專利名稱：水液涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種涂料水液組合物，特別涉及一種對(duì)溫度敏感性低、橡膠彈性高和干燥快的涂料組合物。
盡管進(jìn)行過(guò)許多嘗試以開(kāi)發(fā)新的速干的水液涂料組合物，但尚需開(kāi)發(fā)在極低溫和高濕度下能夠涂敷和干燥的涂料。
例如，涂漆工作的速度受到每層或涂膜固化或干燥所需時(shí)間的控制。此外，速干的外層涂料在涂敷后的初始干燥時(shí)期需要抗污垢，也需要耐雨、雪和風(fēng)吹等。如果涂料干燥緩慢，則在某些環(huán)境，特別在濕、冷或潮濕氣候下這些有關(guān)問(wèn)題將更加惡化。
曾經(jīng)試圖降低在涂料配方中水的含量，希望縮短涂料的固化時(shí)間。然而，這些嘗試常使涂料配方在涂敷時(shí)太粘。
當(dāng)涂料涂敷于路面時(shí)，要求速干涂料不能被雨水沖走，在輪胎同路面接觸時(shí)不能留下輪胎的花紋。雖然溶劑型涂料可以速干，但卻產(chǎn)生嚴(yán)重的安全、衛(wèi)生和環(huán)境問(wèn)題。通常的水液涂料在冷、濕或潮濕條件下不能迅速干燥。試圖解決這些問(wèn)題，從而開(kāi)發(fā)了需要多步工作的涂敷并存在貯存穩(wěn)定性問(wèn)題。
例如，歐洲專利申請(qǐng)200,249號(hào)公開(kāi)了一種在路面上涂敷一種聚合物的水分散液的方法，涂敷后使此組合物同含有水溶性鹽的第二試劑相接觸，以使涂敷的薄膜快速干燥，使其在涂敷后5分鐘可耐雨水沖洗。
歐洲專利申請(qǐng)66,108號(hào)公開(kāi)了用于標(biāo)識(shí)路面的水液組合物，它是由純的丙烯酸樹(shù)脂、羧基化的苯乙烯/富馬酸二丁酯共聚物和高分子的多官能胺(如聚亞丙基亞胺)組成的混合物。此組合物在貯存長(zhǎng)于48小時(shí)常失去其貯存穩(wěn)定性，所以需要加入多官能胺恢復(fù)活性。
日本公開(kāi)專利平3-157463號(hào)(1991)公開(kāi)了一種快速固化的水液涂料組合物，此組合物在貯存時(shí)是穩(wěn)定的，含有玻璃化溫度Tg高于0℃的乳液聚合物，此乳液聚合物由于具有陰離子性而穩(wěn)定。還有，日本專利申請(qǐng)平6-145590(1994)公開(kāi)了一種外部用水液涂料組合物，它含具有陰離子性的成膜膠乳聚合物。
上述專利申請(qǐng)中討論的涂料組合物不能在極低溫和高濕度下涂敷和干燥，但用本發(fā)明的涂料組合物卻是可能的。而且，這些涂料都沒(méi)有本發(fā)明的特征效果，包括對(duì)溫度的低敏感性。
還有，日本專利昭47-15597(1973)公開(kāi)了一種含有多價(jià)金屬的組合物，這是一種產(chǎn)生光澤的水液組合物。這種地板拋光組合物的目的是在施加一新光澤時(shí)壓制和防止早先施加的光澤的重新分散。因此，其目的完全不同于本發(fā)明。
本發(fā)明是要提出一種新的涂料組合物，此新組合物具有低的溫度敏感性、高的橡膠彈性，并能迅速干燥。
本發(fā)明提供一速干的水涂料組合物，它含有(1)一種膠乳，此膠乳是具有陰離子性的成膜膠乳聚合物，形成此聚合物的單體的溶解度，除了具有陰離子性的單體外，是0.01-1.5克/100克水。(2)水溶性或可水分散的聚合物，此聚合物是由單體混合物形成的。單體混合物中含至少20％重量的含胺官能團(tuán)的單體，和(3)有效量的揮發(fā)性堿，以將組合物的pH提高到足夠高，使幾乎所有的胺官能團(tuán)呈非離子態(tài)。順便說(shuō)一下，在本發(fā)明書(shū)中所用的名詞“速干性”是指此組合物干燥要快于通常組合物的性能。
還有，本發(fā)明還提供了一種水液涂料組合物，它含(1)一種膠乳，此膠乳是具有陰離子性的成膜膠乳聚合物。其中，形成聚合物單體的溶解度除去具有陰離子性的單體外，是0.01-1.5克/100克水，和(2)一種水溶性或可水分散的多價(jià)金屬，優(yōu)選為鋅。
本發(fā)明還提供一速干的水液涂料組合物，它含有(1)一種膠乳，此膠乳是具有陰離子性的成膜膠乳聚合物。除去具有陰離子性的單體外，形成聚合物的單體溶解度是0.01-1.5克/100克水，并由水溶性或可水分散的多價(jià)金屬加以改性，(2)一種水溶性或可水分散的聚合物，此聚合物由單體混合物形成，單體混合物含有至少20％重量的含胺官能團(tuán)的單體，和(3)有效量的揮發(fā)性堿，以將此組分的PH提高到足夠高，使幾乎所有的胺官能團(tuán)呈非離子態(tài)。
在上述三個(gè)水液涂料組合物的具體實(shí)施方案中，形成具有陰離子性的成膜膠乳聚合物的單體的溶解度，除去具有陰離子性的單體外，優(yōu)選是0.01-0.9克/100克水，更好是0.01-0.2克/100克水。由含胺官能團(tuán)單體形成的水溶性或可水分散的聚合物量?jī)?yōu)選是占膠乳聚合物和水溶性和可水分散聚合物總量的0.02-10重量％。
形成用在本發(fā)明的具有陰離子性的成膜膠乳聚合物的單體中，除去具有陰離子性的單體外，其它單體的溶解度應(yīng)是0.01-1.50克/100克水。
