20分鐘至40小時(shí)，優(yōu)選為30分鐘至20小時(shí)。如果反應(yīng)時(shí)間周期短于上述范圍，就不能充分進(jìn)行反應(yīng)。在這種情況下，樹(shù)脂成份降低了水可溶性。如果反應(yīng)時(shí)間周期長(zhǎng)于上述范圍，效率就降低。確定反應(yīng)體系濃度為0.1wt％至50wt％，優(yōu)選為0.5wt％至30wt％。如果反應(yīng)體系濃度低于上述范圍，效率就降低。更糟的是，減小了離子基的引入速率，由此導(dǎo)致樹(shù)脂成份降低了水可溶性。如果濃度太高，就會(huì)產(chǎn)生人們所不希望的凝膠物和未反應(yīng)物。由于在上述條件下把離子基引入包含鹵阻燃劑的塑料中，所以樹(shù)脂成分作為聚電解質(zhì)具有水可溶性并因此樹(shù)脂成份存在于水層中。另一方面，鹵素阻燃劑溶解于有機(jī)溶劑層中，使得鹵素阻燃劑處于非反應(yīng)狀態(tài)。在已從有機(jī)溶劑層中分離出水層并已用蒸餾法除去殘留溶劑以后，它可用作各種用途的水可溶聚電解質(zhì)，例如處理廢水用絮凝劑、水泥分散劑、紙張表面施膠劑、紙用導(dǎo)電材料、纖維用抗靜電劑、煤漿分散劑、含水膠質(zhì)液、螯合劑、防垢材料。另一方面，在由蒸餾法除去溶劑以后，回收作為殘留物溶解于有機(jī)層的鹵素阻燃劑。因此，它可用于另外的目的或者可有效地重新使用。當(dāng)把磺酸或其鹽作為離子基引入到聚苯乙烯樹(shù)脂中，即進(jìn)行磺化反應(yīng)的時(shí)候，發(fā)生磺基交聯(lián)反應(yīng)并由此聚合物容易凝膠。如果共軛二烯烴單元存在于聚苯乙烯樹(shù)脂中，就能避免在聚苯乙烯樹(shù)脂分子中及在其分子之間的磺基交聯(lián)反應(yīng)。所以能避免凝膠的發(fā)生。由于凝膠發(fā)生的容易程度與聚合物分子量成正比，所以由慣常技術(shù)不易得到大分子量的聚電解質(zhì)。上述新發(fā)明能使得容易制造大分子量的聚電解質(zhì)。與苯乙烯共聚合反應(yīng)的共軛二烯烴的例子是丁二烯和異戊二烯。在上述共聚物中共軛二烯烴的百分含量對(duì)所有單體單元為0.1摩爾％至20摩爾％，優(yōu)選為0.2摩爾％至10摩爾％。如果在聚苯乙烯樹(shù)脂中共軛二烯烴單元的數(shù)量太小的話，就不能避免所需要的磺化反應(yīng)中的副反應(yīng)，即不能得到阻止在分子內(nèi)及在分子之間磺基交聯(lián)的效果。如果共軛二烯烴單元的數(shù)量太大的話，就能容易地在共軛二烯烴單元雙鍵部位發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。因此，不能實(shí)現(xiàn)已磺化了的聚苯乙烯的特性?？紤]到磺化聚苯乙烯顯示其原有特點(diǎn)，使聚苯乙烯樹(shù)脂中的苯乙烯單元數(shù)量相對(duì)于所有單體單元為80摩爾％或更多，優(yōu)選為90摩爾％。當(dāng)允許共軛二烯烴單元存在于聚苯乙烯樹(shù)脂內(nèi)時(shí)，當(dāng)進(jìn)行磺化工藝時(shí)，剛性共軛二烯烴結(jié)構(gòu)的立構(gòu)約束就阻礙了在聚苯乙烯樹(shù)脂分子內(nèi)和分子之間的磺基交聯(lián)。結(jié)果就能避免膠凝發(fā)生。盡管在聚苯乙烯樹(shù)脂中共軛二烯烴單元的存在能阻礙在聚苯乙烯樹(shù)脂分子內(nèi)和分子間的磺基交聯(lián)，但也產(chǎn)生了在共軛二烯烴單元的雙鍵部位中發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和聚合反應(yīng)的可能性。如果在共軛二烯烴單元處發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)或聚合反應(yīng)，就降低了所得聚電解質(zhì)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。因此，當(dāng)進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)，可允許無(wú)機(jī)顏料存在于反應(yīng)體系中。即上述聚電解質(zhì)可以包含無(wú)機(jī)顏料。當(dāng)在磺化反應(yīng)進(jìn)行時(shí)允許無(wú)機(jī)顏料存在的時(shí)候，無(wú)機(jī)顏料捕獲自由基。因此，可阻礙在共軛二烯單元處發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和聚合反應(yīng)。結(jié)果，能改進(jìn)聚電解質(zhì)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。盡管二氧化鈦可以用作無(wú)機(jī)顏料，但優(yōu)選使用炭黑。炭黑可以是一般用于由槽法、爐法或熱法中的任何一種方法制造的塑料著色物質(zhì)、補(bǔ)強(qiáng)材料或電導(dǎo)劑炭黑?？梢詥为?dú)使用由上述任一方法制造的炭黑，或者可以使用由不同方法制造的多種類型的炭黑的混合物。炭黑的平均粒徑優(yōu)選為5μm至500μm，更優(yōu)選為10μm至50μm。規(guī)定在磺化反應(yīng)體系中炭黑含量相對(duì)于聚苯乙烯樹(shù)脂成份為0.01wt％至20wt％，優(yōu)選為0.1wt％地10wt％。如果炭黑含量太小的話，防止在共軛二烯烴中發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和聚合反應(yīng)的效果就變得不夠。如果含量太大，就降低了以聚電解質(zhì)作為化學(xué)物品所起的作用。更糟的是，提高了成本。當(dāng)使無(wú)機(jī)顏料存在于磺化反應(yīng)體系的時(shí)候，就能阻礙在共軛二烯烴單元中發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和聚合反應(yīng)。因此，與沒(méi)有無(wú)機(jī)顏料存在的結(jié)構(gòu)相比，可以擴(kuò)寬聚電解質(zhì)樹(shù)脂中共軛二烯烴含量的范圍。如果使無(wú)機(jī)顏料存在于磺化反應(yīng)體系的話，共軛二烯烴單元的百分比含量相對(duì)于所有單體單元為0.05摩爾％至60摩爾％，更優(yōu)選為0.1摩爾％至40摩爾％。因此，苯乙烯單元的百分含量相對(duì)于所有單體單元為40摩爾％或更高，優(yōu)選為60摩爾％或更高。如果共軛二烯烴單元的百分含量低于上述范圍的話，防止磺基交聯(lián)反應(yīng)的效果就變得不夠。在這種情況時(shí)，就不能穩(wěn)定地進(jìn)行磺化反應(yīng)。如果共軛二烯烴百分含量高于上述范圍時(shí)，當(dāng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚苯乙烯樹(shù)脂的磺化反應(yīng)的時(shí)候，進(jìn)入有機(jī)溶劑的溶解性就降低。在這種情況時(shí)，反應(yīng)不均勻進(jìn)行。如果過(guò)分提高共軛二烯烴單元的百分含量，就降低了苯乙烯單元的百分含量。因而也降低了要引入其中的磺酸或其鹽的用量。在這種情況時(shí)，不能得到具有足夠水可溶性的聚電解質(zhì)。既使苯乙烯單元的百分含量高的話，在磺化比率低的情況下也不能得到具有足夠水可溶性的聚電解質(zhì)。所以要加入磺酸或其鹽的數(shù)量為20摩爾％或更高，優(yōu)選40摩爾％或更多。注意到可歸因于無(wú)機(jī)顏料的加入的長(zhǎng)期穩(wěn)定性的改進(jìn)不局限于磺化工藝以后的狀態(tài)。即改進(jìn)不局限于磺酸或其鹽作為離子基團(tuán)的引入。當(dāng)引入選自氯甲基化胺鹽、羧酸、其鹽、-PO(OH)2，其鹽、-CH2PO(OH)2和其鹽中任何一種材料時(shí)，無(wú)機(jī)顏料的存在就能使所制聚電解質(zhì)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性成為可能。盡管已敘述了有關(guān)使用磺酸或磺酸鹽作為離子基，但當(dāng)使用氯甲基化胺鹽作為離子基時(shí)能獲得類似的效果。當(dāng)進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)時(shí)，剛性共軛二烯烴結(jié)構(gòu)的立構(gòu)約束就阻礙了在聚苯乙烯樹(shù)脂分子內(nèi)和分子間的亞甲基交聯(lián)反應(yīng)。類似于磺化工藝。因此，能阻礙膠凝發(fā)生。當(dāng)氯甲基化反應(yīng)進(jìn)行時(shí)在反應(yīng)體系中無(wú)機(jī)顏料的存在導(dǎo)致改進(jìn)長(zhǎng)期穩(wěn)定性。當(dāng)聚苯乙烯聚電解質(zhì)與穩(wěn)定劑混合時(shí)，能避免聚苯乙烯聚電解質(zhì)的自動(dòng)氧化。另外，可以改進(jìn)聚苯乙烯聚電解質(zhì)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。因此，可得到大分子量的聚苯乙烯聚電解質(zhì)。此時(shí)，穩(wěn)定劑必須具有抗氧化效果和/或光穩(wěn)定性。具有抗氧效果的穩(wěn)定劑實(shí)例是如下的酚類、硫類和磷類穩(wěn)定劑。酚類穩(wěn)定劑可以是已知穩(wěn)定劑，實(shí)例為2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3，5-二苯基-4-甲氧基苯酚、硬脂酰-β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、四[亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’羥苯基)丙酸酯]甲烷、2，2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基-雙(5-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基-雙-]4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-亞甲基-雙-(4-甲基-6-壬基苯酚)、4，4’-硫代雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3，9-雙[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一碳烷、1，1，3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三-(6-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基-巰基丁烷、乙二醇-雙[3，3-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸酯]，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)-3-(正十二烷基硫代)-丁烷、4，4-硫代雙(5-叔丁基-3-甲基苯酚)，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)馬來(lái)酸雙十八烷基酯、丙酸正十八烷基3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)酯、雙(3，3’-雙-(4-羥基-3’-叔丁基苯基)丁酸]1，2-乙二醇酯、1，3，5-三(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基芐基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]，α-生育酚(維生素E)、正二羥愈瘡酸、丁基羥基苯甲醚和棓酸丙基。