專利名稱：：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐濕熱性、流動(dòng)性、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良，進(jìn)而通過(guò)添加特定的無(wú)機(jī)成核劑和/或嵌段共聚物從而即使采用低溫的金屬模具也可以具有良好的表面特性，而且可以高循環(huán)成型的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯具有優(yōu)良的機(jī)械性能、化學(xué)性質(zhì)等，因此作為纖維、薄膜、成型用材料等一直被廣泛地使用著。但是，由于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂的分子內(nèi)具有酯鍵，所以當(dāng)其長(zhǎng)時(shí)間暴露在高溫高濕等條件下時(shí)，酯鍵會(huì)遭受水解，從而將使機(jī)械強(qiáng)度下降，即存在著耐濕熱性下降之類的問(wèn)題。因此，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂對(duì)于電飯鍋等需要耐濕熱性的用途方面的適用性受到了限制。為了改善這些問(wèn)題，例如在特開(kāi)昭46-5389中公開(kāi)的方法是通過(guò)在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂中，配合一種分子中具有碳化二亞胺基的化合物，以便防止強(qiáng)度下降。另外，在特公昭47-13860中公開(kāi)的是，通過(guò)在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中添加環(huán)氧化合物等的多官能化合物，使分子量增大，從而可以改善沖擊強(qiáng)度。然而，盡管分子內(nèi)含有碳化二亞胺的化合物價(jià)格昂貴，但在以往的方法中其缺點(diǎn)是，若不大量添加就不能發(fā)揮改善耐濕熱性的效果。另外，添加多官能環(huán)氧化合物雖然可以對(duì)耐濕熱性有某種程度的改善，但是，用該方法得到的樹(shù)脂流動(dòng)性下降，不適用于薄壁成型品的注塑成型等的用途。另外，在改善聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂的成型性的目的中，為了提高結(jié)晶速度在樹(shù)脂中添加有機(jī)酸金屬鹽系的結(jié)晶成核劑時(shí)，由于使其耐濕熱性下降，因此，不適用于要求耐濕熱性的用途中。本發(fā)明者們，為解決上述問(wèn)題進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在用鍺作為催化劑聚合制得的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A)中，添加分子中至少含有兩個(gè)環(huán)氧基、且分子中不含有酯鍵和/或碳化二亞胺的化合物(B)，以及根據(jù)需要添加特定量的纖維狀增強(qiáng)劑(C)，就可以得到優(yōu)異流動(dòng)性、耐濕熱性和機(jī)械強(qiáng)度的組合物。另外，通過(guò)在這些組合物中添加特定量的無(wú)機(jī)成核劑(E)，則可在不損壞這些特性的條件下提高聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂的結(jié)晶速度，從而可以實(shí)現(xiàn)高循環(huán)成型。進(jìn)而，在這些組合物中，通過(guò)添加特定量的特定嵌段共聚物(D)，從而在保持上述特性不變的條件下，即使使用低溫的金屬模具也能得到表面性能優(yōu)良的成型體，于是完成了本發(fā)明。發(fā)明公開(kāi)即本發(fā)明的第1方面的內(nèi)容是由相對(duì)于100重量份的用鍺系催化劑聚合的至少含80％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(A)，配合使用，0.05～30重量份的至少一種選自分子內(nèi)至少有2個(gè)環(huán)氧基且分子內(nèi)無(wú)酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合物(B)而構(gòu)成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的第2方面內(nèi)容是由相對(duì)于100重量份使用鍺系催化劑聚合的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元至少為80％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A)，配合使用，0.05～30重量份選自分子內(nèi)至少有2個(gè)環(huán)氧基，且分子內(nèi)無(wú)酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合中的至少一種化合物(B)，和2～150重量份纖維狀增強(qiáng)劑(C)而構(gòu)成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的第3方面的內(nèi)容是由相對(duì)于由5～99重量份的(A)和95～1重量份的(D)構(gòu)成的(A)+(D)的混合物之總量100重量份，其中(A)為使用鍺系催化劑聚合的至少80％的重復(fù)單元為對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂，(D)是由3～60重量％的聚醚化合物與97～40重量％的至少含80％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元且是使用鍺系催化劑聚合的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减ハ档途畚飿?gòu)成的嵌段共聚物，配合使用，0.05～30重量份選自分子內(nèi)至少有2個(gè)環(huán)氧基，且分子內(nèi)沒(méi)有酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合物中的至少一種化合物(B)而構(gòu)成