順便說(shuō)，單體在水中的溶解度是已知的。例如，在PolymerHandbook(Second edition，J.Brandrup，E.H.Immergut，Editors，John Wiley&Sons)以及Merk Index(Eleventh Eleventh，Mtrck&Co.，Inc.(Rahway，N.J.，U.S.A)中可找到數(shù)據(jù)。一些典型的單體的數(shù)據(jù)示于表1和表2中。
表1主要甲基丙烯酸單體在水中的溶解度
表2其它單體在水中的溶解度
<p>本說(shuō)明書(shū)中所用的“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“Tg”是指根據(jù)Fox方程式[Bulletin of American Physics Society，1，3，page 123(1956)]計(jì)算得到的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。1/Tg＝[W1/Tg(1)]+[W2Tg(2)]對(duì)共聚物來(lái)說(shuō)，W1和W2表示兩種共聚單體的重量份，Tg(1)Tg(2)表示各均聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位絕對(duì)溫度)。
本發(fā)明的水涂料組合物需要具有陰離子性的成膜膠乳聚合物。在本說(shuō)明書(shū)中所用的名詞“膠乳”是指可用普通聚合方法，如乳液聚合法制得的不溶于水的聚合物，膠乳聚合物由可生成不溶于水的膠乳聚合物的單體或單體混合物形成，通過(guò)涂敷而成膜。
膠乳聚合物的Tg只由使用涂料組合物的用途來(lái)控制。例如，如果要用在炎熱夏季氣候下的露天場(chǎng)合，則應(yīng)選擇膠乳聚合物組合物具有的Tg高于用于寒冷冬季氣候的涂料。一般說(shuō)來(lái)，膠乳聚合物的Tg的范圍由約-55℃到約50℃。由于含有Tg低于-55℃的膠乳聚合物的涂料涂敷時(shí)太軟太粘，所以對(duì)一般用途是不適用的。而含有Tg高于50℃的膠乳聚合物的涂料在高于常溫的高溫下太硬而不能形成薄膜，也不適用于一般用途。Tg由約-45℃到約20℃的聚合物是優(yōu)選的，而Tg由約-40℃到約5℃的聚合物是特別希望的。
本發(fā)明也可用具有更復(fù)雜的形態(tài)，如芯一殼顆粒的聚合物來(lái)進(jìn)行。具有復(fù)雜形態(tài)的聚合物通常具有多個(gè)Tg。這些聚合物多個(gè)Tg中之一可能超出-55-50℃范圍，但聚合物平均Tg或有效Tg應(yīng)處于-55-50℃范圍內(nèi)。
雖然成膜膠乳聚合物的陰離子性可通過(guò)幾種方法中任一方法來(lái)制造，但最普通的方法是在乳液聚合過(guò)程中使用表面活性劑或分散劑作為穩(wěn)定劑，或在聚合后在乳液中加入這樣的表面活性劑或分散劑。在陰離子穩(wěn)定的膠乳的聚合中或聚合后，在膠乳中也可存在非離子表面活性劑。下面是有效的表面活性劑和分散劑的實(shí)例脂族松香和環(huán)烷酸的鹽、由環(huán)烷磺酸和低分子甲醛縮合形成的產(chǎn)品、具有適當(dāng)?shù)挠H水-親油平衡結(jié)構(gòu)的羧聚合物和共聚物、高級(jí)烷基硫酸鹽(如十二烷基硫酸鈉)、烷芳基磺酸鹽(如十二烷基苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸或異丙基萘磺酸的鈉或鉀鹽)、硫代琥珀酸鹽(如二辛基硫代琥珀酸鈉)、高級(jí)烷基硫代琥珀酸的堿金屬鹽(如辛基硫代琥珀酸鈉)、N一甲基-N-十六酰?；撬徕c、油基羥乙基磺酸鈉(SIC)、烷芳基多乙氧基乙醇硫酸或磺酸的堿金屬鹽(如具有1-5個(gè)氧亞乙基單元的叔辛基苯氧基多乙氧基乙醇硫酸鈉)和其它的在該技術(shù)領(lǐng)域熟知的陰離子表面活性劑和分散劑。
將少量酸性基團(tuán)加入此聚合物中可得到另一種類型的具有陰離子性的膠乳聚合物。在此情況下，酸性基團(tuán)可呈鹽的形式，如堿金屬鹽和銨鹽。這些酸性基團(tuán)的實(shí)例來(lái)自加入的引發(fā)劑片段、馬來(lái)酸、乙烯基磺酸、巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等。
具有陰離子性的膠乳聚合物的第三種有效類型是含有中和了的堿性單體(如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等)的膠乳聚合物。
膠乳聚合物可以有多于一種類型的陰離子性。
具有陰離子性的膠乳聚合物可用任何已知的方法制備，這些眾所周知的方法在下文中有明確的敘述“Emulsion PolymerizationTheory and Practice”Written by D.C.Blackley and Pubulished by Wi-ley Co.in 1975 and“Emulsion Polymerization”Written by F.A.Bovey，et al.and published by Interscience Publishers Co.in 1965。一般來(lái)說(shuō)，膠乳聚合物是由下列單體制備的聚合物或共聚物，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、丁二烯、乙烯、醋酸乙烯酯、“具有支鏈的烷烴羧酸”(C10和C11叔一元羧酸)的乙烯基酯[這些乙烯基酯也稱為“、vinyl versatates”]。氯乙烯、乙烯基吡啶、偏氯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸和富馬酸、α，β-烯屬單體及其酯等。尤其是，丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物是優(yōu)選的。制備它們的優(yōu)選方法敘述在“Emul-sion Polymerization of Acrylic Monomers”一書(shū)中，此書(shū)是1966年5月由美國(guó)賓夕法尼亞州費(fèi)城的Rohm and Haas Company出版。