作為硫類穩(wěn)定劑，可以使用已知穩(wěn)定劑，例子有3，3’-硫代二丙酸二月桂酯、3，3’-硫代二丙酸雙十四烷基酯、3，3’-硫代二丙酸二硬脂酰酯和季戊四醇四(3-月桂酰基硫代丙酸酯)。作為磷類穩(wěn)定劑，可以使用已知穩(wěn)定劑，例子有亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、4，4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四雙(十八烷基亞磷酸酯)、亞磷酸三(壬基苯)酯、亞磷酸三(單和/或二壬基苯)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷菲、亞磷酸三(2，4-二叔丁基-丁基苯)酯、亞磷酸環(huán)新戊烷四雙(2，4-二叔丁基苯)酯、亞磷酸環(huán)新戊烷四雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯)酯、亞磷酸2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基-1-辛基酯、二亞磷酸二硬脂酰季戊四醇酯和二亞磷酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亞苯基酯。作為其它穩(wěn)定劑，可以使用已知穩(wěn)定劑，舉例有聚集體山梨酸(erysorbicacid)、吸留蘇打(sorbatesoda)和檸檬酸異丙酯。穩(wěn)定劑不局限于上述具有防氧化效果類型的穩(wěn)定劑?？梢允褂镁哂泄夥€(wěn)定效果的穩(wěn)定劑。具有光穩(wěn)定效果的穩(wěn)定劑的實(shí)例有二苯甲酮類、苯并三唑類、位阻胺類、腈基丙烯酸酯類、水楊酸酯類、N-草酰苯胺(oxalycacidanilide)類穩(wěn)定劑。二苯甲酮類穩(wěn)定劑可以是已知穩(wěn)定劑，實(shí)例有2，4-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮和雙(2-甲氧基-4-羥基-5-benzoil苯基)甲烷(bis(2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoilphenyl)methane)?？梢允褂靡阎谋讲⑷蝾惙€(wěn)定劑，實(shí)例有2-(2’-羥基-5’-甲氧基-苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑和2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]。位阻胺類穩(wěn)定劑可以是已知穩(wěn)定劑，例子有雙-[2，2，6，6，-四甲基-4-氮雜環(huán)己基]癸二酸酯、雙[N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-氮雜環(huán)己基]癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-氮雜環(huán)己基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙-(1，2，2，6，6-五甲基-4-氮雜環(huán)己基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-氮雜環(huán)己基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-氮雜環(huán)己基-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯與十三烷基-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯的混合物(以下稱為(2，2，6，6-四甲基-4-氮雜環(huán)己基/三癸基混合物)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯)、(1，2，2，6，6-五甲基-4-氮雜環(huán)己基/三癸基混合物)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、{2，2，6，6-四甲基-4-氮雜環(huán)己基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一碳烷]二乙基混合物}1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、{1，2，2，6，6-五甲基-4-氮雜環(huán)己基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一碳烷]二乙基混合物)1，2，3，4丁烷四羧酸酯和多[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-氮雜環(huán)己基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-氮雜環(huán)己基)iminol]。腈基丙烯酸酯類穩(wěn)定劑可以是已知穩(wěn)定劑。實(shí)例有乙基-2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸酯和2-乙基己基-2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸酯。水楊酸酯類穩(wěn)定劑可以是已知穩(wěn)定劑，例子有水楊酸苯酯和水楊酸4-叔丁基苯基酯。N-草酰苯胺(oxalycacidanilide)類穩(wěn)定劑可以是已知穩(wěn)定劑，實(shí)例有2-乙氧基-2’-乙氧基N-草酰二苯胺(2-ethoxy-2’-ethyloxalycacidbisanilide)?？梢詥为?dú)使用上述穩(wěn)定劑，或者可以使用二種或更多種上述穩(wěn)定劑的混合物。注意到與使用具有相同體系抗氧化效果的穩(wěn)定劑相比較，不同體系的穩(wěn)定劑可得到更顯著的效果。使上述穩(wěn)定劑與上述聚苯乙烯類聚電解質(zhì)混合。此時(shí)，可把穩(wěn)定劑加到水可溶聚苯乙烯類聚電解質(zhì)中，或者當(dāng)在把離子基引入苯乙烯聚合物中的時(shí)候或當(dāng)聚合或共聚合水可溶苯乙烯單體的時(shí)候同樣可以加入。對(duì)此有所改變的是可以幾次加入穩(wěn)定劑。當(dāng)把穩(wěn)定劑加到聚苯乙烯類聚電解質(zhì)中的時(shí)候，穩(wěn)定劑防止聚苯乙烯類聚電解質(zhì)的分解反應(yīng)。因此，穩(wěn)定劑能夠改進(jìn)所得聚電解質(zhì)組合物的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。如果當(dāng)把離子基引入到苯乙烯聚合物中的時(shí)候，或當(dāng)聚合或共聚水可溶苯乙烯單體的時(shí)候加入穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑由于在反應(yīng)期間產(chǎn)生了自由基，就防止了聚苯乙烯類聚電解質(zhì)的自氧化反應(yīng)。結(jié)果，穩(wěn)定劑能防止聚苯乙烯類聚電解質(zhì)分子量的降低。所以，穩(wěn)定劑能防止分子量的降低并能提高長(zhǎng)期穩(wěn)定性。與在水可溶苯乙烯單體聚合或共聚合的時(shí)候加入穩(wěn)定劑的方法相比，優(yōu)選在把離子基引入苯乙烯聚合物時(shí)加入穩(wěn)定劑。其原因是穩(wěn)定劑捕捉從聚合反應(yīng)引發(fā)劑中產(chǎn)生的部分自由基，這是人們所不希望的，并由此抑制了聚合引發(fā)劑的效果。穩(wěn)定劑加入量相對(duì)于100重量份聚苯乙烯類聚電解質(zhì)(固體部分)為0.002重量份至10重量份，優(yōu)選0.01重量份至2重量份，加入量與在制造過(guò)程期間加入穩(wěn)定劑或在已制造出聚電解質(zhì)以后加入穩(wěn)定劑無(wú)關(guān)。如果穩(wěn)定劑的用量小于上述范圍，穩(wěn)定劑的效果就降低。如果用量太大，就不能降低成本，這是不利的。如果穩(wěn)定劑的加入量太大，就抑制了把離子基引入苯乙烯聚合物中的反應(yīng)?？梢允狗€(wěn)定劑預(yù)先包含于苯乙烯聚合物中。在這種情況下，包含穩(wěn)定劑的苯乙烯聚合物可以是從工廠、零售商店或家庭排出的廢料。如果在使用廢料情況時(shí)穩(wěn)定劑含量小于上述范圍的話，則優(yōu)選加入量小于上述范圍。如果用量太大，優(yōu)選加入其它不含穩(wěn)定劑的苯乙烯聚合物。如果當(dāng)把離子基引入苯乙烯聚合物中時(shí)穩(wěn)定劑存在于反應(yīng)體系中的話，也使穩(wěn)定劑為水可溶性。所以，在使用水不溶穩(wěn)定劑時(shí)，優(yōu)選將穩(wěn)定劑在引入離子基團(tuán)過(guò)程中加入，而不是直接加入聚苯乙烯類聚電解質(zhì)中。作為穩(wěn)定劑，在保持聚苯乙烯類聚電解質(zhì)分子量不變及在改進(jìn)其長(zhǎng)期穩(wěn)定性的意義上說(shuō)，在引入離子基之前加入酚類抗氧化物質(zhì)是最有效的。如上所述，由于穩(wěn)定劑能防止聚苯乙烯類聚電解質(zhì)變劣，所以可以長(zhǎng)期保持優(yōu)良特性。如果當(dāng)把離子基引入到苯乙烯聚合物中的時(shí)候或者當(dāng)聚合或共聚水可溶苯乙烯單體的時(shí)候加入穩(wěn)定劑的話，穩(wěn)定劑就能防止聚苯乙烯類聚電解質(zhì)的自動(dòng)氧化反應(yīng)。結(jié)果能制造具有預(yù)定分子量的高等級(jí)聚苯乙烯類聚電解質(zhì)。當(dāng)在溶劑中磺化聚苯乙烯樹(shù)脂時(shí)，把脂環(huán)不飽和烴加到反應(yīng)體系中以便高濃度地進(jìn)行磺化反應(yīng)。當(dāng)聚苯乙烯樹(shù)脂進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)，使脂環(huán)不飽和烴磺化，以便對(duì)產(chǎn)物漿料起表面活性劑的作用。因此能改進(jìn)漿料的分散容易性。因此，即使當(dāng)進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)反應(yīng)濃度被提高了，磺化反應(yīng)也能穩(wěn)定進(jìn)行。優(yōu)選脂環(huán)不飽和烴以六員環(huán)形式存在，實(shí)例有單環(huán)單萜烯(苧烯或萜品烯)、二環(huán)單萜烯(蒈烯、品烯、檜烯或莰烯)、萜品油烯、環(huán)己烷、單烷基(具有1至4個(gè)碳原子)、環(huán)己烷和萜品油。在上述物料中，優(yōu)選使用單環(huán)單萜烯(苧烯、樅油烯或萜品烯)、環(huán)己烯或甲基環(huán)己烯中的一種。對(duì)苯乙烯聚合物，脂環(huán)不飽和烴的加入量為0.01wt％至5wt％，優(yōu)選0.05wt％至1.0wt％。如果脂環(huán)不飽和烴的用量小于上述范圍的話，不能達(dá)到漿料的分散效果。