專利名稱：共擠出結(jié)合劑,其在多層結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用和如此獲得的結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及共擠出結(jié)合劑，其在多層結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用，及如此獲得的結(jié)構(gòu)。
更具體地說，本發(fā)明的共擠出結(jié)合劑包含-至少一種包含至少75摩爾％乙烯的聚合物(A)，聚合物(A)的MI2/[η]-8.77比值的絕對值大于15，-至少一種不同于聚合物(A)的聚合物(B)，聚合物(B)選自·含有至少50摩爾％乙烯的聚合物(B1)，·苯乙烯的嵌段共聚物(B2)，(B)的MI2/[η]-8.77比值的絕對值大于15，-用不飽和羧酸或此酸的官能衍生物將(A)和(B)的混合物進(jìn)行接枝，-(A)和(B)的共接枝混合物，還可以用聚合物(C)進(jìn)行稀釋，聚合物(C)選自·乙烯的均聚物或共聚物(C1)；·苯乙烯的嵌段共聚物(C2)-此結(jié)合劑的(a)乙烯含量不小于70摩爾％，(b)羧酸含量或其衍生物的含量，就結(jié)合劑的重量而言，為0.01～10重量％，及(c)MI10/MI2比值為5～20，式中MI2為190℃下負(fù)載為2.160kg時(shí)的熔體流動(dòng)指數(shù)(按ASTM D1238測出)，而MI10為190℃下負(fù)載為10kg時(shí)的熔體流動(dòng)指數(shù)(按ASTM D1238測出)。特性粘度[η)指的是聚合物的特性粘度指數(shù)(dl/g)，在十氫化萘溶液中于135℃測出。
本發(fā)明也涉及一種多層結(jié)構(gòu)，此結(jié)構(gòu)包括一個(gè)含有上述定義的共擠出結(jié)合劑的層，以及一個(gè)直接粘在這個(gè)層上的含氮或含氧極性樹脂層(E)，例如聚酰胺樹脂層，皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVOH)層，或聚酯樹脂層，或者代之以一金屬層。
本發(fā)明也涉及一種結(jié)構(gòu)，此結(jié)構(gòu)包括上述結(jié)構(gòu)，以及一個(gè)直接粘在這個(gè)結(jié)構(gòu)上的在結(jié)合劑一側(cè)的聚酯層(F)或者選自(E)層的樹脂的樹脂層，或者代之以金屬層。
這些結(jié)構(gòu)對制造軟的或硬的包裝例如食品小包或瓶是有用的。這些包裝可以用共擠出、層壓或共擠坯吹塑來制造。
先有技術(shù)EP35392敘述的共擠出結(jié)合劑由下述組成(i)1～100重量％由烯屬聚合物原始物經(jīng)接枝改性的烯屬聚合物，含有至少一種作為共聚單體的含3～30個(gè)碳原子的α-烯烴0～15摩爾％，而且它的MI2/[η]-8.77比值的絕對值不小于15，相對密度為0.88～0.98g/cm3，及(ii)99～0重量％的未改性烯屬聚合物，它含0～摩爾％的至少一種含3～30個(gè)碳原子、作為共聚單體的α-烯烴，而且它的MI2/[η]-8.77比值的絕對值不小于15，相對密度為0.86～0.96g/cm3，而且它的(a)乙烯含量至少為80摩爾％，(b)羧酸含量(或它的衍生物含量)為結(jié)合劑的0.01～10重量％，(c)相對密度為0.88～0.98g/cm3，及(d)MI10/MI2比值為5～18。
然而，申請人的公司已發(fā)現(xiàn)，這些結(jié)合劑顯現(xiàn)不熔區(qū)域，使在含有這些結(jié)合劑的結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生脫層。申請人的公司也已發(fā)現(xiàn)，共接枝(即(A)和(B)的混合物的接枝)產(chǎn)生實(shí)際上沒有不熔區(qū)域的結(jié)合劑。