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的第四方面的內(nèi)容是由相對(duì)于(A)使用鍺系催化劑聚合而制得的、對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元含量至少為80％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂5～99重量份和，(D)由聚醚化合物3～60重量％和，對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元至少為80％的、使用鍺系催化劑聚合制得的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减ハ档途畚?7～40重量％構(gòu)成的嵌段共聚物95～1重量份組成的(A)+(D)的混合物的總量100重量份，配合使用，(B)選自分子內(nèi)至少有兩個(gè)環(huán)氧基、并且分子內(nèi)沒(méi)有酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合物中的至少一種化合物0.05～30重量份，以及(C)纖維狀的增強(qiáng)劑2-150重量份而構(gòu)成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的第五方面的內(nèi)容是由在上述第一至第四項(xiàng)發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，再配合使用0.01～50重量份的無(wú)機(jī)成核劑(E)而構(gòu)成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物。實(shí)施本發(fā)明的最佳方案用于本發(fā)明的聚苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A)，是在聚合時(shí)的催化劑中使用鍺系催化劑進(jìn)行聚合所得到的產(chǎn)物。作為用作聚合反應(yīng)催化劑的鍺化合物，可列舉的有二氧化鍺等的鍺氧化物，四乙氧基鍺、四異丙氧基鍺等的烷氧基鍺，氫氧化鍺及其堿金屬鹽，乙醇酸鍺，氯化鍺，乙酸鍺等，它們可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合起來(lái)使用。其中優(yōu)選使用二氧化鍺。鍺化合物的添加量，以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯計(jì)，優(yōu)選0.005～0.1重量％，較優(yōu)選0.01～0.05重量％。當(dāng)鍺化合物的添加量不足聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的0.005重量％時(shí)，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A)的聚合難以進(jìn)行，另外，當(dāng)超過(guò)0.1重量％時(shí)，由于在所得樹(shù)脂中殘存較多的鍺系催化劑，所以存在著發(fā)生有害付反應(yīng)的缺點(diǎn)。另外，其添加時(shí)間可以在聚合反應(yīng)開(kāi)始前的任何時(shí)間。另外，用于本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂，含有至少80％以上，較好含有85％以上，更好90％以上的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元。對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元不滿80％時(shí)，將損害作為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂特征的優(yōu)異的物性平衡。作為共聚成分，可使用已知的酸成分、醇和/或酚成分、或者它們的成酯性衍生物。作為酸成分可列舉的有8～22個(gè)碳原子的二元或以上的芳香族羧酸、4～12個(gè)碳原子的二元或以上的脂肪族羧酸、還有8～15個(gè)碳原子的二元或以上的脂環(huán)族羧酸、以及它們的成酯性衍生物等。在其具體的實(shí)例中，除了對(duì)苯二甲酸以外，可列舉的有間苯二甲酸、萘二羧酸、雙(對(duì)-羧基苯基)甲烷蒽二甲酸、4，4′-二苯基二羧酸、1，2-雙(苯氧基)甲烷-4，4′-二羧酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酮酸、馬來(lái)酸、均苯三酸、偏苯三酸、均苯四酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、以及它們的成酯性衍生物等。作為醇和/或酚成分，可列舉的有3～15個(gè)碳原子的二元或以上的脂肪族醇、6～20個(gè)碳原子的二元或以上的脂環(huán)族醇、6～40個(gè)碳原子的二元或以上的芳香族醇或酚、以及它們的成酯性衍生物。具體地可以舉出丙二醇、丁二醇、己二醇、癸二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己二醇、2，2′-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2′-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、氫醌、丙三醇、季戊四醇、以及它們的成酯性衍生物等。另外，也可以使用對(duì)-羥基安息香酸、對(duì)-羥基乙氧基安息香酸、類似的羥基酸和它們的成酯衍生物、ε-己內(nèi)酯之類的環(huán)狀酯等。進(jìn)而，還可以將聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等聚亞烷基二醇單元共聚成高分子鏈中的一部分。上述的酸成分、醇成分和酚成分均可以單獨(dú)使用或2種以上組合起來(lái)使用。上述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂的制造方法，除所用的催化劑外，沒(méi)有特殊的限制，可以使用已知的各種聚合方法。