專利名稱：橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，該組合物具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、光澤及優(yōu)異的著色性能。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)的橡膠改性的苯乙烯類樹脂(HIPS)所存在的問題是同ABS樹脂相比沖擊強(qiáng)度低，模塑制品的表面光澤不好，且用染料或顏料調(diào)色時(shí)色彩不佳。因此，近來提出了這樣一種方法，其中減少橡膠粒子的直徑并由硅油補(bǔ)強(qiáng)沖擊強(qiáng)度，以達(dá)到改善沖擊強(qiáng)度和光澤之間相互平衡的目的，從而接近ABS樹脂的特性。不過，由這種方法制得的一種HIPS組合物的著色性能仍未必令人滿意，盡管沖擊強(qiáng)度和光澤之間的平衡得到了改善。
為克服這一缺點(diǎn)，日本專利公開平3-62723和日本專利公開平1-34453提出了這樣一些方法，這些方法中分散的橡膠粒子中所包含的芳族單乙烯基聚合物的粒徑做得又細(xì)又均勻，從而改善著色性能和機(jī)械性能。這些方法的特點(diǎn)是使用特殊的聚丁二烯并使分散的橡膠粒子中所包含的芳族單乙烯基聚合物的粒徑小到0.13微米或更小，并且使之均勻到其數(shù)目的90％落在±0.04微米的范圍內(nèi)。
通過這些方法，著色性能在一定程度上得以改善。另一方面，機(jī)械強(qiáng)度，特別是拉伸長度和落球沖擊強(qiáng)度明顯降低。這些機(jī)械強(qiáng)度的下降帶來一個(gè)問題，即注塑制品脫?；蛳侣鋾r(shí)容易破碎，所以需要進(jìn)行改進(jìn)。
本發(fā)明公開本發(fā)明的一個(gè)目的是克服這一缺點(diǎn)并提供一種橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，該組合物具有優(yōu)異的著色性能而又不損害光澤與機(jī)械強(qiáng)度之間的平衡。
本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)將HIPS橡膠粒子中所包含的苯乙烯類聚合物的數(shù)均粒徑及粒徑分布控制在特定范圍內(nèi)可以得到適于上述目的的HIPS，并且基于這一思路完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明涉及一種橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，該組合物包含80-96％(重量)的苯乙烯類聚合物和20-4％(重量)的橡膠狀聚合物，它是通過用溶解有一種橡膠狀聚合物的苯乙烯類單體進(jìn)行接枝聚合制得的，其中(1)橡膠狀聚合物以顆粒形式分散在苯乙烯類聚合物基體中，顆粒的體均粒徑落在0.5-1.6μm范圍內(nèi)，(2)上述橡膠狀聚合物分散粒子為一種薩拉米香腸(salami)結(jié)構(gòu)，其中數(shù)均粒徑落在0.13μm或更大到0.20μm范圍內(nèi)而粒徑分布落在1.15到1.35范圍內(nèi)的一部分苯乙烯類聚合物分散并包埋于橡膠狀聚合物粒子中，和(3)橡膠狀聚合物分散粒子在甲苯中的溶脹比落在7到12范圍內(nèi)。
下面詳細(xì)介紹本發(fā)明。
組成本發(fā)明橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物的苯乙烯類單體包括單獨(dú)的苯乙烯類單體，能與苯乙烯類單體共聚的其它乙烯基單體，這些單體與苯乙烯類單體組合使用。苯乙烯類單體包括芳族單乙烯基化合物如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，鄰甲基苯乙烯，間甲基苯乙烯，對甲基苯乙烯，乙烯基乙苯，乙烯基二甲苯和乙烯基萘。可與苯乙烯類單體共聚的乙烯基單體包括，例如，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸，丙烯酸，馬來酸酐，苯基馬來酰亞胺，和含鹵素的乙烯基單體。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以二種或多種單體并用，這些單體的用量通?？梢允前ū揭蚁┰趦?nèi)的全部苯乙烯類單體重量的30％或30％以下，優(yōu)選為10％或10％以下。