如果用量太大，就會(huì)過(guò)多地產(chǎn)生作為副產(chǎn)物的脂環(huán)不飽和烴被磺化的產(chǎn)物。所以，質(zhì)量(降低了純度)和價(jià)格的降低就變得不令人滿意。優(yōu)選在磺化反應(yīng)以前或在磺化反應(yīng)期間加入脂環(huán)不飽和烴?？梢允褂妙A(yù)先包含脂環(huán)不飽和烴的聚苯乙烯樹(shù)脂作為原料以進(jìn)行磺化反應(yīng)。如果把由苧烯縮過(guò)的發(fā)泡苯乙烯中回收的再生產(chǎn)物作為原材料的話，則脂環(huán)不飽和烴包含在原材料中。如果把發(fā)泡苯乙烯用作脂環(huán)不飽和烴，例如，由用苧烯縮過(guò)的方法回收廢料，就能排除當(dāng)進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)加入脂環(huán)不飽和烴的必要性。因此，由完整體系可以認(rèn)識(shí)到從發(fā)泡苯乙烯的回收到再生的工藝過(guò)程?？s小發(fā)泡苯乙烯的材料可以是醋酸異戊酯、丙酸芐酸或醋酸乙酯，以及苧烯。如果使用苧烯，就能以它原來(lái)的樣子用于磺化反應(yīng)，這是有利的。最優(yōu)選材料是其中把1體積％至6體積％乙醇加入到苧烯中的液體組成。如上所述，使脂環(huán)不飽和烴在磺化反應(yīng)期間存在于體系中，以便磺化上述化合物。已磺化的材料對(duì)產(chǎn)物漿料起表面活性劑的作用。結(jié)果能改進(jìn)漿料的分散容易性。所以能提高磺化反應(yīng)中的反應(yīng)物濃度。實(shí)施例用脂環(huán)化合物作為溶劑的磺化反應(yīng)首先，制備下列樹(shù)脂(a)由Aldrich制造的聚苯乙烯，分子量Mw為280,000；(b)各占50wt％量的聚苯乙烯-聚二甲基二苯醚合金；(c)用于VHS盒式磁帶外殼材料的高抗沖擊聚苯乙烯；及(d)用于電視機(jī)緩沖材料的可發(fā)泡苯乙烯。使樹(shù)脂(a)和(b)呈粒料形并用切碎機(jī)切碎(c)和(d)，就可使用上述樹(shù)脂。實(shí)施例1由把0.3g磷酸三乙酯加入到70g環(huán)己烷中制備的溶液溫度保持在50℃下，然后加入0.14g硫酸酐。再在60分鐘內(nèi)，在溫度保持在50℃狀態(tài)下，同時(shí)將由在50℃熱狀態(tài)將3.5g聚苯乙烯(a)溶解在66.5g環(huán)己烷中制備的溶液及2.7g硫酸酐滴加到上述溶液中。然后在溫度保持在50±2℃的狀態(tài)下，進(jìn)行磺化反應(yīng)1小時(shí)。隨著反應(yīng)進(jìn)行，在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生漿料產(chǎn)物。將含1.5g氫氧化鈉的15g水溶液逐漸加到反應(yīng)體系中，以中和反應(yīng)體系。加熱反應(yīng)體系，以便用蒸餾法除去反應(yīng)體系中的環(huán)己烷。最后，用氫氧化鈉把殘余物水溶液的pH值調(diào)到8。結(jié)果得到30wt％聚電解質(zhì)水溶液，稱其為實(shí)施例1的樣品水溶液。盡管允許在由此得到的實(shí)施例1的樣品水溶液中保留40ppm環(huán)己烷，但當(dāng)然經(jīng)檢測(cè)無(wú)鹵素化合物。實(shí)施例2類似于實(shí)施例1，進(jìn)行磺化反應(yīng)，中和工藝和溶劑的除去，不同的是用聚苯乙烯-聚二甲基苯醚合金(b)代替聚苯乙烯(a)作為聚合物及用甲基環(huán)戊烷代替環(huán)己烷作為溶劑。因此，得到30wt％聚電解質(zhì)水溶液，稱其為實(shí)施例2樣品水溶液。盡管允許在由此得到的實(shí)施例2的樣品水溶液中保留45ppm甲基環(huán)戊烷，但當(dāng)然經(jīng)檢測(cè)無(wú)鹵素化合物。實(shí)施例3由把0.92g磷酸三乙酯加入到50g環(huán)己烷中制備的溶液溫度保持在50℃，然后加入0.17g發(fā)煙硫酸(含60wt％SO3)。在30分鐘內(nèi)，同時(shí)將由在120g環(huán)己烷中溶解2.4g高抗沖擊聚苯乙烯(c)制備的溶液和3.3g發(fā)煙硫酸滴加到上述溶液中。保持溶液溫度在50±2℃下，然后進(jìn)行磺化反應(yīng)。將含2.1g氫氧化鈉的21g水溶液逐漸加到攪拌著的反應(yīng)體系中，以中和反應(yīng)體系。加熱反應(yīng)體系以用蒸餾法除反應(yīng)體系中的環(huán)己烷。最后用氫氧化鈉把殘余物的水溶液的pH值調(diào)到8。結(jié)果得到20wt％聚電解質(zhì)水溶液，稱其為實(shí)施例3樣品溶液。盡管允許在由此得到的實(shí)施例3的樣品水溶液中保留50ppm環(huán)己烷，但當(dāng)然沒(méi)有發(fā)現(xiàn)鹵素化合物。實(shí)施例4類似于實(shí)施例3，進(jìn)行磺化反應(yīng)，中和工藝和溶劑的除去，不同的是用可發(fā)泡苯乙烯(d)作為聚合物代替高抗沖擊性聚苯乙烯(c)及用甲基環(huán)己烷作為溶劑代替環(huán)己烷。因此，得到20wt％聚電解質(zhì)水溶液稱其為實(shí)施例4樣品水溶液。盡管允許在由此得到的實(shí)施例4的樣品水溶液中保留80ppm甲基環(huán)己烷，但沒(méi)有發(fā)現(xiàn)鹵素化合物。實(shí)施例5類似于實(shí)施例1，進(jìn)行磺化反應(yīng)工藝。在完成反應(yīng)以后，把溶液溫度降到室溫，并用過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。注意回收濾液中的環(huán)己烷，以便再用。另一方面，逐步將固體材料投入到含1.5g氫氧化鈉的15g攪拌著水溶液中去，以便用中和反應(yīng)溶解固體材料。然后，加熱已中和的水溶液，以便由蒸餾法除去曾被允許保留在已中和水溶液中的環(huán)己烷。得到30wt％聚電解質(zhì)水溶液，稱其為實(shí)施例5樣品水溶液。盡管允許在由此得到的實(shí)施例5的樣品水溶液中保留15ppm環(huán)己烷，但沒(méi)有發(fā)現(xiàn)鹵素化合物。實(shí)施例6將0.3g磷酸三乙酯加入到70g由在實(shí)施例5進(jìn)行過(guò)濾回收的環(huán)己烷中，然后保持溫度在50℃。在上述狀態(tài)時(shí)加入0.14g硫酸酐。進(jìn)行類似于實(shí)施例1的工藝，同時(shí)把己溶解聚合物的溶液和硫酸酐滴加到上述溶液中，以便進(jìn)行磺化反應(yīng)。然后進(jìn)行中和工藝和除去溶劑，結(jié)果得到30wt％聚電解質(zhì)水溶液，稱其為實(shí)施例6樣品水溶液。盡管允許在由此得到的實(shí)施例6的樣品水溶液中保留40ppm環(huán)己烷，但沒(méi)有發(fā)現(xiàn)鹵素化合物。實(shí)施例7類似于實(shí)施例3進(jìn)行磺化反應(yīng)工藝。在完成反應(yīng)以后，用蒸餾法回收100g環(huán)己烷。然后把含2.1g氫氧化鈉的21g水溶液加入到攪拌著的殘留溶液中，以便中和溶液。再次加熱反應(yīng)體系，以便用蒸餾法除去殘留環(huán)己烷。用氫氧化鈉把反應(yīng)溶液的pH值調(diào)到8，結(jié)果得到20wt％聚電解質(zhì)水溶液，稱其為實(shí)施例7樣品水溶液。盡管允許在由此得到的實(shí)施例7的樣品水溶液中保留30ppm環(huán)己烷，但經(jīng)檢測(cè)無(wú)鹵素化合物。實(shí)施例8把0.92g磷酸三乙酯加到50g由實(shí)施例7第一蒸餾回收的環(huán)己烷中。在保持溫度在50℃狀態(tài)下，加入0.17g發(fā)煙硫酸。類似于實(shí)施例3，同時(shí)把已溶解了聚合物的溶液和發(fā)煙硫酸滴加到溶液中，以進(jìn)行磺化反應(yīng)。然后進(jìn)行中和及溶劑的除去，就得到20wt％聚電解質(zhì)水溶液，稱其為實(shí)施例8樣品水溶液。盡管允許在由此得到的實(shí)施例8的樣品水溶液中保留45ppm環(huán)己烷，但經(jīng)檢測(cè)無(wú)鹵素化合物。比較例1進(jìn)行類似于實(shí)施例1的工藝，不同的是用1，2-二氯乙烷用作溶劑代替實(shí)施1中用的溶劑，得到聚電解質(zhì)水溶液，稱其為比較例1的樣品水溶液。比較例2為了比較，制備已用作聚合物絮凝劑的聚丙烯酰胺部分水解產(chǎn)物(0.1wt％)，稱其為比較例2的樣品水溶液。性能評(píng)價(jià)使由此得到的聚電解質(zhì)水溶液樣品經(jīng)歷下列實(shí)驗(yàn)，以檢驗(yàn)作為絮凝劑的效果。首先制備從電子配件制備廠中得到的其中把數(shù)量為500ppm硫酸鋁加到廢水(其中pH值為3.4，包含0.4wt％懸浮物質(zhì)，化學(xué)氧需要量為60ppm)的溶液作為評(píng)價(jià)絮凝性能的懸浮液。將100ml用作評(píng)價(jià)絮凝特性的溶液加入到200ml量筒中。然后把實(shí)施例1至8及比較例1和2的樣品水溶液投到用于評(píng)價(jià)絮凝特性的懸浮液中，使聚合物數(shù)量為10ppm。在投入后立刻垂直旋轉(zhuǎn)量筒10次以攪拌溶液，然后使量筒靜置。測(cè)量懸浮顆粒的沉淀速率、已絮凝過(guò)濾液的混濁度及二氯乙烷(DCE)的含量。結(jié)果示于表1。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="870">沉淀速率(m/小時(shí))混濁度(ppm)過(guò)濾液中DCE含量(ppm)實(shí)施例12548不高于允許極限實(shí)施例22051不高于允許極限實(shí)施例32335不高于允許極限實(shí)施例42450不高于允許極限實(shí)施例52348不高于允許極限實(shí)施例62450不高于允許極限實(shí)施例72240不高于允許極限實(shí)施例82343不高于允許極限比較例124520.3比較例22473不高于允許極限</table></tables>請(qǐng)注意日本污水水法(相對(duì)于污水來(lái)說(shuō)廢水標(biāo)準(zhǔn))第9條等處規(guī)定廢水中1，2-二氯乙烷含量必須在0.04ppm或更低。從表1中可以了解到所有實(shí)施例1至8的樣品水溶液都有作為聚合物絮凝劑的基本特性和在絮凝作用之后降低過(guò)濾液混濁度的效果，該效果優(yōu)于使用常用聚合物絮凝劑的比較例2樣品水溶液的效果。盡管比較例1樣品水溶液具有絮凝效果，但在濾液中二氯乙烷含量大于允許限度。因此，比較例1樣品水溶液不用作絮凝劑。借助共軛二烯烴單元交聯(lián)反應(yīng)首先，制備下列樹(shù)脂(e)由Aldrich制造不含共軛二烯烴單元的聚苯乙烯，分子量Mw為280,000；(f)由ScienticPolymer制造苯乙烯丁二烯的組成為40∶60(摩爾％)及具有分子量Mw為200,000的苯乙烯-丁二烯共聚物。(g)包含2摩爾％丁二烯及具有分子量Mw為220,000的化合物產(chǎn)品高抗沖擊聚苯乙烯。(h)包含1摩爾％丁二烯并具有分子量Mw為180,000的高抗沖擊聚苯乙烯，該聚苯乙烯是廢VHS磁帶盒。(i)包含4摩爾％丁二烯并具有分子量Mw為230,000的高抗沖擊聚苯乙烯，它是廢電視機(jī)外殼。注意用切碎機(jī)切碎原料就得到樹(shù)脂(h)和(i)實(shí)施例9保持由把0.6g磷酸三乙酯絮凝劑加到70g1，2-二氯乙烷絮凝劑中制備的溶液溫度在20℃至25℃，然后把0.27g硫酸酐絮凝劑加到上述溶液中。將溶解在63g1，2-二氯乙烷和4.3g硫酸酐中的7g高抗沖聚苯乙烯(g)的溶液溫度保持在上述溫度范圍內(nèi)，并在60分鐘內(nèi)滴加。