至于聚合物(A)，它是聚乙烯或乙烯與選自下列的共聚單體的共聚物，共聚單體選自-α-烯烴，最好是含3～30個(gè)碳原子的，作為可能的共聚單體，含3-30個(gè)碳原子的α-烯烴的例子包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二烯，1-十四烯，1-十六烯，1-十八烯，1-二十烯，1-二十二烯，1-二十四烯，1-二十六烯，1-二十八烯，及1-三十烯。這些α-烯烴可單獨(dú)使用，或以它們中的兩個(gè)或多于兩個(gè)組成的混合物使用。
-不飽和羧酸酯，例如，烷基含1～24個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。
可使用的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的例子特別是甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，或丙烯酸2-乙基己酯。
-飽和羧酸的乙烯酯，例如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯。
(A)的相對密度優(yōu)選為0.88～0.98g/cm3優(yōu)選的情況是，(A)是LLDPE(線型低密度聚乙烯)型或VLDPE(超低密度聚乙烯)型的乙烯與α-烯烴的共聚物。至于聚合物(B)，(B1)可選自聚乙烯或乙烯與至少一種共聚單體的共聚物，這些共聚單體可以與(A)所引的共聚單體相同，也可以是二烯。
可以提到，聚合物(B1)的例子有乙烯/丙烯，乙烯/丙烯/二烯，乙烯/1-丁烯，乙烯/1-丁烯/二烯，乙烯/丙烯/1-丁烯/二烯或乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物橡膠，及這些橡膠的至少兩種彼此間的混合物。
(B2)也可以是含苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)嵌段，含苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)嵌段或代之以含苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段的共聚物。
(B)的相對密度優(yōu)選為0.86～0.96g/cm3。
這就是說，(B)代表從熱塑性樹脂到橡膠的一系列聚合物。優(yōu)選的是，(B)是一種彈性體，乙烯/丙烯共聚物橡膠和乙烯/1-丁烯共聚物橡膠是最優(yōu)選的。乙烯/丙烯共聚物橡膠和乙烯/1-丁烯共聚物橡膠的優(yōu)選的熔體流動(dòng)指數(shù)(按照ASTM D1238-65T在190℃測出)為0.1～20，乙烯含量為60-90摩爾％。
(A)和(B)的混合物用不飽和羧酸或這些酸的官能衍生物進(jìn)行接枝。
不飽和羧酸的例子是含2～20個(gè)碳原子的那些，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸，富馬酸和衣康酸。這些酸的官能衍生物包括例如這些不飽和羧酸的酸酐，酯衍生物，酰胺衍生物，酰亞胺衍生物及金屬鹽(例如堿金屬鹽)。
含4～10個(gè)碳原子的不飽和二羧酸及它們的官能衍生物特別是酸酐，是特別優(yōu)選的接枝單體。
這些接枝單體包括例如馬來酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，烯丙基琥珀酸，環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸，4-甲基環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸，雙環(huán)[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二羧酸，及X-甲基雙環(huán)[2，2，1]庚-5-烯-2，3二羧酸，或馬來酸酐，衣康酸酐，檸康酸酐，烯丙基琥珀酸酐，環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸酐，4-甲基環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸酐，雙環(huán)[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐及X-甲基雙環(huán)[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐。