在本發(fā)明的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物中，接枝聚合的橡膠狀聚合物的量是4-20％(重量)，而苯乙烯類聚合物基體的量為96-80％(重量)。橡膠狀聚合物的量小于4％(重量)會使沖擊強(qiáng)度不足，而橡膠狀聚合物超過20％(重量)會使剛性降至實(shí)用范圍以下。因此，這二種比例都是不可取的。
在本發(fā)明的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物中，接枝聚合并分散在苯乙烯類聚合物基體中的橡膠狀聚合物的體均粒徑為0.5-1.6μm，優(yōu)選為0.8-1.3μm。平均粒徑小于0.5μm會導(dǎo)致沖擊強(qiáng)度不足，而平均粒徑超過1.6μm會顯著降低光澤。
此外，為了達(dá)到本發(fā)明的目標(biāo)，分散并包埋于橡膠狀聚合物分散粒子中的苯乙烯類聚合物的數(shù)均粒徑應(yīng)為0.13μm或更大到0.20μm，優(yōu)選0.14-0.19μm，更優(yōu)選為0.15-0.18μm。如果分散和包埋的苯乙烯類聚合物的數(shù)均粒徑為0.13μm或更小，機(jī)械強(qiáng)度趨于顯著下降，而數(shù)均粒徑大于0.20μm則會顯著降低著色性能。為了獲得著色性能和機(jī)械強(qiáng)度之間相互均衡的物理性能的預(yù)定樹脂組合物，十分重要的是將分散并包埋于橡膠狀聚合物分散粒子中的苯乙烯類聚合物粒子的粒徑分布控制在1.15-1.35范圍內(nèi)，優(yōu)選為1.20-1.30。此粒徑分布為1.15或更小會降低機(jī)械強(qiáng)度，特別是落球沖擊強(qiáng)度，而粒徑分布為1.35或更大時(shí)會降低著色性能。因此，這二種范圍都不可取。將分散并包埋的苯乙烯類聚合物的粒徑做得又細(xì)又勻?qū)Ω纳浦苑浅Ｓ行?，但是使粒徑更?xì)和更勻?qū)?dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度的下降，特別是拉伸長度和落球沖擊強(qiáng)度，并難以保持物理性能的均衡。因此，也就達(dá)不到本發(fā)明的目標(biāo)。
另外，為了達(dá)到本發(fā)明的目標(biāo)，橡膠狀聚合物分散粒子在甲苯中的溶脹比應(yīng)落在7到12的范圍內(nèi)，優(yōu)選為8到11。在本發(fā)明中，溶脹比小于7會明顯降低沖擊強(qiáng)度，而溶脹比大于12則容易在模塑制品中出現(xiàn)不規(guī)則的色彩和不均勻的光澤并損害外觀。因此，這二個(gè)范圍都不可取。本發(fā)明中使用的橡膠狀聚合物的5％(重量)苯乙烯溶液在25℃的溶液粘度值(SV值)優(yōu)選為10到100cps，更優(yōu)選為20到90cps。溶液粘度值(SV值)為10cps或更低會使橡膠粒徑減小太多并使機(jī)械強(qiáng)度下降。所以低粘度是不可取的。另一方面，溶液粘度為100cps或更大時(shí)會使橡膠粒徑增大太多并降低光澤。所以這也是不可取的。
所使用的橡膠狀聚合物并無特殊限制，只要滿足這些條件就可以，而且可以使用聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚異戊二烯，丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物和天然橡膠。聚丁二烯部分的微觀結(jié)構(gòu)可以是低順式聚丁二烯橡膠或高順式聚丁二烯橡膠或可以是低順式聚丁二烯橡膠和高順式聚丁二烯橡膠的混合物。苯乙烯-丁二烯共聚物可以具有無規(guī)結(jié)構(gòu)，嵌段結(jié)構(gòu)或一種漸變結(jié)構(gòu)。這些橡膠狀聚合物可以單獨(dú)使用，也可以二種或多種并用。
在本發(fā)明中，特別是當(dāng)將苯乙烯-丁二烯共聚物用作橡膠狀聚合物時(shí)，著色性能和光澤之間的平衡改善更多，因此橡膠狀聚合物中使用苯乙烯-丁二烯共聚物的量優(yōu)選為50％(重量)或更多，更優(yōu)選為75％(重量)或更多。不過當(dāng)使用苯乙烯含量大的苯乙烯-丁二烯共聚物時(shí)，低溫沖擊強(qiáng)度趨于下降，因此苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯含量優(yōu)選為1-20％(重量)，更優(yōu)選為1-10％(重量)。
如果需要的話，本發(fā)明的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物可以與各種添加劑如內(nèi)潤滑劑，增塑劑，抗氧劑，紫外光吸收劑，抗靜電劑，脫模劑，阻燃劑，染料和顏料，和硅油等摻混。這些添加劑可以在任意一步加入。例如，它們可以在模塑制品的成型階段加入，或在產(chǎn)品的聚合階段加入。