例如，首先使對(duì)苯二甲酸和乙二醇在無(wú)催化劑或有催化劑(可以用錫化合物或鈦化合物等)存在下，直接進(jìn)行酯化的方法，或者通過(guò)，使對(duì)苯二甲酸二甲酯和乙二醇在催化劑(可以使用鎂、鋅、鈷、鈣、錳等化合物)存在下進(jìn)行酯交換的方法等合成出低聚合度的聚合物，然后通過(guò)在高溫、高真空下和添加由鍺化合物構(gòu)成的聚合催化劑的熔融縮聚法或固相縮聚法，對(duì)該低聚合度的聚合物進(jìn)行縮聚，通過(guò)酯交換和脫乙二醇進(jìn)行制造聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂的方法可以被舉例。如果所用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂是，在使低聚合度的聚合物進(jìn)行縮合時(shí)，使用了其它的催化劑，例如，通常情況下公知公用的銻系催化劑等進(jìn)行聚合得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂時(shí)，由于其耐濕熱性差，所以不好。尚且，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂制造過(guò)程中，若從改善色澤等目的考慮時(shí)，還可以在酯化反應(yīng)中或酯交換反應(yīng)以后添加磷酸化合物，例如磷酸、亞磷酸、次磷酸、磷酸單甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、甲基二乙基磷酸酯、磷酸三乙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三芐酯、磷酸三環(huán)己酯、亞磷酸三甲酯、甲基二乙基亞磷酸酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯等化合物。另外，如上所述制得的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂，其特性粘度通常為0.35～1.20dl/g〔是在酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝50/50(重量比)的混合溶劑中，濃度為0.5％(重量％，下面也相同)和25℃下(以下也相同)測(cè)定的〕，但是，若從所得成型體的表面性質(zhì)和機(jī)械強(qiáng)度的平衡方面考慮時(shí)，其特性粘度優(yōu)選0.40～0.95dl/g，更優(yōu)選0.50～0.90dl/g。特性粘度低于0.35dl/g時(shí)，其機(jī)械強(qiáng)度下降，而其特性粘度超過(guò)1.20dl/g時(shí)，則其流動(dòng)性下降。用于本發(fā)明的嵌段共聚物(D)，是由聚醚化合物和，對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元至少為80％以上的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减ハ档途畚飿?gòu)成的嵌段共聚物，很好地被用于改善聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A)，使之即使使用低溫金屬模具也可以高循環(huán)成型且獲得表面性能良好的成型體的目的，和可以改善耐沖擊性的目的。(D)中的具有至少80％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减サ途畚锊糠郑梢允褂门c(A)中所用的相同概念的物質(zhì)。另外與上面所述理由相同，可以與(A)一樣使用鍺系催化劑進(jìn)行聚合得到的產(chǎn)品。(D)中的聚醚化合物部分，是選自除去聚醚化合物末端的主要部分，由通式(I)表示的化合物和通式(II)表示的化合物中的至少一種化合物通式(I)(式中，R1是碳原子數(shù)為2～5的烷基，K是10～60的整數(shù)，并且K個(gè)R1也可以是各不相同的)，和通式(II)(式中，R2是碳原子數(shù)為2～5的烷基，X表示2價(jià)的連結(jié)基或直接鍵，m和n各自為5～30的整數(shù)，并且m和n個(gè)R2可以各不相同)，而且由于可使聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(A)具有高循環(huán)成型性和用低溫金屬模具成型時(shí)的成型體的表面性能也更高，所以是理想的。通式(I)中的R1的具體實(shí)例，例如可列舉的有亞乙基、亞丙基、異亞丙基、亞丁基、和雙酚A的殘基等，并且它們可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合起來(lái)使用。尤其是，當(dāng)含有選自具有用通式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚醚化合物中的一種以上的聚醚化合物時(shí)，用低溫金屬模具使得到的組合物成型時(shí)，成型體的表面性能、注塑成型時(shí)的流動(dòng)性等更加提高，因此更理想。作為通式(II)中的R2的具體實(shí)例，可列舉的有亞乙基、亞丙基、異亞丙基、亞丁基等，并且它們可以單獨(dú)使用或兩種以上組合起來(lái)使用。作為通式(II)中的X的具體例，可列舉的有例如-C(CH3)2-、-CH2-、-S-、-SO2-、-CO-等的2價(jià)的連接基或直接鍵。通式(I)中的K為10～60的整數(shù)，優(yōu)選12～56的整數(shù)、更優(yōu)選14～50的整數(shù)。當(dāng)K值低于10時(shí)，得到的樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度下降，而超過(guò)60時(shí)流動(dòng)性下降，所以是不理想的。通式(II)中的m和n是5～30的整數(shù)，優(yōu)選6～28的整數(shù)，更優(yōu)選7～25的整數(shù)。當(dāng)m和n低于5時(shí)，得到的樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度下降，而超過(guò)30時(shí)流動(dòng)性下降，所以不好。嵌段共聚物(D)，可以采用，例如特公平5-8941號(hào)公開(kāi)的方法制造，另外，在聚合時(shí)如添加新的催化劑時(shí)，由于如上所送理由，使用鍺系催化劑是理想的。另外，這些嵌段共聚物，其特性粘度通常為0.35～1.20dl/g，但是，如從結(jié)晶速度和機(jī)械物性的平衡方面考慮時(shí)，其特性粘度優(yōu)選0.40～1.00dl/g，更優(yōu)選0.50～0.90dl/g。