加入之后，加入水，然后用蒸餾法除去溶劑，以得到20wt％聚苯乙烯磺酸鹽水溶液。把殘余溶液加熱到50℃，然后在氮?dú)鈿夥障录尤?.15g過(guò)硫酸氨，熟化溶液1小時(shí)。邊攪拌邊將含氫氧化鈉的水溶液逐漸加入到上述反應(yīng)體系中，以中和反應(yīng)體系。作為上述工藝的結(jié)果，得到分子量Mw為1,400,000的聚苯乙烯磺酸酯蘇打。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為實(shí)施例9樣品水溶液。實(shí)施例10進(jìn)行類似于實(shí)施例1的工藝，不同的是用高抗沖聚苯乙烯(h)代替高抗沖聚苯乙烯(g)，以得到分子量Mw為900,000的聚苯乙烯磺酸酯蘇打。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為實(shí)施例10樣品水溶液。實(shí)施例11在氮?dú)鈿夥罩校瑢?.02gAlBn加入到50g環(huán)己烷中的溶液溫度保持在70℃。然后在30分鐘內(nèi)，把在溫度處于相同狀態(tài)的溶解在環(huán)己烷中的2.4g高抗沖聚苯乙烯(g)和0.92g磷酸三乙酯的溶液和3.5g發(fā)煙硫酸同時(shí)滴加。將溶液溫度保持在70±2℃并進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。邊攪拌邊把含氫氧化鈉水溶液逐漸滴加到反應(yīng)體系中，以便使體系中和。加熱溶液以便用蒸餾方法除去反應(yīng)體系中的環(huán)己烷。作為上述工藝的結(jié)果，得到分子量Mw為1,800,000的聚苯乙烯磺酸酯蘇打。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為實(shí)施例11樣品水溶液。實(shí)施例12使把2.44g磷酸三乙酯加入到70g1，2-二氯乙烷溶液的溫度保持在55℃至60℃。然后，在60分鐘內(nèi)同時(shí)將在63g1，2-二氯乙烷中溶解的6.93g高抗沖聚苯乙烯(i)溶液及8.4g60％發(fā)煙硫酸滴加到上述溶液中，接著熟化溶液30分鐘。邊攪拌邊逐漸把含氫氧化鈉水溶液加到反應(yīng)體系中，以便中和溶液。在室溫加熱已中和的混合物，以便用蒸餾方法從上述反應(yīng)體系中除去1，2-二氯乙烷。然后，加熱上述剩余溶液到60℃，在氮?dú)鈿夥障录尤?0wt％過(guò)氧化物溶液，再熟化該溶液2小時(shí)。作為上述工藝結(jié)果，得到分子量Mw為2,500,000的聚苯乙烯磺酸酯蘇打。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為實(shí)施例12樣品水溶液。實(shí)施例13把0.3g2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)加到在20g四氯乙烷中加有5g高抗沖聚苯乙烯(h)溶液中。然后在溶液被加熱到60℃情況下，在氮?dú)饬髦袛嚢柙撊芤?小時(shí)。上述溶液加入到45g氯甲基醚中，然后逐漸加入15g氯化鋁。在保持上述溫度狀態(tài)時(shí)，攪拌溶液3小時(shí)。在反應(yīng)以后，在減壓下蒸餾未參加反應(yīng)的氯甲基醚，然后加入與被引入到聚苯乙烯樹(shù)脂內(nèi)氯甲基基團(tuán)具有相同摩爾的氨水。作為上述工藝的結(jié)果，制得分子量Mw為2,100,000聚氯甲基苯乙烯氨鹽。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為實(shí)施例13樣品水溶液。比較例3進(jìn)行類似于實(shí)施例9的工藝，不同的是使用聚苯乙烯(e)代替高抗沖聚苯乙烯(g)，以得到分子量Mw為450,000的聚苯乙烯磺酸酯蘇打。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為比較例3樣品水溶液。比較例4進(jìn)行類似于實(shí)施例9的工藝，不同的是用苯乙烯-丁二烯共聚物(f)代替高抗沖聚苯乙烯(g)，以進(jìn)行磺化反應(yīng)。然后加入過(guò)硫酸銨。但在加入過(guò)硫酸銨時(shí)，在反應(yīng)體系中產(chǎn)生凝膠物質(zhì)。因此，沒(méi)有得到聚電解質(zhì)水溶液。比較例5在將把0.92g磷酸三乙酯加入到50g環(huán)己烷的溶液溫度保持在70℃時(shí)的狀態(tài)下，加入0.17g60％發(fā)煙硫酸。然后在30分鐘內(nèi)，保持它們的溫度相同的狀態(tài)下，同時(shí)將溶解在120g環(huán)己烷中的2.4g高抗沖聚苯乙烯(g)中的溶液和3.3g發(fā)煙硫酸滴加到上述溶液中。在溶液溫度保持在70±2℃狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。邊攪拌邊逐漸將含氫氧化鈉水溶液到上述反應(yīng)體系中，以便中和反應(yīng)體系。加熱溶液，以便用蒸餾法除去反應(yīng)體系中的環(huán)己烷。作為上述工藝的結(jié)果，制得分子量Mw為420,000的聚苯乙烯磺酸酯蘇打。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為比較例5樣品水溶液。比較例6在將把2.44g磷酸三乙酯加入到70g1，2-二氯乙烷的溶液溫度保持在55℃至60℃狀態(tài)下，60分鐘內(nèi)，同時(shí)滴加在63g1，2-二氯乙烷中溶解了6.93g高抗沖聚苯乙烯(i)的溶液和9.33g60％發(fā)煙硫酸。熟化溶液30分鐘。然后邊攪拌邊逐漸滴加含氫氧化鈉的水溶液加入到上述反應(yīng)體系中，以中和反應(yīng)體系。加熱溶液，以使用蒸餾法除去反應(yīng)體系中的1，2-二氯乙烷。作為上述工藝的結(jié)果，制得分子量Mw為440,000聚苯乙烯磺酸蘇打。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為比較例6樣品水溶液。比較例7進(jìn)行類似于實(shí)施例13的工藝，不同的是用聚苯乙烯(e)代替高抗沖聚苯乙烯(h)，以得到分子量Mw為390,000的聚氯化甲基苯乙烯氨鹽。將所得聚電解質(zhì)水溶液稱為比較例7樣品水溶液。特性的評(píng)價(jià)變化加工聚苯乙烯樹(shù)脂，因而導(dǎo)致比較例3至7的聚電解質(zhì)具有500,000或更小的分子量Mw。另一方面，實(shí)施例9至13的聚電解質(zhì)具有900,000或更大的分子量Mw。將分別評(píng)價(jià)結(jié)果。即使加入聚合引發(fā)劑，但用不具有共軛二烯烴單元的聚苯乙烯(c)的比較例3和7導(dǎo)致不能得到較大分子量的聚電解質(zhì)。由于不進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)和/或聚合反應(yīng)，所以用包含共軛二烯烴單元的高抗沖聚苯乙烯(g)和(i)的比較例5和6導(dǎo)致不能得到大分子量的聚電解質(zhì)。當(dāng)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)時(shí)，用含極大數(shù)量共軛二烯烴單元的共聚物(f)的比較例4導(dǎo)致凝膠作用發(fā)生。因此，不能得到水可溶聚電解質(zhì)。另一方面，分別用以適當(dāng)數(shù)量包含共軛二烯烴單元，并經(jīng)歷交聯(lián)和/或聚合反應(yīng)的高抗沖聚苯乙烯(g)至(i)的實(shí)施例9至13導(dǎo)致得到大分子量聚電解質(zhì)。從實(shí)施例9、10和12中的比較結(jié)果能夠了解到在所用聚苯乙烯樹(shù)脂中使用適當(dāng)數(shù)量的共軛二烯烴單元使得廢料能用作聚苯乙烯樹(shù)脂。另外，從實(shí)施例9，11和12之間的結(jié)果比較可以了解到可以在已引入離子基之后加入交聯(lián)劑，可以同時(shí)加入交聯(lián)劑和磺化劑及可以在已中和離子基之后加入交聯(lián)劑。作為實(shí)施例10和13之間的結(jié)果比較，要引入到聚苯乙烯樹(shù)脂中的離子基或者可以是磺酸蘇打或者可以是氯甲基化銨鹽。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)這樣一個(gè)事實(shí)，即具有把離子基引入到包含適當(dāng)數(shù)量共軛二烯單元的聚苯乙烯樹(shù)脂中的步驟及具有交聯(lián)和/或聚合樹(shù)脂中共軛二烯烴單元的步驟的方法能使人們得到大分子量的水溶性聚電解質(zhì)。另外，評(píng)價(jià)所得樣品水溶液用作處理廢水絮凝劑的特性。首先評(píng)價(jià)由已引入磺酸蘇打作為離子基的聚電解質(zhì)構(gòu)成的一類樣品水溶液。特別地，制備把50ppm硫酸鋁加到來(lái)自電子配件廠的廢水(PH＝6.0及懸浮物質(zhì)濃度(SS)＝500ppm)中的溶液，作為評(píng)價(jià)絮凝作用的懸浮液。然后，把100ml懸浮溶液注入到有塞子的200ml量筒內(nèi)，接著為評(píng)價(jià)絮凝作用使懸浮液中樹(shù)脂成份濃度為2.0ppm的用量加入實(shí)施例9至12及比較例3，5和6樣品水溶液。之后，立即垂直旋轉(zhuǎn)量筒10次，然后靜置。測(cè)量絮凝作用以后懸浮顆粒的沉淀速率和濾液的混濁度。此外，對(duì)混合1ppm實(shí)施例10樣品水溶液和1ppm商購(gòu)絮凝劑A(聚丙烯酰胺部分水解產(chǎn)物)的工藝及對(duì)單獨(dú)使用2ppm商購(gòu)絮凝劑A的工藝進(jìn)行類似測(cè)量。結(jié)果示于表2。表2</tables>從表2中可以了解到各實(shí)施例樣品水溶液具有作為聚合物絮凝劑的基本特性，在這方面優(yōu)于比較例6樣品水溶液和商購(gòu)絮凝劑。另外，發(fā)現(xiàn)另一事實(shí)，即如果一起使用實(shí)施例樣品水溶液和商購(gòu)絮凝劑的話，能夠達(dá)到滿意的效果。評(píng)價(jià)由已引入作為離子基的氯甲基化銨鹽的聚電解質(zhì)構(gòu)成的樣品水溶液。特別地，制備從污水處理廠處理的混合污液(pH＝6.8和懸浮材料濃度(SS)＝1.1wt％)作為用于評(píng)價(jià)絮凝效果的懸浮溶液。在懸浮液在罐試驗(yàn)器中被攪拌的狀態(tài)下，以樹(shù)脂成份對(duì)每一懸浮物質(zhì)濃度(SS)為0.5wt％的數(shù)量加入實(shí)施例13和比較例7樣品水溶液。然后使溶液靜置，測(cè)量絮凝作用后的懸浮顆粒的沉淀速率和濾液的混濁度。另外，類似評(píng)價(jià)混合使用實(shí)施例13樣品水溶液和商購(gòu)絮凝劑B(季銨化N，N-二甲胺甲基丙烯酸酯甲基氯化物)的工藝及單獨(dú)使用上述商購(gòu)絮凝劑B的工藝。結(jié)果示于表3。表3<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="801">沉淀速率(m/小時(shí))混濁度(ppm)實(shí)施例133520實(shí)施例13+B3825B3440比較例7582</table></tables>從表3中可以了解到實(shí)施例13樣品水溶液具有作為聚合物絮凝劑的基本特性，在這方面優(yōu)于比較例7樣品水溶液和商購(gòu)絮凝劑。發(fā)現(xiàn)另一事實(shí)，即同時(shí)使用實(shí)施例13樣品水溶液和商購(gòu)絮凝劑就得到令人滿意的效果。