其他接枝單體的例子包括不飽和羧酸的C1-C8烷基酯或縮水甘油酯衍生物，例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，馬來酸單乙酯，馬來酸二乙酯，富馬酸單甲酯，富馬酸二甲酯，衣康酸單甲酯及衣康酸二乙酯；不飽和羧酸的酰胺衍生物，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，馬來酸單酰胺，馬來酸二酰胺，馬來酸N-單乙酰胺，馬來酸N，N-二乙酰胺，馬來酸N-單丁酰胺，馬來酸N，N-二丁酰胺，富馬酸單酰胺，富馬酸二酰胺，富馬酸N-單乙酰胺，富馬酸N，N-二乙酰胺，富馬酸N-單丁酰胺，及富馬酸N，N-二丁酰胺；不飽和羧酸的酰亞胺衍生物，例如馬來酰亞胺，N-丁基馬來酰亞胺，及N-苯基馬來酰亞胺；及不飽和羧酸的金屬鹽例如丙烯酸鈉，甲基丙烯酸鈉，丙烯酸鉀，及甲基丙烯酸鉀。馬來酸酐是優(yōu)選的。
可以用各種己知方法將接枝單體接枝列(A)和(B)的混合物上。
例如，在高溫(約150℃至約300℃)下，在有或無溶劑存在下，使用或不使用游離基引發(fā)劑，將聚合物(A)和(B)加熱，可以做到這一點(diǎn)，在這一反應(yīng)中可用的合適溶劑是苯，甲苯，二甲苯，氯代苯，異丙苯，等等?？捎玫挠坞x基引發(fā)劑包括氫過氧化叔丁基，氫過氧化異丙苯，氫過氧化二異丙苯，過氧化二-叔-丁基，過氧化叔丁基異丙苯，過氧化二異丙苯，1，3-雙(叔-丁基過氧基異丙基)苯，過氧化乙酰，過氧化苯甲酰，過氧化異丁酰，過氧化雙(3，5，5-三甲基己?；?和過氧化甲基乙基甲酮。
在用上述方法獲得的已接枝改性的(A)和(B)混合物中，接枝單體的數(shù)量可適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為，以已接枝(A)和(B)的重量計(jì)為0.01～10％，更好為0.1～5％。
用FTIR光譜琥珀官能基定量測定法測定已接枝單體的數(shù)量。
(A)和(B)的已共接枝混合物可以用聚合物(C)進(jìn)行稀釋，聚合物(C)選自-(C1)聚乙烯或乙烯與一種單體的共聚物，這種單體選自α-烯烴，不飽和羧酸酯，或飽和羧酸的乙烯基酯。這些單體在(A)的定義中已提到過。
-(C2)苯乙烯的嵌段共聚物，例如SBS，SEBS或SIS。
優(yōu)選的是，(C)選自聚合物(A)一族，這就是說它相應(yīng)于乙烯含量，MI2/[η]-8.77和相對密度的狀況；但是，它可以與聚合物(A)不同，它傾向于與(B)共接枝。
此結(jié)合劑也必須滿足條件(a)，(b)和(c)，即分別是乙烯含量，羧酸含量，和MI10/MI2比值。條件(a)限制(B)的數(shù)量；在實(shí)踐中，(B)代表混合物(A)+(B)的20～30重量％。條件(b)限制(c)的數(shù)量。羧酸或其衍生物的數(shù)量優(yōu)選為結(jié)合劑重量的0.1～5％，這指的是已接枝的((A)+(B))+(C)。在實(shí)踐中，(C)的重量至多相等于已接枝的(A+B)的重量。
至于條件(C)，它是受到遵守的，這或者因?yàn)橐呀又Φ?(A)+(B))和聚合物(C)符合這一條件，或者是因?yàn)橐呀又Φ?A+B)與(C)的混合物符合它。例如，分別取已接枝的(A+B)和(C)，它們不遵守這一條件，但它們的混合物遵守它，已接枝的(A+B)遵守而(C)不遵守它，或(C)遵守它而已接枝的(A+B)不遵守它。
此結(jié)合劑的相對密度優(yōu)選為0.88～0.98g/cm3。
在用被接枝單體及引發(fā)劑進(jìn)行接枝之前或同時(shí)，可將(A)和(B)混合。
在接枝之后，也可以加入(C)。混合熔融狀態(tài)的熱塑性塑料的一般技術(shù)能夠使用。
本發(fā)明的結(jié)合劑還可再含有各種添加劑例如抗氧劑，紫外線吸收劑，抗靜電劑，顏料，染料，成核劑，填料，滑動(dòng)劑，潤滑劑，阻燃劑，及防粘劑。
抗氧劑的例子是2，6-二叔丁-對甲酚，鄰-叔丁基-對-甲酚，四[-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯，對-萘胺及對苯二胺。