膠乳聚合物的制備優(yōu)選通過(guò)含甲基丙烯酸丁酯的單體混合物的聚合來(lái)實(shí)施，甲基丙烯酸丁酯的用量是占單體混合物的1-70重量％，優(yōu)選為10～30重量％。
膠乳聚合物的制備優(yōu)選通過(guò)含丙烯酸2-乙基己酯的單體混合物的聚合來(lái)實(shí)施，丙烯酸2-乙基己酯的用量占單體混合物的93-22重量％，優(yōu)選為82-43重量％。
如上所述，用于本發(fā)明的具有陰離子性的成膜膠乳聚合物，除了具有陰離子性的單體外的形成聚合物的單體溶解度必須是0.01-1.50克/100克水。
“除去具有陰離子性的單體外的單體”是指除了含酸性基團(tuán)單體外的其它單體。如果少量酸性基團(tuán)包括在聚合物中以形成陰離子性，這即是在上面討論的第二種導(dǎo)入陰離子性的方法。順便指出，溶解度是指在25℃的溶解度。溶解度被認(rèn)為是可相加的。如果這些單體的比例是知道的，則單體混合物的溶解度可通過(guò)計(jì)算求得。
這里，溶解度是親水性和憎水性平衡的量度。聚合物的速干性和涂膜的性能可以通過(guò)調(diào)節(jié)形成膠乳聚合物的單體混合物的親水性和憎水性平衡，用溶解度作為標(biāo)示，來(lái)加以控制。
含胺聚合物本發(fā)明的速干水液涂料組合物需要一種由至少20％重量的含胺官能團(tuán)單體形成的含胺聚合物。含至少50％重量的含胺官能團(tuán)單體的聚合物是優(yōu)選的。這種水溶性或水分散的含胺聚合物的優(yōu)選平均分子量為由約5,000至約100,000。
含胺官能團(tuán)的單體的實(shí)例如下1.氨基烷基乙烯基醚或硫醚，此處的烷基可以是直鏈型或支鏈型，具有2-3個(gè)碳原子，氮原子可以是伯氮原子、仲氮原子或叔氮原子[美國(guó)專利2,879,178號(hào)]。在后面的實(shí)例中，剩余的氫原子之一可以由烷基、羥基烷基或烷氧基烷基取代，烷基成分可以有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選僅含一個(gè)碳原子。
具體的實(shí)例如下β-氨基乙基乙烯基醚；β-氨基乙基乙烯基硫醚；N-單甲基-β-氨基乙基乙烯基醚或硫醚；N-單乙基-β-氨基乙基乙烯基醚或硫醚；N-單丁基-β-氨基乙基乙烯基醚或硫醚；和N-單甲基-3-氨基丙基乙烯基醚或硫醚。
2.丙烯酰胺或丙烯酸酯，如由下面通式(II)所示的。[化學(xué)通式1] 在上面通式(II)中，
R是H或CH3；N是O或1；X是O或N(H)；當(dāng)n是0時(shí)，A是O(CH2)x(X是2-3)或(O-亞烷基)Y[(O-亞烷基)Y是聚(氧亞烷基)，其分子量范圍為88-348，單個(gè)亞烷基是亞乙基或亞丙基，亞烷基可以是相同的或不同的]，當(dāng)n是1時(shí)，A是具有2-4個(gè)碳原子的亞烷基。
R*是氫、甲基或乙基；R1是H、甲基或乙基；和R°是H、苯基、芐基、甲基芐基、環(huán)己基或C1-C6烷基。
由通式(II)表示的化合物的實(shí)例如下丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基氨基乙酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的β-氨基乙酯；N-β-氨基乙基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；N-(單甲基氨基乙基)-丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；丙烯酸或甲基丙烯酸的N-(單-正丁基)-4-氨基丁酯；甲基丙烯酰氧乙氧基乙胺；和丙烯酰氧丙氧基丙胺。
3.N-丙烯酰氧基烷基惡唑烷和N-丙烯酰氧基烷基四氫-1，3-惡嗪；和相應(yīng)于上述的惡唑烷和惡嗪的化合物，此處“烷基”鍵由烷氧基烷基和聚(烷氧-烷基)基團(tuán)取代。所有這些化合物包括在下面通式(III)中
在上面通式(III)中，R是H或CH3；m是2-3的一個(gè)整數(shù)R′選自氫、苯基、芐基和(C1-C12)烷基，如果不是直接與R2相連的話；R2選自氫和C1-C4烷基，如果不直接與R′相連的話；R′和R2當(dāng)它們連結(jié)在一起時(shí)，同上述通式中環(huán)上的連結(jié)碳原子形成C5-C6環(huán)。換言之，如果它們連結(jié)在一起，則選自五亞甲基或四亞甲基；A′是O(CmH2m)-或(O-亞烷基)n，然而，(O-亞烷基)n是分子量范圍為88-348的聚(氧亞烷基)，亞烷基可以是相同的或不同的亞乙基或亞丙基。