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)一個(gè)事實(shí)，即以合適數(shù)量把離子基引入具有共軛二烯烴單元的聚苯乙烯及使樹(shù)脂中的共軛二烯烴單元交聯(lián)和/或聚合的聚電解質(zhì)作為處理廢水用絮凝劑具有顯著優(yōu)良特性。借助于固一液分離法進(jìn)行磺化反應(yīng)將結(jié)合圖1描述說(shuō)明由固一液分離法磺化芳族聚合物的工藝流程。由泵2連續(xù)從溶劑罐供給溶劑使芳族聚合物磺化，然后把芳族聚合物加入并溶解在溶劑中(見(jiàn)圖1中(a)部)?？梢源孢@一步，加入已溶解在溶劑中的芳族聚合物。此時(shí)，可以加熱溶液或者可以省去加熱步驟。為了改進(jìn)加工性能，優(yōu)選進(jìn)行加熱。使芳族聚合物溶解在芳族聚合物中所需時(shí)間周期稍微受溶液溫度和濃度，芳族聚合物的分子量和類型的影響。然而，時(shí)間周期一般為10分鐘至2小時(shí)。當(dāng)使用含氯類溶劑時(shí)，芳族聚合物溶液濃度為1wt％至30wt％，優(yōu)選5wt％至20wt％。當(dāng)使用非含氯類溶劑時(shí)，該濃度為0.5wt％至20wt％，優(yōu)選1wt％至15wt％。如果需要，加入路易斯堿(見(jiàn)圖1(b)部分)。優(yōu)選當(dāng)進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)，加入路易斯堿以防止交聯(lián)反應(yīng)。路易斯堿可以與上述芳族聚合物同時(shí)溶解于溶劑中。當(dāng)同時(shí)加入路易斯堿的時(shí)候，能提高工作效率。然后，把磺化劑加入芳族聚合物中到所意識(shí)到的所需磺化比率(見(jiàn)圖1(c)部分)。規(guī)定溶液溫度為0℃至100℃，盡管它隨溶劑類型不同而變化。優(yōu)選溫度為20℃至80℃。優(yōu)選由滴加法注入磺化劑，以控制反應(yīng)。在已加入磺化劑以后，隨著反應(yīng)進(jìn)行使反應(yīng)物以漿料形式沉淀。反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間周期為10分鐘至2小時(shí)，盡管它隨溫度不同而變化，由固一液分離器3將沉淀漿料(反應(yīng)物固體物料)從溶劑中分離出來(lái)。在完成反應(yīng)以后，優(yōu)選冷卻反應(yīng)溶液以加強(qiáng)漿料的沉淀?？稍诖髿庵谢蛟诙栊詺怏w(如氮?dú)?中進(jìn)行上述反應(yīng)。優(yōu)選在惰性氣體中進(jìn)行反應(yīng)以防止芳族聚合物的氧化反應(yīng)?；蛘咴诜磻?yīng)罐內(nèi)或者在管線混合器中可以進(jìn)行原料的混合操作。由泵4等使所分離的溶劑返回溶劑罐1中，以便使其返回到原有管線中。如果需要，由溶劑補(bǔ)充罐5補(bǔ)充回收溶劑的損失數(shù)量。盡管部分未反應(yīng)路易斯堿和磺化劑與回收溶劑混合，但因?yàn)檎J(rèn)識(shí)到穩(wěn)定狀態(tài)歸因于連續(xù)操作，所以使上述原料加入量恒定不變。如下加工所分離的漿料(1)按原樣加熱干燥和/或用干燥器6在真空中干燥，以使其形成固態(tài)磺化芳族物料。(2)在溶解罐7內(nèi)使?jié){料溶解于水中，以使其形成已引入磺酸的芳族聚合物水溶液。(3)在溶解罐8內(nèi)用堿水溶液中和漿料，以便形成已引入磺酸鹽的芳族聚合物溶液。用來(lái)使溶劑和漿料互相分離的固一液分離器3可以是沉積分離器、過(guò)濾裝置(以板、筒、圓盤或皮帶形狀)、壓縮機(jī)(壓濾壓縮型、管壓縮型、螺桿壓縮型、皮帶壓縮型、塔式壓縮型或圓盤壓縮型)、離心分離器(沉降型、螺桿排出型或擠出板型)、浮子式分離器或旋風(fēng)分離器。圖2和3表示固一液分離器的特殊結(jié)構(gòu)。圖2所示裝置具有兩個(gè)連有用于過(guò)濾漿料的篩子M的溶解罐11和12。溶解罐11和12分別裝有攪拌器13和14，供應(yīng)反應(yīng)溶液到罐內(nèi)的反應(yīng)物供應(yīng)管線，供應(yīng)水溶液(例如水和堿溶液)的供水管線，回收罐中溶劑的回收管線和溶液回收管線。由閥15和16開(kāi)關(guān)反應(yīng)物溶液供應(yīng)管線，由閥17和18開(kāi)關(guān)供水管線，由閥19和20開(kāi)關(guān)返回管線，及由閥21和22開(kāi)關(guān)溶液回收管線。該裝置罐之一，例如溶解罐12裝備有用于供應(yīng)反應(yīng)溶液的閥16以便將反應(yīng)溶液供應(yīng)到罐內(nèi)。另外，由篩子M捕集反應(yīng)的固體物料。此外，當(dāng)打開(kāi)閥20時(shí)，就使溶劑返回到返回管線中。在另一溶解罐11中，用于供應(yīng)反應(yīng)物溶液的管線和用于返回溶劑的管線，即關(guān)閉閥15和19及打開(kāi)閥17，以便引入用于溶解由篩子M捕集的反應(yīng)物固體物料的水或堿溶液。因而，制備芳族磺酸和芳族磺酸鹽的水溶液。當(dāng)開(kāi)啟閥21時(shí)，從溶液回收管線中回收水溶液。在溶解罐11和12中交替重復(fù)上述操作。另一方面，圖3所示裝置裝備有三角棱錐形篩子S并具有在溶解罐31的上部配備反應(yīng)溶液供應(yīng)管32。另外，安裝溶劑回收管33，以便在溶解罐31底部的上方稍微噴出。安裝三角棱錐形篩子S覆蓋溶劑回收管線33。在上述裝置中，從配備在如上所述上部的反應(yīng)溶液供應(yīng)管32中供應(yīng)反應(yīng)溶液。此時(shí)，用篩子S捕集反應(yīng)物固體物料，然后，靠重力逐漸滴到罐的下部。把滴下來(lái)的反應(yīng)物固體物料溶解在水和堿溶液中，以便制造已引入磺酸或磺酸鹽的芳族聚合物的水溶液。使溶劑穿過(guò)三角棱錐形篩子S，然后從裝在罐下部的溶劑回收管33返回到反應(yīng)管線中。作為上述方法和裝置的結(jié)果，由于不讓溶劑與水，堿化合物及其水溶液接觸，所以能夠在溶劑不含水的狀態(tài)下回收用于磺化反應(yīng)的溶劑。因此，可以照原樣再次在磺化反應(yīng)中使用回收的溶劑。結(jié)果，能提高工作效率，有效地利用資源及降低成本。鹵素型阻燃劑的分離在這種情況時(shí)，使用用作電視機(jī)后蓋并被切碎機(jī)切碎的高抗沖聚苯乙烯(含10wt％的十溴二苯醚DBDPO)作為含鹵類阻燃劑塑料材料。在60分鐘內(nèi)，同時(shí)將溶解在63g1，2-二氯乙烷中的6.93g切碎廢料和9.33g60％發(fā)煙硫酸的溶液滴加到2.44g磷酸三乙酯加到70g1，2-二氯乙烷的溶液中。在滴加過(guò)程中，控制反應(yīng)體系溫度到20℃至25℃。隨著磺化反應(yīng)的進(jìn)行，產(chǎn)生漿料反應(yīng)物。在滴加工藝完成以后，熟化30分鐘。然后加入5wt％氫氧化鈉溶液，以中和反應(yīng)體系。此時(shí)，漿料反應(yīng)物溶解在氫氧化鈉溶液中。在中和反應(yīng)完成以后，把溶液分成有機(jī)層(下層)和水層(上層)。然后使處于下層的有機(jī)溶劑層通過(guò)反應(yīng)器的底部而除去。加熱留在反應(yīng)器的水層以除去剩余溶劑。結(jié)果得到允許各種用途的水可溶聚電解質(zhì)。注意到水層不含阻燃劑十溴二苯醚(在萃取溶劑之后，由水層部分的氣相色譜分析進(jìn)一步證實(shí))。蒸餾從反應(yīng)器中除去的有機(jī)溶劑層，以回收有機(jī)溶劑。回收作為殘余物的阻燃劑十溴二苯醚。共軛二烯烴單元的引入首先制備下列樹(shù)脂(j)由Aldrich制造的分子量Mw為280,000，不含共軛二烯烴單元的聚苯乙烯；(k)由Polyscience制造具有苯乙烯∶丁二烯＝85∶15(摩爾％)的苯乙烯-丁二烯共聚物；(l)含丁二烯1摩爾％VHS磁帶盒廢料的高抗沖聚苯乙烯；(m)含丁二烯5摩爾％電視機(jī)外殼廢料的高抗沖聚苯乙烯；及(n)由Scientificpolymer制造的并具有苯乙烯∶丁二烯＝40∶60(摩爾)％組成的苯乙烯-丁二烯共聚物。用切碎機(jī)切碎得到樹(shù)脂(l)和(m)。實(shí)施例14使6g苯乙烯-丁二烯共聚物(g)溶解在54g1，2-二氯乙烷中，然后，保持溶液溫度在50℃。在30分鐘內(nèi)滴加7.7g60％發(fā)煙硫酸，保持溫度在上述程度以完成磺化反應(yīng)。盡管隨反應(yīng)的進(jìn)行在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生漿料反應(yīng)物，但不允許凝膠物質(zhì)粘附于反應(yīng)容器壁表面。逐漸把氫氧化鈉溶液加入到反應(yīng)體系中以中和溶液。然后加熱溶液，用蒸餾法除去反應(yīng)體系中的1，2-二氯乙烷。最后用氫氧化鈉將殘余物水溶液的pH值調(diào)到8。以使其中的樹(shù)脂濃度為0.1wt％的方式調(diào)整由此得到的聚電解質(zhì)溶液。將所制備的溶液稱為實(shí)施例14樣品水溶液。實(shí)施例15保持把0.1g磷酸三乙酯加到70g環(huán)己烷溶液的溫度在50℃，然后加入0.14g硫酸酐。在60分鐘內(nèi)，溶液溫度保持在50℃狀態(tài)下，同時(shí)將在66.5g環(huán)己烷中溶解6g苯乙烯-丁二烯共聚物(k)的溶液和2.7g硫酸酐滴加到上述溶液中。保持溶液溫度在50±2℃下，然后進(jìn)行磺化反應(yīng)1小時(shí)。隨著反應(yīng)進(jìn)行，也在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生漿料產(chǎn)物，直到反應(yīng)完成為止不允許凝膠物質(zhì)粘附到反應(yīng)容器壁表面上。然后，類似于實(shí)施例14，進(jìn)行中和反應(yīng)。加熱溶液以便用蒸餾法除去反應(yīng)體系中的環(huán)己烷。最后用氫氧化鈉將殘余物水溶液pH值調(diào)到8。以使其中的樹(shù)脂濃度為0.1wt％的方式調(diào)整由此得到的聚電解質(zhì)溶液。將所制備的溶液稱為實(shí)施例15樣品水溶液。實(shí)施例16保持把1.2g磷酸三乙酯加入到70g環(huán)己烷的溶液的溫度在20℃至25℃。然后在60分鐘內(nèi)，溶液溫度保持在20℃至25℃狀態(tài)下，同時(shí)將在1，2-二氯乙烷中溶解6.93g高抗沖聚苯乙烯(l)的溶液和9.33g60％發(fā)煙硫酸滴加到上述溶液中。結(jié)果。進(jìn)行磺化反應(yīng)。隨著反應(yīng)進(jìn)行，也在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生漿料產(chǎn)物，直到反應(yīng)完成為止，不允許凝膠物質(zhì)粘附在反應(yīng)容器的壁表面上。然后，類似于實(shí)施例14進(jìn)行中和反應(yīng)。并將溶液加熱以便用蒸餾方法除去反應(yīng)體系中的1，2-二氯乙烷。最后，用氫氧化鈉將殘余物水溶液的pH值調(diào)到8。以使其中的樹(shù)脂濃度為0.1wt％的方式調(diào)整由此得到的聚電解質(zhì)溶液。將所制備的溶液稱為實(shí)施例16樣品水溶液。實(shí)施例17進(jìn)行類似于實(shí)施例15的工藝，不同的是使用高抗沖聚苯乙烯(m)以便進(jìn)行磺化反應(yīng)。隨著反應(yīng)進(jìn)行，也在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生漿料產(chǎn)物，直到反應(yīng)完成為止，不允許凝膠物質(zhì)粘附到反應(yīng)容器壁表面上。然后類似于實(shí)施例14，進(jìn)行中和反應(yīng)，加熱溶液以便用蒸餾法除去反應(yīng)體系中的環(huán)己烷。