紫外線吸收劑的例子是2，4-羥基二苯甲酮，2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三氮唑，及癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯。
抗靜電劑的例子是月桂基二乙醇胺，棕櫚基二乙醇胺，硬脂基二乙醇胺，油基二乙醇胺，山萮基二乙醇胺，聚氧乙烯烷基胺類，甘油單硬脂酸酯，及2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮。
包括顏料及染料的染料例子是炭黑，鈦白，鎘黃和銅酞菁藍(lán)。
成核劑的例子是對叔丁基苯甲酸鋁，二亞苯基山梨醇，和羥基-二-對叔丁基苯甲酸鋁。
填料的例子是玻璃纖維，炭纖維，滑石，粘土，二氧化硅，碳酸鈣，硫酸鋇，氫氧化鎂，氫氧化鈣，及氧化鈣。
滑動(dòng)劑的例子是硬脂酰胺，油酰胺和芥酸酰胺。
潤滑劑的例子是硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，硬脂酸鋁，硬脂酸鎂，及聚乙烯蠟。
阻燃劑的例子是氧化銻，十溴聯(lián)苯醚，及雙(3，5-二溴-4-溴代丙氧苯基)砜。
抗粘劑的例子是二氧化硅及聚苯乙烯。
這些其他添加劑的用量可選自對本發(fā)明結(jié)合劑無不良影響的合適數(shù)量。例如，對已接枝的(A+B)+(C)的總量而言，抗氧劑的合適用量為約0.01～約5重量％；紫外線吸收劑為約0.01～約5重量％；抗靜電劑為約0.01～約1重量％；著色劑為約0.01～約5重量％；成核劑為約0.01～約5重量％，填料為約0.1～60重量％；滑動(dòng)劑為約0.01～約1重量％；潤滑劑為約0.01～約1重量％；阻燃劑為約0.1～約50重量％；及抗粘劑為約0.01～約30重量％。
本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)由包含上述結(jié)合劑的層以及含氧或含氮極性樹脂的層(E)或金屬層組成。
在層中除了結(jié)合劑外優(yōu)選的極性樹脂的例子是聚酰胺樹脂，皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，及聚酯。
更具體地說，它們包括在主鏈中含有酰胺基結(jié)構(gòu)單元的長鏈合成聚酰胺，例如PA-6，PA-6，6，PA-6，10，PA-11和PA-12；將乙烯含量為約15～約60摩爾％的乙烯/醋酸乙烯共聚物進(jìn)行皂化而得的皂化度為約90～100摩爾％，皂化的乙烯-醋酸乙烯共聚物；聚酯，例如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)，聚對(苯二甲酸丁二醇酯)，或聚(環(huán)烷酸乙二醇酯)，及這些樹脂的混合物。
此金屬層可以是例如金屬的片或膜，例如鋁，鐵，銅，錫和鎳，或者含這些金屬的至少一種作為主要組份的合金。這些片或膜的厚度可合適地選擇，可以是例如自約0.01～約0.2mm，在把本發(fā)明的結(jié)合劑層壓到金屬層之前把金屬層表面進(jìn)行脫脂是共同的做法。含氧或含氮極性樹脂層(E)還可含有通常數(shù)量的已知添加劑。
本發(fā)明還涉及一種結(jié)構(gòu)，它分別包括一層聚烯烴層(F)，一層本發(fā)明的粘合劑，以及或者一層含氧或含氮極性樹脂(E)，或者一層金屬。
就某特別形狀而言，本發(fā)明涉及一種結(jié)構(gòu)，它分別包括一層高密度聚乙烯(HDPE)，一層本發(fā)明的結(jié)合劑，和一層聚酰胺或一層聚烯烴合金或一層聚酰胺合金。這后一層優(yōu)選是無定形PA型聚酰胺；例如Selar PA 3426或Grivory G21。其MFI值是，例如HDPE的MFI＝0.8(在190℃下，2.16kg)；結(jié)合劑的MFI＝1。它最好以容積為0.1～5升，外層為HDPE層的硬空心體的形式提供。其從HDPE開始的各層厚度(以μm表示)分別為200～500/10～40/20～70。這使得這些瓶子可以在室溫下貯存鮮果汁12周。此HDPE可以用兩個(gè)層來代替，外層由新HDPE制成，而另一層由廢物及在空心體擠坯吹塑處的切余物的回收材料制成。