嵌段共聚物(D)中的聚醚化合物與至少含80％或以上對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减ハ档途畚锏谋壤秊?，?00重量份的嵌段共聚物中，聚醚化合物占3～60重量％，優(yōu)選占25～60重量％，更優(yōu)選占25～50重量％，而至少含有80％或以上對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减ハ档途畚镎?7～40重量％，優(yōu)選占75～40重量％，特別優(yōu)選占75～50重量％。當(dāng)聚醚化合物比例低于3重量％時(shí)，在低溫金屬模具中成型時(shí)的成型體的表面特性改善效果不充分，而超過(guò)60重量％時(shí)，成型品的機(jī)械強(qiáng)度、耐濕熱性等有下降的趨勢(shì)。當(dāng)添加嵌段共聚物(D)時(shí)，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A)與嵌段共聚物(D)的比例，從結(jié)晶速度和機(jī)械強(qiáng)度的平衡方面考慮時(shí)，優(yōu)選使用(A)/(D)＝99/1～5/95(重量比)的范圍，較優(yōu)選使用(A)/(D)＝97/3～40/60的范圍，更優(yōu)選(A)/(D)＝95/5～50/50的范圍是理想的。作為用于本發(fā)明的(B)成分中的一種，即分子內(nèi)至少含有兩個(gè)環(huán)氧基，且分子內(nèi)沒(méi)有酯鍵的環(huán)氧化合物，可列舉的有，例如，由雙酚A和表氯醇等反應(yīng)合成的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，通過(guò)同樣的反應(yīng)合成的雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂，由酚醛清漆樹(shù)脂與表氯醇等反應(yīng)合成的酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂，由多元脂肪族、脂環(huán)族、芳香族醇與表氯醇反應(yīng)合成的縮水甘油醚化合物，用醋酸和過(guò)醋酸使具有多個(gè)不飽和基的脂肪族或脂環(huán)族化合物進(jìn)行環(huán)氧化得到的環(huán)氧化合物，由多價(jià)的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族胺與表氯醇反應(yīng)合成的縮水甘油基胺化合物，由具有多個(gè)含氮雜環(huán)的化合物與表氯醇等反應(yīng)合成的環(huán)氧化合物等。環(huán)氧化合物分子中含有的環(huán)氧基低于2個(gè)時(shí)，樹(shù)脂的耐濕熱性幾乎不可能得到改善效果。另外，環(huán)氧化合物的分子中含有酯鍵時(shí)，環(huán)氧化合物自身的耐濕熱性差，所以得到的樹(shù)脂的耐濕熱性更差，所以在成型加工時(shí)，有與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂發(fā)生酯交換等付反應(yīng)的問(wèn)題。作為這些環(huán)氧化合物的具體例子可列舉的有，例如，埃皮科特(EPIKOTE)828、埃皮科特1001、埃皮科特152(共同注冊(cè)商標(biāo)、油化シエルエボポキシ株式會(huì)社制)等環(huán)氧樹(shù)脂，デナコ-ルEM-125、デナコ-ルEX-1101、テナコ-ルEX-1102、テナコ-ルEX-1103(共同注冊(cè)商標(biāo)，長(zhǎng)瀨化成工業(yè)株式會(huì)社制)等的環(huán)氧乳液，乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、等的亞烷基二醇二縮水甘油醚，聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丁二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚新戊二醇二縮水甘油醚、聚1，4-丁二醇二縮水甘油醚等的聚亞烷基二醇二縮水甘油醚，間苯二酚二縮水甘油醚，赤蘚醇多縮水甘油醚，三羥甲基丙烷多縮水甘油醚，季戊四醇多縮水甘油醚，氫醌二縮水甘油醚，雙甘油多縮水甘油醚，聚甘油多縮水甘油醚，山梨糖醇酐多縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚，雙酚S二縮水甘油醚，二縮水甘油基苯胺，四縮水甘油基4，4′-二氨基二苯甲烷，三縮水甘油基三(2-羥乙基)異氰脲酸酯等。它們可以單獨(dú)使用或者2種以上組合起來(lái)使用。環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量，優(yōu)選700或以下，較優(yōu)選500或以下，更優(yōu)選300或以下。環(huán)氧當(dāng)量超過(guò)700時(shí)，存在耐濕熱性下降的傾向。用于本發(fā)明的(B)成分中的另一種，即所說(shuō)的碳化二亞胺化合物，是分子內(nèi)至少具有一個(gè)用(-N＝C＝N-)表示的碳化二亞胺基的化合物，該化合物可以通過(guò)，例如在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖谙?，加熱有機(jī)異氰酸酯，由脫碳酸反應(yīng)制備。作為碳化二亞胺化合物的例子可列舉的有二苯基碳化二亞胺、雙-環(huán)己基碳化二亞胺、雙-2，6-二甲基苯基碳化二亞胺、二異丙基碳化二亞胺、二辛基癸基碳化二亞胺、二鄰甲苯基碳化二亞胺、N-甲苯基-N′-苯基碳化二亞胺、N-甲苯基-N′-環(huán)己基碳化二亞胺、二對(duì)甲苯基碳化二亞胺、二對(duì)硝基苯基碳化二亞胺、二對(duì)氨基苯基碳化二亞胺、二對(duì)羥苯基碳化二亞胺、二對(duì)氯苯基碳化二亞胺、二鄰氯苯基碳化二亞胺、二-3，4-二氯苯基碳化二亞胺、二-2，5-二氯苯基碳化二亞胺、對(duì)亞苯基-雙鄰甲苯基碳化二亞胺、對(duì)亞苯基-雙-二環(huán)己基碳化二亞胺、對(duì)亞苯基-雙-二對(duì)氯苯基碳化二亞胺、六亞甲基-雙-二環(huán)己基碳化二亞胺、亞乙基-雙-二苯基碳化二亞胺、亞乙基-雙-二-環(huán)己基碳化二亞胺等的單或二碳化二亞胺化合物，聚(1，6-亞己基碳化二亞胺)、聚(4，4′-亞甲基雙環(huán)己基碳化二亞胺)、聚(1，3-亞環(huán)己基碳化二亞胺)、聚(1，4-亞環(huán)己基碳化二亞胺)等的聚碳化二亞胺，聚(4，4′-二苯甲烷碳化二亞胺)、聚(3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷碳化二亞胺)、聚(亞萘基碳化二亞胺)、聚(對(duì)亞苯基碳化二亞胺)、聚(間亞苯基碳化二亞胺)、聚(甲苯基碳化二亞胺)、聚(二異丙基碳化二亞胺)、聚(甲基-二異丙基亞苯基碳化二亞胺)、聚(三乙基亞苯基碳化二亞胺)、聚(三異丙基亞苯基碳化二亞胺)等的芳香聚碳化二亞胺等，作為市售品有拜爾(Bayor)公司的STABAXOLI和STABAXOLP。