最后用氫氧化鈉將剩余物水溶液的PH值調(diào)至8。以使樹(shù)脂濃度為0.1wt％的方式調(diào)整由此得到的聚電解質(zhì)溶液。將所制備的溶液稱為實(shí)施例16樣品水溶液。比較例8進(jìn)行類似實(shí)施例14的工藝，不同的是使用聚苯乙烯(j)作為樹(shù)脂以進(jìn)行磺化反應(yīng)。在這種情況下，在滴加工藝開(kāi)始后10分鐘，在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生塊狀凝膠物質(zhì)。當(dāng)完成滴加操作時(shí)，凝膠物質(zhì)粘附到反應(yīng)容器壁表面上，這是人們所不希望的。即使在類似于實(shí)施例14加入堿溶液以后，凝膠物質(zhì)也不能被溶解。比較例9進(jìn)行類似于實(shí)施例15的工藝，不同的是使用聚苯乙烯(j)作為樹(shù)脂以進(jìn)行磺化反應(yīng)。隨著反應(yīng)進(jìn)行，也在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生漿料產(chǎn)物，直到反應(yīng)完成為止不允許凝膠粘附到反應(yīng)容器的壁表面。然后，類似于實(shí)施例14進(jìn)行中和反應(yīng)，加熱溶液以便用蒸餾法除去反應(yīng)體系中的環(huán)己烷。然而，在殘余物水溶液中產(chǎn)生白色不可溶物質(zhì)(不充分磺化的聚苯乙烯)。用過(guò)濾器除去該不溶物質(zhì)，然后用氫氧化鈉將濾液最后pH值調(diào)到8。以使樹(shù)脂濃度為0.1wt％的方式調(diào)整由此得到的聚電解質(zhì)溶液。將所制備的溶液稱為比較例9樣品水溶液。比較例10進(jìn)行類似于實(shí)施例16的工藝，不同的是使用聚苯乙烯(n)作為樹(shù)脂以便進(jìn)行磺化反應(yīng)。在這種情況時(shí)，隨著磺化反應(yīng)的進(jìn)行，在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生塊狀凝膠物質(zhì)。當(dāng)完成滴加操作時(shí)，凝膠物質(zhì)粘附到反應(yīng)容器的壁表面上，這是人們所不希望的。即使在類似于實(shí)施例14滴加堿液以后，也不能充分溶解凝膠物質(zhì)。特性評(píng)價(jià)如上所述，磺化各種樹(shù)脂。結(jié)果，對(duì)于每一個(gè)以適當(dāng)數(shù)量包含共軛二烯烴單元的聚苯乙烯樹(shù)脂(k)，(l)和(m)的實(shí)施例14至17的情況不產(chǎn)生凝膠物質(zhì)，并因此穩(wěn)定進(jìn)行磺化反應(yīng)。在使用不含共軛二烯烴的聚苯乙烯樹(shù)脂(j)的比較例8和9中，及在使用以過(guò)高比例包含共軛二烯烴單元的聚苯乙烯樹(shù)脂(n)的比較例10中，在磺化反應(yīng)工藝期間產(chǎn)生凝膠物質(zhì)，或者不希望的不可溶樹(shù)脂留在水中。結(jié)果，當(dāng)磺化相對(duì)于所有單體單元包含0.1摩爾％至20摩爾％共軛二烯烴單元的聚苯乙烯樹(shù)脂時(shí)，就能得到具有足夠水可溶性并且不產(chǎn)生凝膠的聚電解質(zhì)。檢驗(yàn)作為包含足以加工成水可溶聚電解質(zhì)的樹(shù)脂的實(shí)施例14至16樣品水溶液及包含將少部分樹(shù)脂加工成水可溶聚電解質(zhì)的比較例9樣品水溶液的絮凝劑的效果。特別地，制備以硫酸銨相對(duì)于純水為0.1wt％的方式把硫酸鋁加到5.0wt％高嶺土溶液中的溶液作為評(píng)價(jià)絮凝作用的懸浮液。然后把100ml懸浮液加入到帶塞子的200ml量筒內(nèi)，再以樹(shù)脂成份為20ppm的數(shù)量把實(shí)施例14至17及比較例9的樣品水溶液加入到量筒內(nèi)。在此之后，立即垂直旋轉(zhuǎn)量筒10次，然后使其靜置。測(cè)量絮凝作用后懸浮顆粒的沉淀速率和濾液的混濁度。結(jié)果示于表4。表4<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="691">沉淀速率(cm/分)混濁度(ppm)實(shí)施例141722實(shí)施例151521實(shí)施例161524實(shí)施例171823比較例91230</table></tables>從表4中可以了解到，實(shí)施例14至17樣品水溶液具有作為聚合物絮凝劑的基本特性。另一方面，比較例9樣品水溶液導(dǎo)致慢的沉淀速率并在防止濾液混濁度降低方面效果不夠。比較例9樣品水溶液絮凝效果不令人滿意的原因是不均勻引入比較例9樣品水溶液的磺化反應(yīng)(以高比率磺化樹(shù)脂并且已磺化的樹(shù)脂不適當(dāng)?shù)毓泊嬖?導(dǎo)致具有對(duì)總加入量來(lái)說(shuō)有效起絮凝劑的作用的組成部分太小。無(wú)機(jī)顏料的加入在此實(shí)驗(yàn)中，將進(jìn)一步證實(shí)從當(dāng)引入離子基時(shí)使炭黑作為無(wú)機(jī)顏料存在可得到的效果。首先制備下列樹(shù)脂(o)包含2摩爾％丁二烯，不含炭黑并具有分子量Mw為220,000的高抗沖聚苯乙烯；(p)含1摩爾％丁二烯和1摩爾％炭黑并具有分子量Mw為180,000的VHS磁帶盒廢料的高抗沖聚苯乙烯；(q)對(duì)合金總量在高抗沖聚苯乙烯中含2摩爾％丁二烯和2摩爾％炭黑并具有分子量Mw為200,000的用于CD-ROM驅(qū)動(dòng)器外殼廢料的高抗沖聚苯乙烯-聚苯醚的合金；及(r)含4摩爾％丁二烯和1摩爾％炭黑并具有分子量為230,000的電視機(jī)外殼廢料高抗沖聚苯乙烯。用切碎機(jī)切碎材料得到樹(shù)脂(p)至(r)。作為炭黑，制備用于著色物品的標(biāo)準(zhǔn)物料(具有平均粒徑9μm至14μm的HCC型炭黑)。實(shí)施例18保持把0.6g磷酸三乙酯和0.5g炭墨加到70g1，2-二氯乙烷中溶液的溫度在20℃至25℃，然后加入0.27g硫酸酐。在60分鐘內(nèi)，溶液溫度保持在20℃至25℃狀態(tài)下同時(shí)將在63g1，2-二氯乙烷中溶解了的7.0g高抗沖聚苯乙烯(O)的溶液和4.3g硫酸酐滴加到上述溶液中。然后進(jìn)行磺化反應(yīng)1小時(shí)。邊攪拌邊逐漸把氫氧化鈉溶液加到上述反應(yīng)體系中以便中和溶液。將由此制得的聚電解質(zhì)溶液稱為實(shí)施例18樣品水溶液。實(shí)施例19保持把0.6g磷酸三乙酯加到70g1，2-二氯乙烷中溶液的溫度在20℃至25℃，然后加入0.27g硫酸酐。在60分鐘內(nèi)，溶液溫度保持在20℃至25℃狀態(tài)下，同時(shí)將在63g1，2-二氯乙烷中溶解7.0g高抗沖聚苯乙烯(p)的溶液和4.3g硫酸酐滴加到上述溶液中。進(jìn)行磺化反應(yīng)1小時(shí)。邊攪拌邊逐漸把氫氧化鈉溶液加到上述反應(yīng)體系中以便中和溶液。將由此制得的聚電解質(zhì)稱為實(shí)施例19樣品水溶液。實(shí)施例20進(jìn)行類似于實(shí)施例6的工藝，不同的是將高抗沖聚苯乙烯-聚苯醚合金(q)用作樹(shù)脂以便進(jìn)行磺化反應(yīng)。然后中和該溶液。將由此制得的聚電解質(zhì)溶液稱為實(shí)施例20樣品水溶液。實(shí)施例21把5g高抗沖聚苯乙烯(r)溶解在20g四氯乙烷中，然后加入45g氯乙醚。然后逐漸加入15g氯化鋁并在60℃時(shí)攪拌3小時(shí)。在反應(yīng)完成后，在低壓下蒸餾剩余氯甲醚，然后加入具有與引入氯甲基基團(tuán)相同摩爾數(shù)氨水。結(jié)果把氯甲基化胺鹽引入樹(shù)脂(r)內(nèi)。將由此制得的聚電解質(zhì)溶液稱為實(shí)施例21樣品水溶液。實(shí)施例22作為代替先于進(jìn)行磺化反應(yīng)之前加入炭黑，在磺化工藝和中和工藝以后加入0.5g炭黑。進(jìn)行類似于實(shí)施例18的工藝，不同的是進(jìn)行上述工藝以便得到聚電解質(zhì)。將由此制得的聚電解質(zhì)溶液稱為實(shí)施例22樣品水溶液。比較例11進(jìn)行類似于實(shí)施例19的工藝，不同的是使用高抗沖聚苯乙烯(O)作為樹(shù)脂，以便進(jìn)行磺化反應(yīng)。然后中和溶液。將由此制得的聚電解質(zhì)溶液稱為比較例11樣品水溶液。比較例12進(jìn)行類似于實(shí)施例21的工藝，不同的是使用高抗沖聚苯乙烯(O)作為樹(shù)脂以便進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)。然后中和溶液。將由此制得的聚電解質(zhì)溶液稱為比較例12樣品水溶液。特性的評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)實(shí)施例18至22和比較例11和12樣品水溶液中的每一個(gè)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。特別地，把樣品水溶液倒入由透明玻璃制成的樣品瓶和由光屏蔽玻璃制成的樣品瓶中，然后在室溫下放置3個(gè)月。每隔一個(gè)月，觀察每一個(gè)樣品水溶液的狀態(tài)。由透明玻璃制成的樣品瓶的保存結(jié)果示于表5，而由光屏蔽玻璃制成的樣品瓶的保存結(jié)果示于表6。表5</tables>表6<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="748">一個(gè)月以后二個(gè)月以后三個(gè)月以后實(shí)施例18沒(méi)變化沒(méi)變化沒(méi)變化實(shí)施例19沒(méi)變化沒(méi)變化沒(méi)變化實(shí)施例20沒(méi)變化沒(méi)變化沒(méi)變化實(shí)施例21沒(méi)變化沒(méi)變化沒(méi)變化實(shí)施例22炭黑沉淀炭黑沉淀炭黑沉淀比較例11沒(méi)變化沒(méi)變化部分生成凝膠物質(zhì)比較例12沒(méi)變化沒(méi)變化部分生成凝膠物質(zhì)</table></tables>從表5和表6中可以了解到，在各自不含有炭黑的比較例11和12樣品水溶液中含有遭遇生成的凝膠物質(zhì)。另一方面，各自包含炭黑的實(shí)施例18至22樣品水溶液在保存期間不生成凝膠物質(zhì)。因此它們具有優(yōu)良的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。從實(shí)施例18至21的結(jié)果可以了解到，由給樹(shù)脂(例如預(yù)先包含炭黑的樹(shù)脂(p)至(r))引入離子基的方法，或者由在離子基引入時(shí)給反應(yīng)體系加入炭黑的方法就能獲得長(zhǎng)期穩(wěn)定性。如果把炭黑加到已引入離子基的聚電解質(zhì)溶液中的話，就可避免樣品水溶液中的樹(shù)脂成份隨著時(shí)間而降低。因?yàn)樘亢诓荒芫鶆蚍稚⒉⑶姨亢谠谶@種情況時(shí)沉淀，所以優(yōu)選讓炭黑在引入離子基時(shí)就存在，在實(shí)施例18至21的每一個(gè)實(shí)施例中都是這樣實(shí)施的。結(jié)果，在無(wú)機(jī)顏料存在于反應(yīng)體系狀態(tài)時(shí)離子基的引入就能改進(jìn)長(zhǎng)期穩(wěn)定性。加入穩(wěn)定劑為了制備聚電解質(zhì)，制備下列原料。<穩(wěn)定劑>(1)雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基]丙酸三甘醇酯。