而就另一特別形狀而言，本發(fā)明涉及一種結(jié)構(gòu)，它分別包括一層HDPE，一層本發(fā)明的結(jié)合劑，一層EVOH或一層EVOH合金，一層本發(fā)明的結(jié)合劑，以及一層HDPE。它最好以容積為0.1～5升的硬空心體形式供應(yīng)。其從外層HDPE層開始的各層厚度(以μm計(jì))分別為200～500/10～40/20～50/10～40/40～100(外層)(內(nèi)層)HDPE的MFI優(yōu)選為0.3～0.8(在190℃下，2.16kg)EVOH的MFI優(yōu)選為1.7～4(在190℃下，2.16kg)此HDPE層可含有顏料或染料。
外面的HDPE層最好換成兩層，其外層由也可著色的新HDPE制成，而另一層由從廢物及在這些空心體擠坯吹塑處的切余物回收的材料制成。外層HDPE的厚度，加上回收層的厚度，與在單一HDPE外層的情況時(shí)基本上相等?；厥諏觾?yōu)選含有炭黑以掩蔽光線。對于光和氧此隔片結(jié)構(gòu)，因?yàn)橛蠩VOH層，故使它能在室溫下貯存水果，保持其味道至少6個(gè)月。
前述結(jié)構(gòu)HDPE/結(jié)合劑/EVOH/結(jié)合劑/HDPE(內(nèi)層)和HDPE/回收材料/結(jié)合劑/EVOH/結(jié)合劑/HDPE(內(nèi)層)也具有可回收的優(yōu)點(diǎn)，這些空心體能被磨碎并再熔，以便在下述結(jié)構(gòu)中HDPE/回收材料/結(jié)合劑/EVOH或聚酰胺，HDPE/回收材料/結(jié)合劑/EVOH或聚酰胺/結(jié)合劑/HDPE，(內(nèi)層)在外面的HDPE層與結(jié)合劑層之間形成中間層。
然而，應(yīng)該注意，回收層至少由50重量％的HDPE組成，而且不出現(xiàn)EVOH薄層，導(dǎo)致脫層。
本發(fā)明還涉及一種結(jié)構(gòu)，此結(jié)構(gòu)分別包括EVOH層(F)，本發(fā)明的結(jié)合劑層，以及含氮或含氧極性樹脂層(E)。
就一種特別優(yōu)選形狀而言，此結(jié)構(gòu)分別包括一層聚丙烯，一層作為結(jié)合劑的接枝聚丙烯，一層EVOH，一層本發(fā)明的結(jié)合劑，及一層聚酰胺或聚酰胺合金。聚丙烯層在外層適用于制造體積為0.1～5升的硬空心體。此聚丙烯可以是均聚物或高丙烯含量的共聚物。接枝聚丙烯適于作為外層與EVOH層之間的結(jié)合劑，例如是用馬來酸酐(MAH)接枝的聚丙烯(含0.2％MAH)，其MFI為2～5(在230℃下，2.16kg)。可選擇很透明的聚丙烯和聚酰胺這一級(jí)別的；選法例如，如果外層的聚丙烯是3022 GT3型的，內(nèi)層的聚酰胺是Selar PA 3426型，則此結(jié)構(gòu)是完全透明的。
從聚丙烯起各層的厚度分別為(單位μm)250-400/20-50/20-50/20-50/30-100(內(nèi)層)就前述結(jié)構(gòu)而言，聚丙烯外層可以用一層新聚丙烯外層及一層由廢物和切余物回收的回收材料層來代替。
由這一結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的空心體可以在20℃溫度下貯存果汁12個(gè)月成為可能。
這類硬空心體可以用擠坯吹塑法制取。
本發(fā)明的結(jié)構(gòu)，除了那些含金屬的以外(不管它們是廢空心體形式，或者是形壞或其他形式)，能被回收，回收方法是在如上所述的制造空心體的過程中直接回收，或者把它們混合到HDPE中或聚丙烯中(這取決于它們的含量)，以制備所有種類的吹塑物或注塑物，這是因?yàn)楸景l(fā)明結(jié)合劑及還可能的接枝聚丙烯的存在使得能使EVOH和/或聚酰胺混溶。這些空心體易于制造，能夠回收，并具有對氧氣及氣味的阻隔性能，這些性能實(shí)質(zhì)上與通用材料例如玻璃和鋁的相同。玻璃包裝可以回收但需要使用高溫(1000℃或更高)，而且它們的重量與本發(fā)明的結(jié)構(gòu)相比是大的。因?yàn)榘ㄤX的包裝也包括熱塑材料例如聚乙烯，和/或紙或紙板，因此不可能把鋁分開。