其中分子內(nèi)含有2個(gè)或以上碳化二亞胺基的化合物具有優(yōu)良的耐濕熱性改善效果，所以是理想的。該碳化二亞胺化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上混合使用。分子內(nèi)至少具有2個(gè)環(huán)氧基，且分子內(nèi)沒(méi)有酯鍵的環(huán)氧化合物和/或碳化二亞胺化合物(B)的使用量，相對(duì)于100重量份(A)，或相對(duì)于100重量份的(A)+(D)混合物的總量計(jì)，為0.05～30重量份，優(yōu)選0.1～20重量份，更優(yōu)選0.4～10重量份。用量低于0.05重量份時(shí)，耐濕熱性改善效果小，如果超過(guò)20重量份時(shí)，得到的組合物的機(jī)械強(qiáng)度和得到的成型體的表面性能下降。另外，(B)成分是碳化二亞胺化合物時(shí)，其用量，相對(duì)于100重量份(A)，或100重量份(A)+(D)的混合物之總量，為0.1～20重量份，該用量從物性平衡方面看是理想的。作為用作本發(fā)明中的纖維狀增強(qiáng)劑(C)，優(yōu)選直徑為1～20μm，長(zhǎng)度為0.05～50mm左右的玻璃纖維、碳纖維等是理想的。從操作性方面考慮，優(yōu)選使用在集束劑中被處理的短絲玻璃纖維。另外，為提高樹(shù)脂和纖維狀增強(qiáng)劑之間的粘著性，最好用偶聯(lián)劑處理纖維狀增強(qiáng)劑的表面，也可以使用粘合劑。作為上述偶聯(lián)劑，優(yōu)選使用，例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等的烷氧基硅烷，而作為粘合劑則優(yōu)選使用，例如環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂等，但并不限于這些。并且這些可以單獨(dú)使用或兩種以上組合起來(lái)使用。添加纖維狀增強(qiáng)劑(C)時(shí)的使用量，相對(duì)于100重量份(A)，或相對(duì)于100重量份(A)+(D)的混合物的總量，為2～150重量份，優(yōu)選5～135重量份，更優(yōu)選10～120重量份。纖維狀增強(qiáng)劑(C)的使用量超過(guò)150重量份時(shí)，成型加工性差，成型加工時(shí)劇烈地放熱，所以促進(jìn)樹(shù)脂的分解劣化，但是其用量低于2重量份時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度不充分。作為用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)成核劑(E)，可列舉的有，例如，滑石、云母、硅灰石、粘土、陶土、硅藻土、膨潤(rùn)土、蒙脫石、水滑石、碳酸鈣、氧化鈦、鈦酸鉀、石棉、硫酸鋇等無(wú)機(jī)微粉末增強(qiáng)劑，并且它們可以被單獨(dú)使用或2種以上組合起來(lái)使用。其中含二氧化硅的成核劑，作為成核劑的效果最高所以是特別優(yōu)選的。它們可以在聚合時(shí)，熔融混煉時(shí)等的任何階段添加。另外，作為成核劑，如果使用無(wú)機(jī)以外的通常所用的成核劑，例如有機(jī)羧酸金屬鹽等時(shí)，得到的樹(shù)脂的耐濕熱性、流動(dòng)性大幅度下降。用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)成核劑(E)的添加量，相對(duì)于100重量份(A)、或100重量份(A)+(D)的混合物的總量，為0.01～50重量份，優(yōu)選0.01～30重量份，更優(yōu)選0.01～25重量份。無(wú)機(jī)成核劑(E)的添加量超過(guò)50重量份時(shí)，會(huì)使機(jī)械強(qiáng)度下降和對(duì)耐濕熱性有不良的影響，但是，若低于0.01重量份時(shí)，則得不到充分的添加效果。對(duì)于本發(fā)明的組合物，在不損害本發(fā)明的范圍內(nèi)還可以單獨(dú)地或兩種以上組合地添加其他任意的熱塑性或熱固性的樹(shù)脂，例如除聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯以外的飽和或不飽和的聚酯系樹(shù)脂、液晶聚酯系樹(shù)脂、聚酯酯彈性體系樹(shù)脂、聚酯醚彈性體系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、橡膠質(zhì)聚合物增強(qiáng)苯乙烯系樹(shù)脂、聚苯硫醚系樹(shù)脂、聚苯醚系樹(shù)脂、聚縮醛系樹(shù)脂、聚水楊酸系樹(shù)脂、多芳基化系樹(shù)脂等。另外，為了使本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成為具有更高性能的產(chǎn)物，還可以單獨(dú)地或2種以上組合地使用酚系抗氧劑、硫醚系抗氧劑等氧化防止劑，磷系穩(wěn)定劑等的熱穩(wěn)定劑等是理想的。還可以根據(jù)需要，單獨(dú)地或2種以上組合地使用通常眾所周知的，穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、增塑劑、阻燃劑、阻燃助劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、顏料、染料、防靜電劑、導(dǎo)電性賦予劑、分散劑、助溶劑、抗菌劑、環(huán)氧基的反應(yīng)催化劑等。本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂的制造方法沒(méi)有特別的限制。