通式(III)的化合物可以在多種條件下水解成仲胺。
水解得到下面通式(IV)的化合物[化學(xué)通式3] 由上述通式(I)表示的化合物在美國(guó)專利號(hào)3,037,006和美國(guó)專利號(hào)3,542,627(為此專利公報(bào)的申請(qǐng)人擁有)的說(shuō)明書(shū)中以及在相應(yīng)專利申請(qǐng)的說(shuō)明書(shū)和在外國(guó)提交的專利中得以公布，這些說(shuō)明書(shū)中公布的單體化合物可用于生產(chǎn)本發(fā)明的組合物中所用的共聚物。
下列化合物是由通式(III)表示的化合物的實(shí)例甲基丙烯酸惡唑烷基乙酯；丙烯酸惡唑烷基乙酯；3-(r-甲基丙烯?；?氧丙基)-四氫-1，3-惡嗪；3-(β-甲基丙烯酰氧乙基)-2，2-五亞甲基-惡唑烷；3-β-甲基丙烯酰氧乙基-2-甲基-2-丙基惡唑烷；N-2-(2-丙烯酰氧乙氧基)乙基惡唑烷；N-2-(2-甲基丙烯酰氧乙氧基)乙基惡唑烷；N-2-(2-甲基丙烯酰氧乙氧基)乙基-5-甲基-惡唑烷；N-2-(2-丙烯酰氧乙氧基)乙基-5-甲基-惡唑烷；3-[2-(2-甲基丙烯酰氧乙氧基)乙基]-2，2-五亞甲基-惡唑烷；3-[2-(2-甲基丙烯酰氧乙氧基)乙基]-2，2-二甲基-惡唑烷；和3-[2-(2-甲基丙烯酰氧乙氧基)乙基]-2-苯基-惡唑烷。
4.能通過(guò)水解容易地生成胺的單體的聚合物可用作含胺成分或用于形成這種粘合劑組合物的含胺成分的聚合物。這些單體的實(shí)例是那些由下面通式(V)和(VI)表示的化合物，如丙烯酰氧-酮亞胺和丙烯酰氧-醛亞胺[化學(xué)通式4]H2C＝(CR)-COOA″N＝Q(V)H2C＝C(R)-CO(D)n″-1-(B)n′-1-(A°)n″-1-N＝QVI在上述式(V)和(VI)中，R是H或CH3；和Q選自下列基團(tuán)；[化學(xué)通式5] -C-(CHR6)x，和-CHR3式中，R6是H或如果是CHR6單元?jiǎng)t是甲基；
R5選自C1-C12烷基和環(huán)己基；R4選自C1-C12烷基和環(huán)己基；R3選自苯基、鹵代苯基、C1-C12烷基、環(huán)己基和C1-C4烷氧基苯基；A″是C1-C12亞烷基；A°、B和D是具有相同或不同通式-OCH(R7)-CH(R7)[R7是H、CH3或C2H5]的氧亞烷基；X是整數(shù)4-5；n°是整數(shù)1-200；n’是整數(shù)1-200；n″是整數(shù)1-200；和n°-1、n’-1和n″-1的值為2-200。
由通式V)和(VI)表示的化合物的實(shí)例指出如下甲基丙烯酸2-[4-(2，6-二甲基亞庚基)-氨基]-乙酯；甲基丙烯酸3-[2-(4-甲基亞戊基)-氨基]丙酯；甲基丙烯酸β-(亞芐基氨基)-乙酯；甲基丙烯酸3-[2-(4-甲基亞戊基)-氨基]-乙酯；丙烯酸2-[4-(2，6-二甲基亞庚基)-氨基]-乙酯；甲基丙烯酸12-(亞環(huán)戊基-氨基)-十二烷基酯；N-(1，3-二甲基亞丁基)-2-(2-甲基丙烯酰氧乙氧基)-乙胺；N-(亞芐基)-甲基丙烯酰氧乙氧基)-乙胺；N-(1，3-二甲基亞丁基)-2-(2-丙烯酰氧乙氧基)-乙胺和N-(亞芐基)-2-(2-丙烯酰氧乙氧基)乙胺。
由通式(V)和(VI)表示的化合物在酸性的、中性的或堿性含水介質(zhì)中水解，生成相應(yīng)的伯胺或其鹽；這樣，-N＝Q基轉(zhuǎn)變?yōu)镹H2或O＝Q。通式(V)或(VI)的化合物已在美國(guó)專利3,497,485和美國(guó)專利3,037,969號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)，在這些說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的每個(gè)單體化合物可以用于生產(chǎn)將被用于本發(fā)明的組合物中的水溶性聚合物部分中。
本發(fā)明優(yōu)選族的含胺聚合物可溶于水?！叭苡谒笔侵妇酆衔镆杂坞x堿形式、中性形式或以鹽的形式，可完全溶于水。此聚合物可溶于水，特別是約在pH4-10的范圍內(nèi)。在更高的pH下是不溶于水的。雖然溶于水的或部分溶于水的含胺聚合物在酸性pH范圍可能是有用的，特別是約在pH4-7的范圍內(nèi)，但是和上面敘述的相比較，則不是象所期望的。“部分溶于水”是指聚合物的一部分溶于水，或整個(gè)聚合物作為各個(gè)分子的膠束或聚集體溶解，一般來(lái)說(shuō)，可作為由水溶脹的聚集體溶解。后一形式常稱為“膠體溶液”。希望聚合物大多數(shù)可溶于酸性pH中。本發(fā)明的可溶于水的含胺聚合物，如上所述，既包括完全可溶的聚合物，也包括部分可溶的聚合物。
雖然下面要討論的含胺聚合物(不溶于水，但其分子量是在相應(yīng)的可溶于水的聚合物的較低分子量范圍之內(nèi))可以有用，但當(dāng)與上面討論的一些相比，則不如所希望的那樣。這些不溶于水的含胺聚合物具有可溶于水的聚合物的相同的功能。為了使用這些不溶于水的聚合物作為可溶于水的聚合物的代用品，曾改進(jìn)了陰離子穩(wěn)定的膠乳的內(nèi)聚強(qiáng)度。然而，改進(jìn)的程度不如通過(guò)普通的可溶于水聚合物改進(jìn)的那么大。