本發(fā)明的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物可以這樣制備，即將橡膠狀聚合物溶于苯乙烯類單體中，并通過塊狀聚合(block polymerization)或溶液聚合法讓它們進(jìn)行接枝聚合。本發(fā)明中特別優(yōu)選的一種聚合方法是事先將橡膠狀聚合物和特定量的聚苯乙烯一起混入并溶于苯乙烯類單體中以制得原料溶液，通過塊狀聚合或溶液聚合法使溶液進(jìn)行接枝聚合。在這一情形中，最好先將原料溶液預(yù)熱至70-120℃，然后連續(xù)注入塔式的或靜態(tài)混合器式的活塞流反應(yīng)器，進(jìn)行塊狀聚合或溶液聚合。在接枝聚合的原料混合溶液中聚苯乙烯含量越多，分散并包埋于所制得的橡膠狀聚合物分散粒子中的苯乙烯類聚合物的粒徑越小。因此，分散并包埋于橡膠狀聚合物分散粒子中的苯乙烯類聚合物的粒徑可以通過調(diào)節(jié)混入混合溶液的聚苯乙烯和橡膠狀聚合物的量來控制。
在此情形中，混入原料混合溶液中的聚苯乙烯量優(yōu)選落在2-30％(重量)范圍內(nèi)，而橡膠狀聚合物的含量R(重量％)與聚苯乙烯的含量P(重量％)最好滿足0.2＜P/R＜3的關(guān)系，并且最好在將混合溶液調(diào)節(jié)到在預(yù)熱階段橡膠相不發(fā)生相反轉(zhuǎn)的狀態(tài)后，將混合溶液加入活塞流式反應(yīng)器，進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)，同時(shí)在沒有返混的攪拌條件下發(fā)生橡膠相反轉(zhuǎn)。這樣調(diào)節(jié)可以很容易地按本發(fā)明的要求控制橡膠狀聚合物的分散粒徑和分散并包埋于分散的橡膠粒子中的苯乙烯類聚合物的粒徑。
在此情形中，為了在溶解聚苯乙烯時(shí)調(diào)節(jié)體系的粘度，在必要時(shí)可以加入溶劑。將選自芳烴如甲苯、二甲苯和乙苯以及酮類如甲乙酮的有機(jī)溶劑以每100重量份原料混合溶液30重量份或更低。優(yōu)選10-20重量份的比例摻入作為溶劑。
此外，如果有必要還可適當(dāng)加入有機(jī)過氧化物作聚合引發(fā)劑，鏈轉(zhuǎn)移劑，抗氧劑及礦物油。
聚合反應(yīng)進(jìn)行到原料溶液中所含苯乙烯類單體的聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到60-98％(重量)，并在減壓條件下用一揮發(fā)裝置進(jìn)行揮發(fā)處理，同時(shí)進(jìn)行適當(dāng)?shù)募訜崽幚硪悦撊ノ捶磻?yīng)的單體和溶劑，從而制得所需要的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物。溶脹比通常是在完成聚合后的脫除未聚合單體之前或之后，通過選擇熱處理的條件如溫度和時(shí)間來控制。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式參照下列實(shí)施例對本發(fā)明做更詳細(xì)說明，但本發(fā)明決不僅僅局限于這些實(shí)施例。
樹脂的物理性能測定方法如下(1)分散的橡膠粒徑與粒徑分布的測定在一個(gè)裝有一個(gè)直徑30μm的多孔管的Coulter計(jì)數(shù)器(CoulterMultisizer II型)中，將2到3片樹脂片放入甲基乙基酮/丙酮的混合溶劑中，僅讓形成基體的聚苯乙烯部分溶解，然后用離心分離器將溶液與不溶解的橡膠粒子部分分開。然后，以適宜的濃度將分離出來的橡膠粒子分散在二甲基甲酰胺電解質(zhì)溶液中以測定分散的橡膠粒徑和粒徑分布。
(2)包埋的苯乙烯類聚合物的粒徑與粒徑分布的測定用四氧化鋨將樹脂染色，用超薄切片方法制樣后拍攝其電鏡照片。在放大10,000倍的照片中測量包埋于分散的橡膠粒子中的芳族乙烯基聚合物粒子中直徑為0.05μm或更大的粒子的面積，以計(jì)算相應(yīng)的圓直徑。觀測500到1000個(gè)粒子來測定數(shù)均粒徑和重均粒徑。由數(shù)均粒徑/重均粒徑比值計(jì)算粒徑分布。
(3)IZ沖擊強(qiáng)度根據(jù)JISK6871測定(缺口試樣)。
(4)橡膠含量(Rc)由Wijs法測定。
(5)溶脹比將1g樹脂溶于30ml甲苯，用離心分離器將不溶物(橡膠粒子)沉降。去掉上清液，稱量沉降的溶脹凝膠。此后，將此凝膠干燥至恒重，稱量干燥凝膠并按下列公式計(jì)算溶脹比溶脹比＝(溶脹凝膠重量wt％－干燥凝膠重量wt％)/干燥凝膠重量wt％(6)彎曲彈性模量根據(jù)ASTMD-790測定。
(7)拉伸長度根據(jù)JISK7113測定(測定速度500mm/min)。