實(shí)施例實(shí)施例1a)根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合劑A-1指的是相對密度為0.920，辛烯含量為3.5摩爾％的乙烯-辛烯共聚物B1-1指的是相對密度為0.890，丙烯含量為15.4摩爾％的乙烯-丙烯共聚物。
它們具有下列性能
MI2＝在2.16kg下的熔體流動(dòng)指數(shù)將75份A-1和25份B1-1混合，并用馬來酸酐(MAH)進(jìn)行接枝；MAH的接枝量為0.36重量％。
(C)的量是0b)不是根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合劑將A-1和B1-1分別接枝，并制備不同的以產(chǎn)品1，產(chǎn)品2和產(chǎn)品3表示的結(jié)合劑。產(chǎn)品3是根據(jù)EP35392。
本發(fā)明結(jié)合劑在不熔區(qū)域方面的優(yōu)點(diǎn)列于表1，在此表中，“gr MAH”指的是“用馬來酸酐接枝上的”，而％指的是重量
*在17cm×100cm擠出膜中不熔化區(qū)的數(shù)目。
實(shí)施例2在Bekum型BAE3 3-層吹塑機(jī)上制造具有三層結(jié)構(gòu)HDPE/結(jié)合劑/PA(內(nèi)層)的硬空心體，各層厚度(μm)為420/30/50此HDPE是2008 SN60型，MFI＝0.8(在190℃下，2.16kg)；相對密度0.96。
此結(jié)合劑是實(shí)施例1a中的，這使得可以在PE和PA之間獲得優(yōu)異的粘合，此PA是Selar PA 3426型無定型PA。果汁氣味的貯存為12周。
實(shí)施例3在Bckum 5-層吹塑機(jī)上制造具有5層結(jié)構(gòu)HDPE/結(jié)合劑/EVOH/結(jié)合劑/HDPE(內(nèi)層)240 30353050(各層厚度，μm)的硬空心體。
此HDPE是2008 SN60型。
此結(jié)合劑是實(shí)施例1a的那種，這使得可以在PE與EVOH之間獲得優(yōu)異的粘合，此結(jié)合劑含29摩爾％的乙烯，其MFI為1.7(在190℃，在2.16kg下)，這使得在多層結(jié)構(gòu)中獲得良好的對氣體的阻隔作用。這一結(jié)構(gòu)使得能獲得果汁味貯存期為6個(gè)月。
生產(chǎn)中的廢物可回收，可作成第6層，在這種情況，下列類型的結(jié)構(gòu)HDPE/回收材料/結(jié)合劑/EVOH/結(jié)合劑/HDPE120 120 30 35 30 50 (各層厚度，μm)可以制得。
實(shí)施例4在Bekum 5層吹塑機(jī)上制造具有如下類型的5層結(jié)構(gòu)的硬空心體PP/FT-PP/EVOH/結(jié)合劑/Selar PA(內(nèi)層)厚度(μm)340 30503050此PP是來自Appryi 的3022 GT3型(透明)。
MFI＝2(在230℃下，2.16kg)根據(jù)實(shí)施例1a的結(jié)合劑使得可以在EVOH與PA之間獲得優(yōu)異的粘合。
FT-PP指的是用馬來酸酐接枝的MFI為4(230℃，2.16kg)的聚丙烯(PP)結(jié)合劑。這使得在PP與EVOH之間獲得優(yōu)異的粘合。
此EVOH是Soar nol DT型。
此多層瓶具有良好透明度。
此5層結(jié)構(gòu)使得可以使果汁味的貯存期為12個(gè)月。
Selar PA指的是作為內(nèi)層的按照3426的PA。它具有良好的化學(xué)惰性，因此，使得可以獲得比EVOH或PP更好的器官感覺檢測結(jié)果。
權(quán)利要求
1.共擠出結(jié)合劑，它包含-至少一種包含至少75摩爾％乙烯的聚合物(A)，聚合物(A)的MI2/[η]-8.77比值的絕對值大于15，-至少一種聚合物(B)聚合物(B)選自·含有至少50摩爾％乙烯的聚合物(B1)，·苯乙烯的嵌段共聚物(B2)，(B)的MI2/[η]-8.77比值的絕對值大于15，-用不飽和羧酸或此酸的官能衍生物將(A)和(B)的混合物進(jìn)行接枝，-(A)和(B)的共接枝混合物，還可以用聚合物(C)進(jìn)行稀釋，聚合物(C)選自·乙烯的均聚物或共聚物(C1)；·苯乙烯的嵌段共聚物(C2)-此結(jié)合劑的(a)乙烯含量不小于70摩爾％，(b)羧酸含量或其衍生物的含量，就結(jié)合劑的重量而言，為0.01～10重量％，及(c)MI10/MI2比值為5～20，式中MI2為190℃下負(fù)載為2.160kg時(shí)的熔體流動(dòng)指數(shù)，按ASTM D1238測出，而MI10為190℃下負(fù)載為10kg時(shí)的熔體流動(dòng)指數(shù)，按ASTM D1238測出。