一般說(shuō)，含至少20重量％的上述1，2，3和4類單體的含胺聚合物，可根據(jù)聚合物類型，在中性、堿性或酸性含水介質(zhì)中通過(guò)溶液聚合而制得。一般地說(shuō)，這種聚合是在含少量有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸(如醋酸或鹽酸)的含水介質(zhì)中進(jìn)行。含胺的聚合物含有高達(dá)80重量％的一種、兩種或多種諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺單體和/或由胺單體衍生的季銨鹽，如2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨的共聚物。少量相當(dāng)不溶的共聚單體可以用來(lái)制備可溶于水的聚合物。不溶的聚合物可含大量這些共聚單體。這些單體的實(shí)例是丙烯酸和C1-C18醇的酯、甲基丙烯酸和C1-C18醇(特別是C1-C4烷基醇)的酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、取代的苯乙烯、丁二烯、取代的丁二烯、乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的腈和酰胺。特殊的單體或用于制備特殊含胺聚合物的單體依賴于用于制造這些共聚物的含胺單體的比例。優(yōu)選地，在水中具有相當(dāng)高溶解度的共聚單體用于生產(chǎn)水溶性聚合物。因此，這些聚合物是具有陽(yáng)離子性和非離子性(如果這樣要求)的乙烯基單體的聚合物或共聚物。陽(yáng)離子性單體的實(shí)例是胺類、亞胺類和季銨鹽；其它討論的單體是非離子性的。除了由于所用單體的污染，或由于在合成、貯存或應(yīng)用中可能出現(xiàn)的某種程度的水解，使得可能存在痕量酸性基團(tuán)外，這些可溶于水的共聚物不含其它酸性基團(tuán)。
不溶的含胺聚合物的粘均分子量為約5,000-100,000，優(yōu)選的為約15,000-90,000?？扇苡谒木酆衔锏姆肿恿康姆秶梢暂^寬。典型的粘均分子量是約5,000-300,000，優(yōu)選為約40,000-100,000。含胺聚合物的含量可占陰離子膠乳聚合物和含胺聚合物總量的約0.1-20重量％，特別優(yōu)選范圍為1-8重量％。
可溶于水的含胺聚合物包括了完全可溶的和部分可溶的聚合物。名詞“可溶于水的含胺聚合物”是指以游離堿的形式、中性形式或以鹽的形式完全溶于水的聚合物。某些類型的聚合物在整個(gè)pH范圍內(nèi)是可溶的，但其它聚合物僅在某一pH范圍內(nèi)，如從pH5-約pH10，是可溶的。雖然其它含胺聚合物一般在高pH下是不溶的，但它們?cè)谒嵝詐H范圍內(nèi)，特別是約pH5-7，是可溶的或部分可溶的。名詞“部分可溶”是指一部分聚合物可溶于水、整個(gè)聚合物作為單個(gè)分子的膠束或聚集體而溶解，一般地作為由水充分溶脹的聚集體而溶解。后者常稱為“膠體溶液”。優(yōu)選地，大多數(shù)聚合物在酸性pH是可溶的。
如在這個(gè)技術(shù)領(lǐng)域一般已知的，含胺聚合物一般可根據(jù)聚合物的特殊情況，在中性、堿性或酸性含水介質(zhì)中通過(guò)溶液聚合而制得，例如在美國(guó)專利4,119,600說(shuō)明書(shū)中所指出的。一般地說(shuō)，這種聚合在含少量有機(jī)或無(wú)機(jī)酸(如醋酸或鹽酸)的含水介質(zhì)中進(jìn)行。含胺聚合物包括由高達(dá)80重量％的一種、兩種或多種單烯屬不飽和單體，如丙烯酸甲酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，形成的共聚物。少量相當(dāng)不溶的共聚單體也可用來(lái)制得該可溶于水的聚合物。不溶聚合物可含大量這些共聚單體。這些單體的實(shí)例是丙烯酸和C1-C18醇的酯、甲基丙烯酸和C1-C18醇(特別是C1-C4烷基醇)的酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、取代的苯乙烯、丁二烯、取代的丁二烯、乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的腈和酰胺。具體的共聚單體或用于制造具體的含胺聚合物的共聚單體依賴于用于生產(chǎn)此共聚物含胺單體的比例。因此，這些聚合物是具有陽(yáng)離子性或非離子性(如果如此要求的話)的乙烯基單體的聚合物或共聚物。陽(yáng)離子單體的實(shí)例是胺和亞胺。其它討論的單體是非離子性。因此，除了由于在所用單體中存在的雜質(zhì)或在合成、貯存或應(yīng)用中出現(xiàn)的一定程度的水解而產(chǎn)生的痕星酸性基團(tuán)外，這些可溶于水的共聚物不含其它酸性基團(tuán)。
揮發(fā)性堿本發(fā)明的速干水性涂料組合物需要揮發(fā)性堿。要使用的揮發(fā)性堿的類型和用量必須足以避免同在此速干涂料組合物中的陰離子穩(wěn)定的膠乳聚合物和其它陰離子成分的相互作用，所用方法是將組合物的pH提高到能使含胺聚合物的胺功能團(tuán)非離子化(去質(zhì)子化)，一般是將pH升高到至少5，優(yōu)選為7-9。