(8)落球沖擊強(qiáng)度根據(jù)JISK7211測定。
(9)光澤根據(jù)ASTMD-523測定，入射角為60°。
(10)著色性能在100重量份樹脂中加入0.05重量份炭黑，制成模塑制品(長75mm，寬50mm，厚4mm)。類似地，各加0.05重量份紅色染料或顏料和藍(lán)色染料或顏料，制成模塑制品。分別加炭黑、紅色染料或顏料和藍(lán)色染料或顏料到聚苯乙烯中得到的模塑制品做為標(biāo)準(zhǔn)試樣，并測定相應(yīng)的樹脂用染料或顏料調(diào)色時(shí)的色度(與顏料原色做比較的樹脂對染色的敏感性)。按10個(gè)等級來評價(jià)，其中著色性能最佳時(shí)為10。實(shí)施例1將下列混合物(a)做為原料溶液以30升/小時(shí)的加料速率連續(xù)加入一個(gè)體積為25升的全混流罐式預(yù)熱器中。
混合物(a)苯乙烯79％(重量)苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)6％(重量)(SV值20cps，苯乙烯含量2.5％(重量))聚苯乙烯(GP) 15％(重量)總量100重量份乙苯(EB) 10重量份1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(PO)0.02重量份礦物油(PDS) 2重量份在預(yù)熱器中將該混合物預(yù)熱至80℃后，將全部混合物連續(xù)加入第一反應(yīng)器中，此反應(yīng)器是帶一個(gè)攪拌器的塔式活塞流反應(yīng)器，體積為45升，在此完成聚合反應(yīng)?？刂频谝环磻?yīng)器中的聚合溫度以產(chǎn)生在流動方向上溫度從100℃遞增到115℃的溫度梯度。在預(yù)熱器出口處橡膠狀聚合物所保持的狀態(tài)是聚合物尚未發(fā)生相反轉(zhuǎn)。在第一反應(yīng)器中邊攪拌邊聚合直至第一反應(yīng)器的出口處聚合液體完成相反轉(zhuǎn)為止。
隨后，將上述聚合液體全部連續(xù)供入第二反應(yīng)器，此反應(yīng)器包括三個(gè)靜態(tài)混合器式活塞流反應(yīng)器，每個(gè)體積為50升，串聯(lián)安裝。在第二反應(yīng)器中繼續(xù)聚合直到苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到88％。在一個(gè)帶3個(gè)排氣口的雙軸擠出機(jī)上于減壓并在230℃進(jìn)行熱處理的條件下將聚合液中的揮發(fā)組份脫除，然后將樹脂造粒。
所得樹脂的物理性能示于表1。實(shí)施例2按與上述實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，只是使用了下列混合物(b)做為原料溶液。所得樹脂的物理性能示于表1。
混合物(b)苯乙烯 79％(重量)丁二烯橡膠(PB；SV值20cps) 6％(重量)聚苯乙烯(GP)15％(重量)總量 100重量份乙苯(EB)10重量份1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(PO) 0.02重量份礦物油(PDS) 2重量份實(shí)施例3按與上述實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，只是使用了下列混合物(c)做為原料溶液。所得樹脂的物理性能示于表1。
混合物(c)苯乙烯 86(重量)苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR； 2％(重量)SV值75cps，苯乙烯含量 7.5％(重量))丁二烯橡膠(PB；SV值85cps) 2％(重量)聚苯乙烯(GP) 10％(重量)總量 100重量份乙苯(EB) 10重量份1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(PO)0.02重量份礦物油(PDS) 2重量份實(shí)施例4按與上述實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，只是使用了下列混合物(d)做為原料溶液。所得樹脂的物理性能示于表1。
混合物(d)苯乙烯 86％(重量)丁二烯橡膠(PB；SV值85cps) 4％(重量)聚苯乙烯(GP)10％(重量)總量 100重量份乙苯(EB)10重量份1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(PO) 0.02重量份礦物油(PDS) 2重量份對照實(shí)施例1按與上述實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，只是使用了下列混合物(e)做為原料溶液。所得樹脂的物理性能示于表1。