(2)硫代二丙酸二月桂基酯。(3)3，9-雙[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一碳烷。(4)亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基酯)(5)癸二酸雙-[2，2，6，6-四甲基-4-氮雜環(huán)己基]酯(6)聚集體山梨酸蘇打(erysorbicacidsoda)<用于聚合物原料>(A)聚苯乙烯反應(yīng)物·分子量Mw290,000·穩(wěn)定劑不加(B)高抗沖聚苯乙烯用作VHS磁帶外殼的廢料·分子量Mw190,000·穩(wěn)定劑(1)+(2)0.05wt％+0.05wt％(相對(duì)于樹(shù)脂重量)(C)聚苯乙烯-聚苯醚合金用于CD-ROM驅(qū)動(dòng)器外殼的物料·聚苯乙烯(分子量Mw200,000)/聚苯醚＝1/1(重量比)·抗氧化材料(3)+(4)+(5)＝0.1wt％+0.5wt％+1wt％(相對(duì)于樹(shù)脂重量)用切碎機(jī)切碎原料得到物料(B)和(C)。<水溶性聚苯乙烯聚電解質(zhì)><D>聚(乙烯基芐基三甲基氯化銨)溶液反應(yīng)物·分子量Mw100,000·穩(wěn)定劑不加注意用GPC分析法測(cè)量每一個(gè)聚合物的分子量。實(shí)施例23把0.02g穩(wěn)定劑(1)加入到加有0.6g磷酸三乙酯的70g1，2-二氯乙烷的溶液中去。然后在保持溶液溫度在20℃至25℃狀態(tài)下，加入0.27g硫酸酐。在60分鐘內(nèi)，保持它們的溫度相同的狀態(tài)下同時(shí)滴加在63g1，2-二氯乙烷中溶解7.0g聚合物(A)的溶液和4.3g硫酸酐。在反應(yīng)進(jìn)行1小時(shí)以后，邊攪拌邊逐漸把氫氧化鈉溶液加到反應(yīng)體系中以便進(jìn)行中和反應(yīng)。作為上述工藝的結(jié)果，就得到分子量Mw為710,000的聚苯乙烯磺酸酯蘇打溶液(實(shí)施例23聚電解質(zhì)組合物)。實(shí)施例24在保持0.92g磷酸三乙酯加入到50g環(huán)己烷的溶液的溫度在50℃時(shí)，加入0.17g發(fā)煙硫酸(含60wt％SO3)。然后在30分鐘內(nèi)，保持它們的溫度相同的狀態(tài)下，同時(shí)滴加2.4g含穩(wěn)定劑并是溶解在120g環(huán)己烷中的廢料的聚合物材料(B)溶液和3.3g發(fā)煙硫酸。使溫度保持在50±2℃下并使反應(yīng)進(jìn)行1小時(shí)。然后，邊攪拌水溶液邊漸漸加入含2.1g氫氧化鈉的21g水溶液，以便進(jìn)行中和反應(yīng)。然后加熱溶液以便用蒸餾法除去溶劑環(huán)己烷。作為上述工藝的結(jié)果，得到具有分子量Mw為4,500,000實(shí)施例24的聚電解質(zhì)組合物。實(shí)施例25進(jìn)行類似于比較例13的工藝，不同的是使用聚合物物料(C)以便進(jìn)行磺化反應(yīng)。所得聚苯乙烯磺酸酯蘇打(按實(shí)施例25的聚電解質(zhì)組合物)的分子量Mw為500,000。實(shí)施例26把穩(wěn)定劑(6)加入到相對(duì)于100重量份聚電解質(zhì)含25wt％水可溶聚苯乙烯聚電解質(zhì)(D)(Mw100,000)的水溶液中以便得到實(shí)施例26的聚電解質(zhì)組合物。比較例13進(jìn)行類似于實(shí)施例23的工藝，不同的是省去穩(wěn)定劑(1)以便制備比較例13的樣品。在這種情況時(shí)，得到分子量Mw為500,000的聚苯乙烯磺酸酯蘇打溶液(比較例13的聚電解質(zhì)組合物)。比較例14進(jìn)行類似于實(shí)施例26的工藝，不同的是省去穩(wěn)定劑(6)以便得到比較例14的聚電解質(zhì)組合物。檢驗(yàn)效果檢驗(yàn)實(shí)施例23至26及比較例13和14的效果如下把實(shí)施例13至26及比較例13和14的樣品分別倒入透明玻璃瓶中以進(jìn)行檢驗(yàn)，為了測(cè)試每一個(gè)樣品隨時(shí)間的損失，在樣品制造時(shí)，及6個(gè)月和12個(gè)月以后測(cè)量其外觀和分子量。結(jié)果示在表7。表7</tables>從表7中可以了解到比較例13和14的聚電解質(zhì)組合物隨時(shí)間分子量降低，其表觀也發(fā)生了變化。另一方面，實(shí)施例23至26的聚電解質(zhì)組合物導(dǎo)致制造時(shí)的分子量基本上與甚至經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間以后的分子量相同。實(shí)施例23至26的每一個(gè)聚電解質(zhì)組合物的表觀也不隨時(shí)間變化。從上述結(jié)果可以了解到，本發(fā)明的聚電解質(zhì)組合物由于穩(wěn)定劑防止聚苯乙烯聚電解質(zhì)的分解反應(yīng)而能夠防止分子量的降低。因?yàn)榘幢景l(fā)明聚電解質(zhì)中的穩(wěn)定劑能改進(jìn)聚苯乙烯聚電解質(zhì)隨時(shí)間的穩(wěn)定性，甚至在放置長(zhǎng)時(shí)間以后能保持外觀不變。所以按本發(fā)明的聚電解質(zhì)組合物能長(zhǎng)時(shí)間保持聚苯乙烯聚電解質(zhì)的高質(zhì)量。當(dāng)示于表7的實(shí)施例23與比較例13進(jìn)行比較時(shí)，實(shí)施例23中的制造時(shí)的分子量大于比較例13的。結(jié)果，當(dāng)正如在實(shí)施例23中進(jìn)行的那樣，把離子基引入聚苯乙烯聚合物中的時(shí)候穩(wěn)定劑的加入能防止制造時(shí)分子量的降低。即，可從實(shí)施例23中了解到，穩(wěn)定劑能抑制起因于由于空氣中的氧氣、熱、光或金屬產(chǎn)生的自由基所造成使苯乙烯聚合物發(fā)生的自動(dòng)氧化反應(yīng)。因而，制備根據(jù)本發(fā)明的聚電解質(zhì)組合物的方法能防止聚苯乙烯聚電解質(zhì)分子量的降低并能制造含高等級(jí)聚苯乙烯聚電解質(zhì)的聚電解質(zhì)組合物。也可了解到按用廢料的實(shí)施例24和25聚電解質(zhì)組合物沒(méi)有分子量降低和外觀的改變。所以進(jìn)一步證明常見(jiàn)廢料能有效地用作按本發(fā)明的聚電解質(zhì)組合物的原料。加入脂族不飽和烴(聚苯乙烯樹(shù)脂的磺化)制備下列作為聚苯乙烯樹(shù)脂的物料(E)具有分子量Mw為220,000的反應(yīng)物聚苯乙烯(不加無(wú)機(jī)顏料)；(F)從把可發(fā)泡苯乙烯溶于苧烯并用加熱分離器蒸餾除去苧烯得到的聚苯乙烯(包含0.2wt％苧烯)的廢聚苯乙烯，分子量為220,000(不包含加入的無(wú)機(jī)顏料)；及(G)用于VHS磁帶外殼的廢料的廢高抗沖聚苯乙烯，其分子量Mw為200,000(含1wt％炭黑)。注意用切碎機(jī)切碎原料得到聚苯乙烯樹(shù)脂(G)。比較例15把6.0g聚苯乙烯(E)加入到加有2.0g磷酸三乙酯的40g1，2-二氯乙烷的溶液中，然后使聚苯乙烯溶解。然后在30分鐘內(nèi)，將上述溶液溫度保持在30℃時(shí)的狀態(tài)下，滴加7.7g60％發(fā)煙硫酸。在滴加操作開(kāi)始以后，在約10分鐘內(nèi)反應(yīng)體系內(nèi)產(chǎn)生大量漿料。當(dāng)?shù)渭硬僮鹘Y(jié)束時(shí)，由于在反應(yīng)器底部的塊狀漿料使攪拌器(磁攪拌器)停止攪拌。然后使溶液熟化1小時(shí)。所得漿料不能完全溶解在水或堿溶液中。實(shí)施例27以用與在比較例15中使用的相同方法及用聚苯乙烯廢料(B)進(jìn)行磺化反應(yīng)。在反應(yīng)期間使沉淀的漿料均勻分散，并因此攪拌器能夠轉(zhuǎn)動(dòng)直到反應(yīng)完成。把所得漿料完全溶解在水和堿液中。所得聚電解質(zhì)分子量Mw為460,000。比較例16在把0.3g磷酸三乙酯加到30g環(huán)己烷中的溶液的溫度保持在50℃狀態(tài)時(shí)，加入0.35g硫酸酐。在60分鐘內(nèi)，保持它們溫度相同狀態(tài)下，同時(shí)滴加在50℃熱狀態(tài)下溶解在64g環(huán)己烷中的6.0g廢高抗沖聚苯乙烯(G)溶液和4.5g硫酸酐。也在這種情況時(shí)，在滴加操作期間使?jié){料沉淀。當(dāng)?shù)渭硬僮魍瓿蓵r(shí)，由于在反應(yīng)器底部的塊狀漿料而使攪拌器停止操作。然后在上述狀態(tài)下熟化溶液1小時(shí)。所得漿料不完全溶解在水和堿溶液中。實(shí)施例28使用類似于比較例16中使用的方法，不同的是把0.05g環(huán)己烯加到溶有高抗沖聚苯乙烯廢料(G)的環(huán)己烷溶液中以便進(jìn)行磺化反應(yīng)。在反應(yīng)期間，均勻分散所沉淀的漿料，因此攪拌器能轉(zhuǎn)動(dòng)直到反應(yīng)完成。將所得漿料完全溶解在水和堿液中。所得聚電解質(zhì)的分子量Mw為400,000。實(shí)施例29將6.0g聚苯乙烯(A)加入其中加有磷酸三乙酯的40g1，2-二氯乙烷溶液中，然后使聚苯乙烯(A)溶解。然后加入0.03g萜品烯(terpinene)，在30分鐘內(nèi)，在保持溶液溫度在30℃狀態(tài)下滴加7.7g60％發(fā)煙硫酸。盡管在滴加操作開(kāi)始后約10分鐘，反應(yīng)體系內(nèi)產(chǎn)生大量的漿料，但均勻分散漿料，因此不使攪拌器停止操作。使所得漿料完全溶解在水和堿溶液中。所得聚電解質(zhì)分子量(Mw)為480,000。實(shí)施例30使用類似于實(shí)施例29的方法，不同的是用0.05g甲基環(huán)己烷代替萜品烯以便進(jìn)行磺化反應(yīng)。也在這種情況下，產(chǎn)生溶解于水和堿溶液中的漿料，聚電解質(zhì)分子量(Mw)為450,000。作為比較例15和實(shí)施例27的結(jié)果，使用預(yù)先包含脂族不飽和烴(苧烯)的聚苯乙烯樹(shù)脂能使磺化反應(yīng)以高濃度進(jìn)行。另外，加入脂族不飽和烴到比較例15的體系中，能以高濃度進(jìn)行磺化反應(yīng)，這能在實(shí)施例29和30中進(jìn)行。從比較例16和實(shí)施例28的結(jié)果中可以了解到，脂族不飽和烴加入到磺化反應(yīng)體系中能使磺化反應(yīng)以高濃度穩(wěn)定進(jìn)行。盡管已經(jīng)以最佳方式在一定特殊程度上敘述了本發(fā)明，但本發(fā)明最佳形式的公開(kāi)內(nèi)容可以在結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)方面及其部分結(jié)合和安排方面進(jìn)行改動(dòng)，而并不違背如下面權(quán)利要求的本發(fā)明的精神和范圍。權(quán)利要求1.一種制備聚電解質(zhì)的方法，包括在所述聚苯乙烯樹(shù)脂已被溶解或分散在由脂環(huán)化合物構(gòu)成的溶劑中的狀態(tài)下進(jìn)行磺化聚苯乙烯樹(shù)脂的步驟。2.一種按權(quán)利要求1制備聚電解質(zhì)的方法，其中用環(huán)烷烴作為所述脂環(huán)化合物。3.一種按權(quán)利要求2制備聚電解質(zhì)的方法，其中使用環(huán)己烷或其衍生物作為所述的環(huán)烷烴。4.一種按權(quán)利要求1制備聚電解質(zhì)的方法，其中在完成磺化反應(yīng)以后回收用過(guò)的溶劑。5.一種按權(quán)利要求4制備聚電解質(zhì)的方法，其中在進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)再次使用回收溶劑。