例如可以通過(guò)將上述(A)-(E)成分和其他的添加劑及樹(shù)脂等干燥之后，在單軸或雙軸等擠出機(jī)之類的熔融混煉機(jī)內(nèi)熔融混煉的方法進(jìn)行制造。用本發(fā)明制造的熱塑性樹(shù)脂組合物的成型加工方法沒(méi)有特別的限制，對(duì)于熱塑性樹(shù)脂通?？捎玫某尚头椒?，即注塑成型、吹塑成型、擠塑成型、壓片成型、輥碾成型、加壓成型、疊層成型、通過(guò)熔融鑄塑法的薄膜成型、紡絲等的成型方法都是適用的。下面，通過(guò)實(shí)施例，更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但是，本發(fā)明并不限于這些。另外，如沒(méi)有特別地限定，所說(shuō)的“份”是指重量份，所說(shuō)的“％”指的是重量％。用下列方法對(duì)物理性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。用熱風(fēng)干燥機(jī)于140℃下將得到的樹(shù)脂組合物干燥4小時(shí)之后，用50t注塑成型機(jī)，于料筒溫度270℃、冷卻時(shí)間30秒、成型周期時(shí)間45秒和金屬模型溫度90～120℃的條件下進(jìn)行成型，制得試驗(yàn)樣片，供給進(jìn)行物理性能的測(cè)定。另外，在該條件下成型加工困難的場(chǎng)合，在表中標(biāo)記成成型加工困難。耐濕熱性，是在121℃和100％相對(duì)濕度的條件下對(duì)試驗(yàn)樣片處理30小時(shí)之后，評(píng)價(jià)通過(guò)ASTMD-638的拉伸試驗(yàn)的最大強(qiáng)度，并計(jì)算求出對(duì)于處理前的同一試樣的保持率(％)。流動(dòng)性，按照J(rèn)ISK-7210標(biāo)準(zhǔn)，在設(shè)定溫度280℃下預(yù)熱10分鐘的B法測(cè)定流動(dòng)性(10-2cc/秒)。機(jī)械強(qiáng)度，按照ASTMD-638標(biāo)準(zhǔn)對(duì)ASTM1號(hào)亞鈴形試驗(yàn)片進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，并評(píng)定其最大強(qiáng)度(MPa)。結(jié)晶溫度，用擠出后的顆粒約5mg作成測(cè)定用試樣，使用セイコ-電子工業(yè)(株)制造的差示掃描量熱計(jì)DSC-220C，并以20℃/分的升溫速度將試樣從23℃升溫到290℃，在290℃下保持5分鐘使其完全熔融之后，再以20℃/分的降溫速度再使試樣從290℃降溫至23℃，然后用降溫時(shí)測(cè)定的降溫結(jié)晶溫度Tcc(℃)進(jìn)行評(píng)定。表面性，在上述成型條件下，金屬模型溫度設(shè)定在90℃，成型出80mm×40mm×3mm的，表面為鏡面狀的板狀成型體，然后按下述標(biāo)準(zhǔn)以目測(cè)和手感評(píng)定該成型體的最大面積部分的中央部分的規(guī)定位置的成型體的光澤和外觀?！鸨砻嬗泄鉂桑冶砻媸瞧交??！鞅砻娴墓鉂捎猩顪\不均，或者表面上有些不平滑?！帘砻鏌o(wú)光澤，而且表面相當(dāng)不平滑。高循環(huán)成型性，于140℃下將得到的樹(shù)脂組合物干燥4小時(shí)之后，用50t注塑成型機(jī)，在料筒溫度300℃，金屬模型溫度90℃條件下，注塑成型厚度1/4英寸、寬12mm、長(zhǎng)127mm的條時(shí)，通過(guò)考查獲得無(wú)離型時(shí)的變形或由于頂出針造成的凹陷等的良好成型體的最短的冷卻時(shí)間而進(jìn)行評(píng)價(jià)(秒)。實(shí)施例1作為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂，使用的是通過(guò)下面步驟制得的特性粘度為0.60dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(AL)，即相對(duì)于1摩爾的對(duì)苯二甲酸二甲酯加入1.8摩爾量的乙二醇攪拌之后，相對(duì)于100份生成的聚酯加入0.06份醋酸鎂4水合物和作為聚合反應(yīng)催化劑的二氧化鍺0.02份。然后在常壓下升溫到250℃后進(jìn)行酯交換得到低聚物，再經(jīng)1小時(shí)將其減壓到4Pa、升溫到280℃，并進(jìn)行聚合2小時(shí)。作為環(huán)氧化合物，使用的是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂〔是油化シエルエポキシ株式會(huì)社制エピコト828(注冊(cè)商標(biāo)，環(huán)氧當(dāng)量為185)〕(B1)。將上述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A1)68.0％，和環(huán)氧化合物(B1)1.5％進(jìn)行混合，然后再加入0.3％作為受阻酚系抗氧劑的アデカスタブAO-60(注冊(cè)商標(biāo)，旭電化株式會(huì)社制)、0.2％作為硫醇系穩(wěn)定劑的アデカスタブAO-412S(注冊(cè)商標(biāo)，旭電化株式會(huì)社制)，在超級(jí)混合機(jī)中攪拌之后，從料斗將其投入到料筒溫度設(shè)定在260℃下的裝有通氣孔的二軸擠出機(jī)(日本制鋼所株式會(huì)社制TEX44)(注冊(cè)商標(biāo))中。另外，從同一擠出機(jī)的側(cè)面送料器投入30.0％的作為纖維狀增強(qiáng)劑(C1)的玻璃纖維T-195H/PS(注冊(cè)商標(biāo)，日本電氣硝子株式會(huì)社制)并通過(guò)熔融擠出制得樹(shù)脂組合物。實(shí)施例2～59作為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，采用與上述(A1)大致相同的聚合方法，使用鍺催化劑聚合制得特性粘度為0.75dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(A2)。