混合物(e)苯乙烯 74％(重量)苯乙烯-丁二烯橡膠6％(重量)(SBR；SV值20cps，苯乙烯含量2.5％(重量))聚苯乙烯(GP) 20％(重量)總量 100重量份乙苯(EB) 10重量份1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(PO) 0.02重量份礦物油(PDS)2重量份在此對照實(shí)施例1中，包埋于橡膠粒子中的聚苯乙烯粒徑變得過細(xì)過勻，雖然著色性能很好，但機(jī)械強(qiáng)度，特別是拉伸長度和落球沖擊強(qiáng)度顯著降低。對照實(shí)施例2按與上述實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，只是使用了下列混合物(f)做為原料溶液。所得樹脂的物理性能示于表1。
混合物(f)苯乙烯82％(重量)丁二烯橡膠(PB；SV值170cps) 6％(重量)聚苯乙烯(GP) 12％(重量)總量100重量份乙苯(EB) 10重量份1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(PO) 0.02重量份礦物油(PDS) 2重量份在此對照實(shí)施例2中，增加了橡膠狀聚合物的溶液粘度，分散的橡膠粒徑變大。因此，光澤不好。對照實(shí)施例3按與上述實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，只是使用了下列混合物(g)做為原料溶液。所得樹脂的物理性能示于表1。
混合物(g)苯乙烯94％(重量)丁二烯橡膠(PB；SV值85cps) 6％(重量)總量 100重量份乙苯(EB)10重量份1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(PO) 0.02重量份礦物油(PDS)2重量份在此對照實(shí)施例3中，包埋于橡膠粒子中的聚苯乙烯粒徑大而不勻，著色性能明顯不佳。對照實(shí)施例4按與上述實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但使用了下列混合物(h)做為原料溶液，而且雙軸擠出機(jī)的溫度變?yōu)?10℃，所得樹脂的物理性能示于表1。
混合物(h)苯乙烯94％(重量)丁二烯橡膠(PB；SV值170cps)6％(重量)總量 100重量份乙苯(EB)10重量份1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(PD) 0.02重量份礦物油(PDS) 2重量份在這一對照實(shí)施例4中，包埋于橡膠粒子中的聚苯乙烯粒徑大而不勻，而且溶脹比很高。因此，著色性能明顯不佳。
表1實(shí)施例 對照實(shí)施例1 2 34 1 2 34橡膠橡膠種類2.5％ PB7.5％PB2.5％ PBPB PBSBRSBR/PBSBRSV(cps) 20 2075/858520 170 85 170原料橡膠(R)(wt％) 6 6 4(2+2) 4 6 6 66苯乙烯(wt％)79 7986 8674 8294 94GP(wt％)15 1510 1020 1200GP/R2.52.5 2.5 2.5 3.3 2 00溶劑(重量份)10 1010 1010 1010 10PO(重量份) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.020.02 0.02 0.02PDS(重量份) 2 2 22 2 2 22預(yù)熱器溫度(℃) 80 8080 8080 8080 80雙軸擠出機(jī)溫度(℃) 230230 230 230 230 230 230 210產(chǎn)品橡膠含量(wt％) 7 7 54.9 7.2 6.8 6.9 5.1平均橡膠粒徑(μm) 1 1.1 1.3 1.4 1.2 2.5 1.2 1.4橡膠粒徑分布1.31.4 1.4 1.5 1.3 1.6 1.5 1.6包埋粒徑(μm) 0.17 0.18 0.16 0.15 0.1 0.19 0.25 0.24包埋粒徑分布1.22 1.24 1.21 1.2 1.141.3 1.39 1.37物理性能溶脹比 10.2 9.8 10.3 10.5 10.710.3 10.1 13.1拉伸長度(％)15 2012 104 1218 13落球沖擊強(qiáng)度(kg·cm)150180 40 4515 130 160 50IZOD沖擊強(qiáng)度9 9.3 66.5 5.2 8.8 9.1 7.3(kg·cm/cm)彎曲彈性生模量(kg/cm2) 225 220 255 255 230 210 205 235光澤(mm) 94 92 98 97 89 40 87 89著色性能 10 910 99 5 2 3工業(yè)應(yīng)用性根據(jù)本發(fā)明制得的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物不但具有良好的機(jī)械強(qiáng)度，還有極佳的光澤和著色性能，而且這些性能之間的均衡性良好。這使得本發(fā)明的樹脂組合物適于制作儀表面板和電氣和電子領(lǐng)域使用的殼體，在這些應(yīng)用領(lǐng)域中，特別需要良好的外觀特性。