所需達(dá)到此起點(diǎn)的揮發(fā)性堿用量的近似值可通過(guò)由所需中和該胺堿的整個(gè)的共軛酸和膠乳中酸性基團(tuán)(酸性基團(tuán)來(lái)自含羧酸的共聚單體、表面活性劑和引發(fā)劑)的堿的當(dāng)量數(shù)計(jì)算得到。如果胺不被充分去質(zhì)子化，則乳液將顯示不穩(wěn)定性跡象，如粘度增加和微觀可見(jiàn)的“聚集”，即與時(shí)間無(wú)關(guān)的早期聚集/凝膠化。一當(dāng)量的揮發(fā)性堿(根據(jù)膠乳酸和聚胺的滴定量)一般足以形成穩(wěn)定系統(tǒng)。然而，為了長(zhǎng)期穩(wěn)定，需要更多的揮發(fā)性堿(3-4當(dāng)量)。雖然在不違反本發(fā)明精神的范圍內(nèi)可使用較多的揮發(fā)堿，但是，在這種情況下，涂料的速干性可能會(huì)降低。如果用于本生產(chǎn)方法的設(shè)備有可能在從加入揮發(fā)性堿到產(chǎn)品包裝于密封容器中的任何階段由于揮發(fā)可能損失揮發(fā)性堿，則加到生產(chǎn)設(shè)備中的揮發(fā)性胺量應(yīng)增加以彌補(bǔ)此損失。
在涂敷后，揮發(fā)性堿蒸發(fā)，組合物的pH下降。隨著組合物的pH下降到胺官能團(tuán)開(kāi)始去質(zhì)子化的一值時(shí)，胺官能團(tuán)將成為陽(yáng)離子性。在陰離子穩(wěn)定的乳液聚合物存在下，由于胺官能團(tuán)轉(zhuǎn)變成陽(yáng)離子狀態(tài)而開(kāi)始了這種快速干燥，但引起這種快速干燥的精確機(jī)理尚未建立。因此，本發(fā)明不要求建立快速干燥機(jī)理的精確理論。
適當(dāng)堿的實(shí)例是氨、嗎啉、烷基胺、2-二甲基氨基乙醇、N-甲基嗎啉、乙二胺及其混合物，但不限于這些實(shí)例。其中，胺是特別優(yōu)選的。
在此膠乳聚合物中胺和酸的優(yōu)選的當(dāng)量比是胺/酸＝0.5-1.0多價(jià)金屬本發(fā)明的he queous涂料組合物可以包括可溶于水的或可水分散的金屬離子、鹽、絡(luò)合物或氧化物形式的多價(jià)金屬。在涂料組合物制成后加入多價(jià)金屬時(shí)，但更好是在用多價(jià)金屬改進(jìn)膠乳聚合物之后加入其它成分。通過(guò)提前用多價(jià)金屬改性膠乳聚合物，可在廣泛的溫度范圍內(nèi)維持膠乳聚合物膜的張力和％伸長(zhǎng)的良好平衡。
當(dāng)將多價(jià)金屬粉末分散于水中并加入到水液涂料組合物中以作為改性方法時(shí)，更希望將多價(jià)金屬先轉(zhuǎn)變?yōu)槎鄡r(jià)金屬離子的絡(luò)合物，同配對(duì)離子形成鹽，并轉(zhuǎn)變多價(jià)金屬成可水溶性或可水分散的形式。多價(jià)金屬離子絡(luò)合物可在堿溶液中增溶，如在pH9-10的稀的氨水中。通過(guò)將可水溶性的或可水分散的多價(jià)金屬加在保持在30-50℃溫度的膠乳聚合物中，可用多價(jià)金屬改性膠乳聚合物。
諸如鈣、鋁、鎂、鋅、鋇或鍶等多價(jià)金屬離子可以使用。多價(jià)金屬離子的絡(luò)合物，如六氨絡(luò)鋅、碳酸氫銨絡(luò)鋅等可以使用。同多價(jià)金屬離子配對(duì)的離子，如同氯離子、醋酸根離子或碳酸氫根離子形成的鹽，可以使用。鋅是最期望的多價(jià)金屬。
多價(jià)金屬離子、鹽、絡(luò)合物或氧化物的用量根據(jù)膠乳的聚合物固體含量的重量計(jì)，約為0.1重量％至10重量％。根據(jù)膠乳的聚合物固體含量的重量計(jì)，優(yōu)選的用量為約0.3重量％到2.0重量％。
在本發(fā)明中，還可以使用普通的涂料成分，如顏料，粘合劑、載色劑、增充劑、分散劑、表面活性劑、配合劑、潤(rùn)濕劑、流變改進(jìn)劑、增粘劑、干燥延遲劑、消泡劑、著色劑、蠟、防腐劑、熱穩(wěn)定劑、溶劑、防張力劑和/或干燥劑等。
在選擇添加劑的類型和用量時(shí)，必須足夠小心，以避免改變涂料組合物的pH達(dá)到影響其貯存穩(wěn)定性的程度，或避免調(diào)節(jié)pH達(dá)到能使pH不降低到足以引起聚胺質(zhì)子化的程度。
一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的水液涂料組合物的成品的固體含量范圍為約10-75重量％，粘度由約5,000到500,000厘泊。
總的來(lái)說(shuō)，固體濃度越高，則干燥越快。
本發(fā)明的水液涂料組合物可以含填料，如砂或碳酸鈣。一般來(lái)說(shuō)，這種涂料可以用噴霧器涂敷，涂敷厚度為約1/32英寸-1/8英寸。
本發(fā)明的水液涂料組合物顯示出對(duì)溫度的敏感性低、高的橡膠彈性和優(yōu)秀的速干性。此種涂料也可在極低溫(如0-5℃)和高濕度(如80-90％)條件下涂敷和干燥。術(shù)語(yǔ)“對(duì)溫度低敏感性”是指與傳統(tǒng)組合物比較對(duì)溫度依賴關(guān)系很少。用20℃的抗張強(qiáng)度除-20℃的抗張強(qiáng)度得到的數(shù)值可用作橡膠彈性的量度。數(shù)值小，表示橡膠彈性高。