作為嵌段共聚物，使用的是通過(guò)使平均分子量為1000的雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物30％與使用二氧化鍺作為催化劑聚合得到的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯低聚物70％在減壓下進(jìn)行熔融混煉，然后使雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物與對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚得到的特性粘度為0.70dl/g的嵌段共聚物(D1)。作為環(huán)氧化合物，使用的是聚丙二醇二縮水甘油醚テナコ-ルEX-920(注冊(cè)商標(biāo)，環(huán)氧當(dāng)量為180，長(zhǎng)瀨化成株式會(huì)社制)(B2)、作為環(huán)氧化合物還使用的是鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂エピコ-ト180S65(注冊(cè)商標(biāo)，環(huán)氧當(dāng)量為210，油化シエルエポキシ株式會(huì)社制)(B3)，作為碳化二亞胺化合物使用的是芳香族聚碳化二亞胺STABAXOLP(注冊(cè)商標(biāo)，拜爾株式會(huì)社制)(B4)。另外，作為成核劑使用下列各種物質(zhì)滑石ミクロエ-スK-1(注冊(cè)商標(biāo)，日本タルク株式會(huì)社制)(E1)，滑石LMP-100(注冊(cè)商標(biāo)，富士滑石株式會(huì)社制)(E2)，云母A-21S(注冊(cè)商標(biāo)，山口云母(株)制)(E3)，硅灰石NYAD325(NYCO(株)制，注冊(cè)商標(biāo))(E4)，高嶺土サテイントンNo.5(注冊(cè)商標(biāo)，土屋カオリン(株)制)(E5)。除按表1中所示的配比混合上述各成分以外，其余按實(shí)施例1的同樣操作，制得樹(shù)脂組合物。比較例1作為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂，使用的是用三氧化銻作為銻系催化劑進(jìn)行聚合得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂〔鐘紡株式會(huì)社制ベルペツトPBK-2(注冊(cè)商標(biāo)，特性粘度為0.65dl/g)〕(AO)。除使用的(AO)不同于實(shí)施例1之外，使用在上述實(shí)施例1中所用的配合劑，并且其配合比例和配合方法也與實(shí)施例1相同地制得樹(shù)脂組合物。比較例2～49作為環(huán)氧化合物，是分子內(nèi)有一個(gè)環(huán)氧基而且分子內(nèi)具有酯鍵的化合物的甲基丙烯酸縮水甘油酯(和光線藥工業(yè)試藥環(huán)氧當(dāng)量142)(BO)、作為對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯是長(zhǎng)瀨化成株式會(huì)社制デナコ-ルEX-711(注冊(cè)商標(biāo)，環(huán)氧當(dāng)量為149)(B9)，作為成核劑，使用的是作為有機(jī)羧酸金屬鹽系成核劑的對(duì)叔丁基-安息香酸鈉(EO)。作為(A)、(D)、(B)、(C)、(E)的各種成分，各按表2所示使用，除按表2所示比例混合之外，其余按實(shí)施例1相同的操作制得樹(shù)脂組合物。如表1的實(shí)施例1～59所示，本發(fā)明的組合物的流動(dòng)性和耐濕熱性優(yōu)良。與此相反，表2中所示的比較例1～18，由于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中，使用了用銻系催化劑進(jìn)行聚合得到的產(chǎn)物，所以比較例1～9的流動(dòng)性和耐濕熱性差，比較例10～18的耐濕熱性差。比較例19～21，由于沒(méi)有使用多官能化合物，所以耐濕熱性差。比較例22～27，由于在多官能化合物中使用了本發(fā)明的范圍之外的物質(zhì)，所以22～24耐濕熱性差，25～27的成型加工變得困難了。比較例28～33，由于多官能化合物的添加量過(guò)多，所以成型加工困難，機(jī)械強(qiáng)度大幅度下降。比較例34～39，由于纖維狀增強(qiáng)劑過(guò)多，比較例40～43，由于無(wú)機(jī)成核劑的量過(guò)多，所以它們的成型加工性都變得困難了。比較例44～47，由于在成核劑中使用了本發(fā)明的范圍以外的物質(zhì)，所以耐濕熱性大幅度下降，而且比較例44～45的流動(dòng)性也下降了。比較例48～49，由于嵌段共聚物的量過(guò)多，所以耐濕熱性、機(jī)械強(qiáng)度、成型體的表面性質(zhì)和成型性都下降了。表1實(shí)施例表2比較例</tables>產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，在耐濕熱性、流動(dòng)性、機(jī)械強(qiáng)度方面是優(yōu)異的。另外，通過(guò)添加無(wú)機(jī)成核劑，提高結(jié)晶速度，并可以高循環(huán)成型。進(jìn)而通過(guò)添加嵌段共聚物，即使用低溫金屬模型也能達(dá)到表面性質(zhì)良好的成型。由于這些優(yōu)點(diǎn)，可使樹(shù)脂能夠在高溫高濕度條件下經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間的使用，與以往的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物相比，大幅度地?cái)U(kuò)大了用途，從而使其在工業(yè)上非常有用。權(quán)利要求1.一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，它是由相對(duì)于，100重量份用鍺系催化劑聚合的至少含有80％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A)，配合使用，0.05～30重量份選自分子內(nèi)至少含有2個(gè)環(huán)氧基，并且分子內(nèi)無(wú)酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合物中的至少一種化合物(B)構(gòu)成的。2.