特性粘度[η)指的是聚合物的特性粘度指數(shù)(dl/g)，在十氫化萘溶液中于135℃測出。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合劑，在其中，(A)是LLDPE或VLDPE型的乙烯與α-烯烴共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的結(jié)合劑，在其中，(B)是乙烯/丙烯或乙烯/1-丁烯彈性體。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一個(gè)的結(jié)合劑，在其中，(C)選自聚合物(A)的一族。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一個(gè)的結(jié)合劑，在其中，(B)代替聚合物(A)+(B)的20～30重量％。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一個(gè)的結(jié)合劑，在其中，(C)的重量最多相當(dāng)于已接枝的(A+B)的重量。
7.多層結(jié)構(gòu)，它包括一個(gè)含有前述權(quán)利要求的任一個(gè)的結(jié)合劑、并直接連接到此層的層，一個(gè)含氮或含氧極性樹脂的層(E)，例如一個(gè)聚酰胺樹脂層，一個(gè)己皂化的乙烯與醋酸乙烯酯共聚物(EVOH)的層，或一個(gè)聚酯樹脂層，或代之以一個(gè)金屬層。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的結(jié)構(gòu)，在其中，在結(jié)合劑的一側(cè)，或者直接連上一層聚烯烴(F)或一個(gè)選自(E)層樹脂的層，或者直接連上一金屬層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的結(jié)構(gòu)，它分別含有一層高密度聚乙烯，一層本發(fā)明的結(jié)合劑，及一層聚酰胺或一層聚烯烴與聚酰胺的合金。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的結(jié)構(gòu)，它分別含有一層HDPE，一層本發(fā)明的結(jié)合劑，一層EVOH或一層EVOH合金，一層本發(fā)明的結(jié)合劑及一層HDPE。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的結(jié)構(gòu)，它分別含有一層聚丙烯，一層作為結(jié)合劑的接枝聚丙烯，一層EVOH，一層本發(fā)明的結(jié)合劑，及一層聚酰胺或聚酰胺合金。
12.根據(jù)權(quán)利要求8～11的任一個(gè)結(jié)構(gòu)所組成的硬空心體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種共擠出結(jié)合劑,它通過用不飽和羧酸酐或其衍生物將乙烯的共聚物與EPR型彈性體的混合物進(jìn)行接枝而制得。還可以將此接枝混合物用乙烯的別的共聚物進(jìn)行稀釋。此結(jié)合劑適用于制造聚烯烴/結(jié)合劑/聚酰胺或EVOH結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)適用于制硬空心體。
文檔編號(hào)C08F291/00GK1172723SQ9711553
公開日1998年2月11日 申請日期1997年6月27日 優(yōu)先權(quán)日1996年6月27日
發(fā)明者R·雅克梅特, C·李羅伊 申請人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司