本發(fā)明的速干水液涂料組合物可用作中間涂層的多層彈性涂料用于EWC(彈性體墻涂層)，由于膜的厚度要求快干。又由于沒(méi)有tac，并難于積垢，所以可用于單層彈性涂料。而且，由于收縮率低，可用于填縫和pattying。而且，它還可以用作冬夏季都可使用的建筑材料的粘合劑、OPP帶粘合劑、標(biāo)簽的粘合劑、汽車墊片的后背涂層(能夠抗車內(nèi)溫度的增加)、用于各種纖維、各種類型的粘合劑以及用作彈性地板材料，如室內(nèi)網(wǎng)球場(chǎng)中間涂層和跑道。而且它還可用作速干的內(nèi)部或外部乳液涂料，如交通涂料、多層彈性涂料的頂層涂層、屋頂防水涂料、普通建筑材料的涂料和浴室涂料等。
下列實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行解釋，但這些實(shí)施例僅是舉例，而不是對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。
實(shí)施例1[單體混合物的制備]將58％的聚氧亞乙基壬基苯基醚硫酸銨溶液31.6克溶于3687.8克去離子水中。通過(guò)將下列單體緩慢加入到攪拌的溶液中制成乳化的單體混合物。
單體 重量(克)總的單體重量(％)丙烯酸2-乙基己酯 4065.0 44.0甲基丙烯酸丁酯 2771.6 30.0甲基丙烯酸甲酯 2281.9 24.7甲基丙烯酸 120.1 1.3[聚合方法，乳液聚合物的制備]在裝有溫度計(jì)、冷凝器和攪拌器的適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器中，加入70.1克的含聚氧亞乙基壬基苯基醚硫酸和3118.0克的去離子水的溶液，然后加熱到80-85℃。
在反應(yīng)器中，順序加入碳酸鈉水溶液(由32.3克碳酸鈉溶于169.4克去離子水中制成)和全部單體乳液(531.2克)，將溫度調(diào)節(jié)到80-82℃。將全部過(guò)硫酸鈉(SPS)水溶液(由33.1克SPS溶于169.3克去離子水中而制成)加到反應(yīng)器中。在大約五分鐘內(nèi)，通過(guò)溫度升高3-5℃和反應(yīng)混合物外觀的改變，證實(shí)聚合反應(yīng)引發(fā)。放熱結(jié)束后，將剩余的單體混合物和過(guò)硫酸鈉(SPS)水溶液(由7.7克SPS溶于384.9克去離子水中而制成)慢慢加入到反應(yīng)器中。通過(guò)冷卻將聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱除去的方法使加入在2-3小時(shí)內(nèi)完成。如果需要，通過(guò)冷卻將聚合反應(yīng)溫度維持在80-82℃。在加入完成后，將含有反應(yīng)混合物的反應(yīng)器和供料管用去離子水215.6克進(jìn)行漂洗，漂洗液加回反應(yīng)器中。如此得到的乳液聚合物或冷至室溫，或維持在適當(dāng)溫度，以加入多價(jià)金屬水溶液和含胺官能團(tuán)的可水分散聚合物。
通過(guò)上述操作制成四種乳液聚合物。制成具有表3所示配方的樣品1-4。
為制備起見(jiàn)，將乳液聚合物保持在40℃，在反應(yīng)器中加入多價(jià)金屬水溶液，用28％的氨水溶液將pH調(diào)至9.0-10.0，最后，將作為含胺官能團(tuán)的水分散的聚合物的聚甲基丙烯酸惡唑烷基乙酯(固體含量＝27.5％)加入。
樣品1-4的每一個(gè)在涂以脫模劑的Petri盤(pán)中澆鑄。用量要使形成膜的厚度達(dá)約2毫米。然后在70℃和相對(duì)濕度40％下干燥十天。用啞鈴將干膜切成25英寸寬的試條，并帶有寬1英寸的夾具。以2英寸/分鐘的試驗(yàn)速度進(jìn)行抗張?jiān)囼?yàn)，以測(cè)定膜的斷裂％伸長(zhǎng)和最大強(qiáng)度。結(jié)果列于表4。[單體混合物的制備]將58％的聚氧亞乙基壬基苯基醚硫酸銨溶液30.6克溶于2643.3克去離子水中。下列單體緩慢加入到攪拌的溶液中，以制備乳化的單體混合物。
單體 重量(克)總的單體重量(％)丙烯酸2-乙基己酯 6207.3 70.0甲基丙烯酸丁酯 2545.2 28.7甲基丙烯酸 115.2 1.3[聚合方法，乳液聚合物的制備]在裝有溫度計(jì)、冷凝器和攪拌器的適當(dāng)反應(yīng)器中加入含30.6克聚氧亞乙基壬基苯基醚硫酸銨和3356.7克去離子水的溶液，然后加熱到80-85℃。
依序?qū)⑻妓徜@水溶液(由31.0克碳酸銨溶于180.9克去離子水中制成)和510.3克上述單體乳液加入，將溫度調(diào)節(jié)到80-82℃。將全部過(guò)硫酸銨(APS)溶液(由31.9克APS溶于162.9克去離子水中制成)加到反應(yīng)器中。在約五分鐘內(nèi)，通過(guò)溫度升高3-5℃和反應(yīng)混合物外觀的改變證實(shí)聚合反應(yīng)引發(fā)。放熱結(jié)束后，將剩余的反應(yīng)混合物緩慢加到反應(yīng)器中。加入要在2-3小時(shí)完成，以便可通過(guò)冷卻將聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱除去。如果需要，可通過(guò)冷卻將聚合反應(yīng)的溫度保持在80-82℃。完成加入后，用去離子水204.3克漂洗含有反應(yīng)混合物的反應(yīng)器和供料管。這樣得到的乳液聚合物被冷至室溫，或保持在適當(dāng)溫度，以便加入多價(jià)金屬水溶液和含胺官能團(tuán)的可水分散的聚合物。