6.一種聚電解質(zhì)，它包含由苯乙烯和共軛二烯烴構(gòu)成已引入離子基的共聚物，其中交聯(lián)和/或聚合在所述共聚物中的共軛二烯烴，所述磺酸具有水可溶性。7.一種按權(quán)利要求6的聚電解質(zhì)，其中所述離子基是至少一種選自磺酸，其鹽，氯甲基化胺鹽，羧酸，其鹽，PO(OH)2，其鹽，CH2PO(OH)2及其鹽中的物質(zhì)。8.一種按權(quán)利要求6的聚電解質(zhì)，其中引入相對(duì)所有單體單元20摩爾％或更多的所述離子基。9.一種按權(quán)利要求6的聚電解質(zhì)，其中所述共聚物相對(duì)于所有單體單元包含0.05摩爾％至20摩爾％的共軛二烯烴單元。10.一種按權(quán)利要求6的聚電解質(zhì)，其中所述共聚物相對(duì)于所有單體單元包含0.1摩爾％至10摩爾％的共軛二烯烴單元。11.一種按權(quán)利要求6的聚電解質(zhì)，其中所述聚電解質(zhì)的分子量Mw為600,000或更多。12.一種按權(quán)利要求11的電解質(zhì)，其中所述聚電解質(zhì)被用作處理廢水的聚合物絮凝劑。13.一種制備聚電解質(zhì)的方法，包括下列步驟把離子基引入由苯乙烯和共軛二烯烴構(gòu)成的共聚物中；及交聯(lián)和/或聚合所述共聚物中的共軛二烯烴單元以便把所述聚電解質(zhì)加工成水可溶聚電解質(zhì)。14.一種按權(quán)利要求13制備聚電解質(zhì)的方法，其中所述待引入的離子基是選自磺酸，其鹽，氯甲基化胺鹽，羧酸，其鹽，PO(OH)2，其鹽，CH2PO(OH)2及其鹽中的一種物質(zhì)。15.一種按權(quán)利要求13制備聚電解質(zhì)的方法，其中引入相對(duì)于所有單體單元20摩爾％或更多的所述離子基。16.一種按權(quán)利要求13制備聚電解質(zhì)的方法，其中所述共聚物相對(duì)于所有單體單元包含0.05摩爾％至20摩爾％的共軛二烯烴單元。17.一種按權(quán)利要求13制備聚電解質(zhì)的方法，其中所述共聚物相對(duì)于所有單體單元包含0.1摩爾％至10摩爾％的共軛二烯烴單元。18.一種按權(quán)利要求13制備聚電解質(zhì)的方法，其中以使其分子量Mw為600,000或更多的方式加工所述聚電解質(zhì)。19.一種按權(quán)利要求18制備聚電解質(zhì)的方法，其中加工所述聚電解質(zhì)以使用作處理廢水用聚合物絮凝劑。20.一種磺化芳族聚合物的方法，包括下列步驟把芳族聚合物加到連續(xù)供給的溶劑中以便溶解芳族聚合物；給所述溶劑供應(yīng)磺化劑以進(jìn)行磺化反應(yīng)；將在磺化反應(yīng)期間生成的反應(yīng)物固體物料與溶劑互相分離；及回收經(jīng)分離的溶劑以便在所述磺化反應(yīng)中再次使用。21.一種按權(quán)利要求20磺化芳族聚合物的方法，其中照原樣干燥經(jīng)分離的反應(yīng)物固體物料以便得到芳族聚合物的磺化物質(zhì)。22.一種按權(quán)利要求20磺化芳族聚合物的方法，其中使經(jīng)分離的反應(yīng)物固體物料溶解在水或堿溶液中以便制得已引入磺酸鹽的芳族聚合物的水溶液。23.一種按權(quán)利要求20磺化芳族聚合物的方法，其中所述溶劑是脂環(huán)烴。24.一種處理含鹵素阻燃劑的塑料的方法，包括下列步驟在有機(jī)溶劑中用酸處理含鹵素阻燃劑的塑料以將離子基引入樹(shù)脂成份中以形成水可溶聚合物；及分離在所述有機(jī)溶劑中的鹵素阻燃劑。25.一種按權(quán)利要求24處理含鹵素阻燃劑塑料的方法，其中所述含鹵素阻燃劑塑料是廢塑料。26.一種按權(quán)利要求24處理含鹵素阻燃劑塑料的方法，其中所述鹵素阻燃劑是溴阻燃劑。27.一種按權(quán)利要求24處理含鹵素阻燃劑塑料的方法，其中所述樹(shù)脂成份是具有芳環(huán)的聚合物。28.一種按權(quán)利要求27處理含鹵素阻燃劑塑料的方法，其中所述具有所述芳環(huán)的聚合物是苯乙烯聚合物。29.一種按權(quán)利要求24的處理含鹵素阻燃劑塑料的方法，其中所述的離子基是至少一種選自磺酸鹽基團(tuán)，其鹽，羧酸基，其鹽，羥基，其鹽，磷酸鹽基團(tuán)或其鹽中的物質(zhì)。30.一種按權(quán)利要求24的處理含鹵素阻燃劑塑料的方法，其中所述有機(jī)溶劑是至少一種選自脂環(huán)烴溶劑、脂族鹵化烴溶劑和硝化了的溶劑中的物質(zhì)。31.一種按權(quán)利要求24的處理含鹵素阻燃劑塑料的方法，其中回收從中已分離并除去鹵素阻燃劑的所述水可溶聚合物以便再次使用。32.一種包含由苯乙烯和共軛二烯烴構(gòu)成的共聚物的聚電解質(zhì)，該聚電解質(zhì)已被引入離子基，其中所述聚電解質(zhì)具有水可溶性。33.一種按權(quán)利要求32的聚電解質(zhì)，其中所述離子基是至少一種選自磺酸，磺酸鹽和氯甲基化胺鹽的物質(zhì)。34.一種按權(quán)利要求33的聚電解質(zhì)，其中所述共聚物相對(duì)于所有單體單元包含0.1摩爾％至20摩爾％的共軛二烯烴單元。35.一種按權(quán)利要求33的聚電解質(zhì)，其中引入相對(duì)于所有單體單元為20摩爾％或更多的所述離子基。36.一種按權(quán)利要求32的聚電解質(zhì)，其中所述離子基是至少一種選自磺酸，其鹽，氯甲基化胺鹽，羧酸，其鹽，PO(OH)2，其鹽，CH2PO(OH)2及其鹽的物質(zhì)，所述離子基含有無(wú)機(jī)顏料。37.一種按權(quán)利要求36的聚電解質(zhì)，其中所述無(wú)機(jī)顏料是炭黑。38.一種按權(quán)利要求36的聚電解質(zhì)，其中所述共聚物相對(duì)于所有單體單元包含0.05摩爾％至60摩爾％的共軛二烯烴單元。39.一種按權(quán)利要求36的聚電解質(zhì)，其中引入相對(duì)于所有單體單元為20摩爾％或更多的所述離子基。40.一種制備聚電解質(zhì)的方法，包括把離子基引入苯乙烯和共軛二烯烴共聚物中的步驟。41.一種按權(quán)利要求40制備聚電解質(zhì)的方法，其中至少一種選自磺酸、硫酸鹽和氯甲基化胺鹽的物質(zhì)被引入作為所述離子基。42.一種按權(quán)利要求41制備聚電解質(zhì)的方法，其中使用一種相對(duì)于所有單體單元包含0.1摩爾％至20摩爾％共軛二烯烴單元的物料作為所述共聚物。43.一種按權(quán)利要求41制備聚電解質(zhì)的方法，其中相對(duì)于所有單體單元所述離子基被引入20摩爾％或更多。44.一種按權(quán)利要求40制備聚電解質(zhì)的方法，其中在允許無(wú)機(jī)顏料存在于反應(yīng)體系狀態(tài)下，引入至少一種選自磺酸，其鹽，氯甲基化胺鹽，羧酸，其鹽，PO(OH)2，其鹽，CH2PO(OH)2及其鹽的物質(zhì)作為所述離子基。45.一種按權(quán)利要求44制備聚電解質(zhì)的方法，其中允許炭黑存在作為無(wú)機(jī)顏料。46.一種按權(quán)利要求44制備聚電解質(zhì)的方法，其中在所述反應(yīng)體系中所述無(wú)機(jī)顏料的含量相對(duì)于共聚物成份為0.01wt％至20wt％。47.一種按權(quán)利要求44制備聚電解質(zhì)的方法，其中使用相對(duì)于所有單體單元包含0.05摩爾％至60摩爾％共軛二烯烴單元的物質(zhì)作為所述共聚物。48.一種按權(quán)利要求44制備聚電解質(zhì)的方法，其中引入相對(duì)于所有單體單元占20摩爾％或更多的所述離子基。49.一種聚電解質(zhì)組合物，包括水可溶聚苯乙烯聚電解質(zhì)；及穩(wěn)定劑。50.一種按權(quán)利要求49的聚電解質(zhì)組合物，其中所述穩(wěn)定劑包括由至少一種選自酚類抗氧化劑，硫類抗氧化劑，磷類抗氧化劑，聚集體山梨酸(erysorbicacid)，聚集體山梨酸蘇打和檸檬酸異丙酯組成的抗氧化劑。51.一種按權(quán)利要求49的聚電解質(zhì)組合物，其中所述穩(wěn)定劑是由至少一種選自苯并酚穩(wěn)定劑、苯并三唑穩(wěn)定劑、位阻胺穩(wěn)定劑、腈基丙烯酸酯穩(wěn)定劑、水楊酸酯穩(wěn)定劑和N-草酰苯胺(Oxalicacidanilide)穩(wěn)定劑組成的光穩(wěn)定劑。52.一種按權(quán)利要求49的聚電解質(zhì)組合物，其中所述穩(wěn)定劑包含抗氧化劑和光穩(wěn)定劑。53.一種按權(quán)利要求49的聚電解質(zhì)組合物，其中對(duì)100重量份聚苯乙烯聚電解質(zhì)包含0.002重量份至10重量份的所述穩(wěn)定劑。54.一種按權(quán)利要求49的聚電解質(zhì)組合物，其中引入至少一種選自磺酸、磺酸鹽、羧酸、羧酸鹽、-PO(OH)2、-PO(OH)2鹽、-CH2PO(OH)2和-CH2PO(OH)2鹽物質(zhì)到所述聚苯乙烯聚電解質(zhì)上。55.一種制備聚電解質(zhì)組合物的方法，使聚苯乙烯聚電解質(zhì)與穩(wěn)定劑混合以便制備所述聚電解質(zhì)組合物，所述制備聚電解質(zhì)組合物的方法包括下列步驟當(dāng)把離子基引入到苯乙烯聚合物時(shí)或當(dāng)聚合或共聚水可溶苯乙烯單體時(shí)，加入穩(wěn)定劑以加工所述聚苯乙烯聚電解質(zhì)。56.一種磺化反應(yīng)方法，包括當(dāng)在溶劑中磺化含苯乙烯聚合物時(shí)，允許脂環(huán)不飽和烴存在。57.一種按權(quán)利要求56的磺化反應(yīng)方法，其中所述苯乙烯聚合物相對(duì)于單元總量包含30摩爾％或更多苯乙烯單元，及所述苯乙烯聚合物相對(duì)于所述樹(shù)脂總量占20wt％或更多。58.一種按權(quán)利要求56的磺化反應(yīng)方法，其中所述包含所述苯乙烯聚合物的樹(shù)脂是廢料。59.一種按權(quán)利要求56的磺化反應(yīng)方法，其中所述脂環(huán)不飽和烴是六員環(huán)脂環(huán)不飽和烴。60.一種按權(quán)利要求56的磺化反應(yīng)方法，其中允許脂環(huán)不飽和烴存在量相對(duì)于所述苯乙烯聚合物為0.01wt％至5wt％。61.一種按權(quán)利要求56的磺化反應(yīng)方法，其中所述包含苯乙烯聚合物的樹(shù)脂預(yù)先包含脂環(huán)不飽和烴。62.一種按權(quán)利要求61的磺化反應(yīng)方法，其中由用所述脂環(huán)不飽和烴縮小可發(fā)泡苯乙烯及由回收已縮小的可發(fā)泡苯乙烯的方法獲得包含所述苯乙烯聚合物的所述樹(shù)脂。63.一種按權(quán)利要求62的磺化反應(yīng)方法，其中所述脂環(huán)不飽和烴是苧烯。64.一種按權(quán)利要求56的磺化反應(yīng)方法，其中所述包含所述苯乙烯聚合物的樹(shù)脂含有無(wú)機(jī)顏料。65.一種按權(quán)利要求63的磺化反應(yīng)方法，其中所述無(wú)機(jī)顏料是炭黑和/或二氧化鈦。66.一種按權(quán)利要求63的磺化反應(yīng)方法，其中無(wú)機(jī)顏料含量相對(duì)于所述包含所述苯乙烯聚合物的所述樹(shù)脂為0.01wt％至10wt％。全文摘要一種制備聚電解質(zhì)的方法,包括在已使聚苯乙烯樹(shù)脂溶解或分解于由脂環(huán)化合物構(gòu)成的溶劑中狀態(tài)下磺化聚苯乙烯樹(shù)脂的步驟。文檔編號(hào)C08F8/36GK1178221SQ9711744公開(kāi)日1998年4月8日申請(qǐng)日期1997年7月8日優(yōu)先權(quán)日1996年7月8日發(fā)明者稻垣靖史,黑宮美幸,野口勉,渡邊春夫申請(qǐng)人:索尼株式會(huì)社