權(quán)利要求
1.一種橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，該組合物包含80-96％(重量)的苯乙烯類聚合物和20-4％(重量)的橡膠狀聚合物，它通過用溶解橡膠狀聚合物的苯乙烯類單體進(jìn)行接枝聚合得到，其中(1)橡膠狀聚合物以顆粒形式散苯乙烯類聚合物基體中，顆粒的體均粒徑落在0.5-1.6μm范圍內(nèi)，(2)所述橡膠狀聚合物分散粒子是一種薩拉米香腸結(jié)構(gòu)，其中數(shù)均粒徑落在0.13μm或更大到0.20μm范圍內(nèi)而粒徑分布落在1.15到1.35范圍內(nèi)的一部分苯乙烯類聚合物分散并包埋于橡膠狀聚合物粒子中，和(3)橡膠狀聚合物分散粒子在甲苯中的溶脹比落在7到12范圍內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，通過溶解橡膠狀聚合物和聚苯乙烯的苯乙烯類單體的接枝聚合得到。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，其中橡膠狀聚合物的50％(重量)或更多是苯乙烯含量為1-20％(重量)的苯乙烯-丁二烯共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，其中橡膠狀聚合物的50％(重量)或更多是苯乙烯含量為1-20％(重量)的苯乙烯-丁二烯共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，其中5％(重量)的橡膠狀聚合物的苯乙烯溶液在25℃時(shí)溶液粘度(SV值)為10到100cps。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，其中5％(重量)的橡膠狀聚合物的苯乙烯溶液在25℃時(shí)溶液粘度(SV值)為10到100cps。
7.根據(jù)權(quán)利要求3的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，其中5％(重量)的橡膠狀聚合物的苯乙烯溶液在25℃時(shí)溶液粘度(SV值)為10到100cps。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，其中5％(重量)的橡膠狀聚合物的苯乙烯溶液在25℃時(shí)溶液粘度(SV值)為10到100cps。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物，其中橡膠狀聚合物分散粒子具有薩拉米香腸結(jié)構(gòu)，其中數(shù)均粒徑落在0.15μm或更大到0.20μm范圍內(nèi)而粒徑分布落在1.15到1.35范圍內(nèi)的一部分苯乙烯類聚合物分散并包埋于橡膠狀聚合物粒子中。
全文摘要
一種橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物,其通過用溶解橡膠狀聚合物的苯乙烯類單體進(jìn)行接枝聚合得到,其中(1)橡膠狀聚合物以顆粒形式分散在苯乙烯類聚合物基體中,顆粒的體均粒徑落在0.5—1.6μm范圍內(nèi),(2)上述橡膠狀聚合物分散粒子具有薩拉米香腸結(jié)構(gòu),其中數(shù)均粒徑落在0.13μm或更大到0.20μm范圍內(nèi)而粒徑分布落在1.15到1.35范圍內(nèi)的一部分苯乙烯類聚合物分散并包埋于橡膠狀聚合物粒子中,和(3)上述橡膠狀聚合物分散粒子在甲苯中的溶脹比落在7到12范圍內(nèi)。本發(fā)明的橡膠改性的苯乙烯類樹脂組合物具有極好的機(jī)械強(qiáng)度,光澤和著色性能,并且這些性能之間的均衡性良好。
文檔編號C08L51/04GK1173887SQ96191865
公開日1998年2月18日 申請日期1996年2月7日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月8日
發(fā)明者野澤正行, 藤田昌也, 七條保治 申請人:新日鐵化學(xué)株式會社