一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，它是由相對(duì)于，100重量份用鍺系催化劑聚合的至少含有80％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂(A)，配合使用，0.05～30重量份選自分子內(nèi)至少含有2個(gè)環(huán)氧基，而且分子內(nèi)無(wú)酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合物中的至少一種化合物(B)和，2～150重量份纖維狀增強(qiáng)劑(C)構(gòu)成的。3.一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，它是由相對(duì)于，(A)用鍺系催化劑聚合的至少含有80％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂5～99重量份和，(D)聚醚化合物3～60重量％和，對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元至少為80％，且是用鍺系催化劑聚合的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减ハ档途畚?7～40重量％構(gòu)成的嵌段共聚物95～1重量份組成的(A)+(D)的混合物的總量100重量份，配合使用，(B)選自分子內(nèi)至少含有2個(gè)環(huán)氧基，并且分子內(nèi)無(wú)酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合物中的至少一種化合物0.05～30重量份構(gòu)成的。4.一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，它是由相對(duì)于，(A)用鍺系催化劑聚合的至少含有80％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂5～99重量份和，(D)聚醚化合物3～60重量％和，對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元至少為80％，并且是用鍺系催化劑聚合的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减ハ档途畚?7～40重量％構(gòu)成的嵌段共聚95～1重量份組成的(A)+(D)的混合物的總量100重量份，配合使用，(B)選自分子內(nèi)至少含有2個(gè)環(huán)氧基，并且分子內(nèi)無(wú)酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合物中的至少一種化合物0.05～30重量份和，(C)纖維狀增強(qiáng)劑2～150重量份構(gòu)成的。5.按照權(quán)利要求1～4的任何一項(xiàng)中記載的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，另外還配合使用，(E)無(wú)機(jī)成核劑0.01`～50重量份。6.按照權(quán)利要求1～5的任何一項(xiàng)中記載的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，其中的(B)成分中的環(huán)氧化合物，是分子內(nèi)至少含有2個(gè)環(huán)氧基，并且分子內(nèi)無(wú)酯鍵的環(huán)氧化合物，而且其環(huán)氧當(dāng)量為700或以下。7.按照權(quán)利要求1～4的任何一項(xiàng)中記載的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，其中的(B)成分中的碳化二亞胺化合物，是分子內(nèi)至少含有2個(gè)碳化二亞胺基的多官能碳化二亞胺化合物，其添加量，相對(duì)于100重量份的(A)，或相對(duì)于100重量份的(A)+(D)的總量，為0.05～20重量份。8.按照權(quán)利要求3～5記載的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，其中的嵌段共聚物(D)是由25～50重量％的聚醚化合物和，75～50重量％以對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元為主要結(jié)構(gòu)成分的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂和/或?qū)Ρ蕉姿嵋叶减ハ档途畚飿?gòu)成的，而且該聚醚化合物選自，除掉其末端余下的主要部分是由下列通式(I)和通式(II)表示的化合物中的至少一種化合物通式(I)(式中，R1是碳原子數(shù)為2～5的烷基，K為10～60的整數(shù)，K個(gè)R1也可以各不相同)，通式(II)(式中，R2是碳原子數(shù)為2～5的烷基，X表示2價(jià)的連接基或表示直接鍵，m和n分別為5～30的整數(shù)，m和n個(gè)R2可以各不相同)。全文摘要本發(fā)明提供一種樹(shù)脂組合物，它是由相對(duì)于(A)用鍺系催化劑聚合的至少含80％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂100重量份，配合使用(B)選自分子內(nèi)至少有2個(gè)環(huán)氧基且分子內(nèi)無(wú)酯鍵的環(huán)氧化合物和碳化二亞胺化合物中至少一種化合物0.05～30重量份構(gòu)成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂組合物，另外在該組合物中還配合使用(C)纖維狀增強(qiáng)劑、(D)嵌段共聚物、(E)無(wú)機(jī)成核劑。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物具有優(yōu)良的耐濕熱性、流動(dòng)性和機(jī)械強(qiáng)度，另外由于添加了(D)和(E)，所以即使使用低溫金屬模型也可能高循環(huán)成型并提供表面性能優(yōu)良的成型體。文檔編號(hào)C08K7/02GK1155894SQ96190360公開(kāi)日1997年7月30日申請(qǐng)日期1996年2月21日優(yōu)先權(quán)日1995年2月23日發(fā)明者松本一昭,三步一真彥,大原洋一,廣部和史,最上健二,小山央申請(qǐng)人:鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社