通過(guò)上述方法制成四種乳液聚合物，由表3示出的配方制成樣品5-8。
為制備起見(jiàn)，將乳液聚合物保持在40℃，在反應(yīng)器中加入多價(jià)金屬水溶液，用28％的氨水溶液，將pH調(diào)至9.0-10.0。最后，加入作為可水分散的含胺官能團(tuán)聚合物的聚甲基丙烯酸惡唑烷基乙酯(固體含量＝27.5％)。
用實(shí)施例1的方法制備薄膜，在21℃測(cè)定％伸長(zhǎng)和最大強(qiáng)度。
表3單位克
<p>結(jié)果列于表4。
表4
實(shí)施例3[單體混合物的制備]將47.0克24％的十二烷基苯磺酸鈉溶液和55.0克的30.7％的聚氧亞烷基芳基醚硫酸鈉溶液溶于2748.5克去離子水中。然后將下列單體緩慢加到攪拌的溶液中，以制備乳化的單體混合物。
單體 重量(克)總的單體重量(％)丙烯酸2-乙基己酯2564.8 80.0甲基丙烯酸丁酯 1036.8 11.0甲基丙烯酸甲酯 665.3 7.0甲基丙烯酸 192.0 2.0[聚合方法，乳液聚合物的制備]在裝有溫度計(jì)、冷凝器和攪拌器的適當(dāng)反應(yīng)器中，裝入含31.4克24％十二烷基苯硫酸鈉的溶液、37.4克的30.7％的聚氧亞乙基芳基醚硫酸鈉和3490.6克去離子水。
在這個(gè)反應(yīng)器中依序加入碳酸銨水溶液(由33.1克碳酸銨溶于193.0克去離子水中而制成)和全部量的上述單體懸浮液544.3克。將溫度調(diào)節(jié)到80-82℃。然后，全部量的過(guò)硫酸銨(APS)水溶液(由34.1克APS溶于129.6克去離子水中制成)加入到此反應(yīng)器中。在約五分鐘內(nèi)，通過(guò)溫度升高3-5℃，和反應(yīng)混合物外觀的變化，證實(shí)聚合反應(yīng)引發(fā)。放熱結(jié)束后，緩慢加入剩余的反應(yīng)混合物。通過(guò)用冷卻將聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱除去的方法，經(jīng)2-3小時(shí)加完。如果需要，通過(guò)冷卻將聚合反應(yīng)的溫度保持在80-82℃。在加完后，用217.9克去離子水漂洗含反應(yīng)混合物的反應(yīng)器和供料管，漂洗水加回到反應(yīng)器中。將反應(yīng)器冷到45℃，加入130.5克的70％的辛基苯基聚乙氧基乙醇，用139.2克的去離子水漂洗反應(yīng)器和供料管。漂洗液加回到反應(yīng)器中。將如此得到的乳液聚合物冷至室溫，或維持在適當(dāng)溫度以便加入多價(jià)金屬水溶液和可水分散的含胺官能團(tuán)的聚合物。
用上述方法制成九種乳液聚合物，按照表5所示的配方制成樣品9-17。順便說(shuō)，樣品15為對(duì)比實(shí)施例。為制備起見(jiàn)，將乳液聚合物維持在40℃，在反應(yīng)器中加入上述的多價(jià)金屬水溶液，用28％的氨水溶液將pH調(diào)至9.0-10.0。最后，加入作為可水分散的含胺官能團(tuán)的聚合物的聚甲基丙烯酸惡唑烷基乙酯(固體含量＝27.5％)。
用實(shí)施例1的方法制備薄膜，測(cè)定％伸長(zhǎng)率和最大強(qiáng)度。結(jié)果列于表6。
表5單位克
<p>表6
在用一5密耳的涂板器在玻璃板上于5℃和80％相對(duì)濕度下將樣品15-17涂敷后，將薄膜表面用一手指磨擦，并測(cè)定了干燥所需時(shí)間和薄膜顯示拉抻張力所需時(shí)間。結(jié)果如下。
樣品號(hào) 薄膜顯示張力所需時(shí)間 干燥所需時(shí)間15 40分鐘 70分鐘16 40分鐘 60分鐘17 10分鐘 40分鐘實(shí)施例4通過(guò)實(shí)施例1所示的方法合成了具有表7所示組合物的乳液。
通過(guò)一5密耳的涂板器在一玻璃板上在22-23℃和60％相對(duì)濕度下涂敷上面得到的乳液后，用手指磨擦薄膜表面以測(cè)定薄膜顯示拉伸強(qiáng)力所需時(shí)間，以及達(dá)到完全干燥所需時(shí)間。結(jié)果列于表8。
表7
表7(續(xù))
<p>在這些表中，符號(hào)意義如下BA丙烯酸丁酯MMA甲基丙烯酸甲酯MAA甲基丙烯酸IEHA丙烯酸2-乙基己酯Sty苯乙烯BMA甲基丙烯酯丁酯SLS月桂基硫酸鈉DS-4十二烷基苯磺酸鈉CO-436聚氧乙基壬基苯基磺酸銨表8
<p>表8(續(xù))
表8(續(xù))
實(shí)施例5由實(shí)施例4得到的樣品13和用下列配方制成涂料，并測(cè)定了薄膜性能。
涂料草案分散糊 重量份水 13.6乙二醇 4.4Orotan 850(SIC) 0.8KTPP 0.3Nopco NXZ0.3氧化鈦 14.3碳酸鈣 23.9涂料的制備上述分散糊 57.6樣品13(固體含量＝53％) 41.2Texanol 0.6Skane M8(SIC)0.3Nopco NXZ0.3PVC＝35％NV＝60％上述每種產(chǎn)品的內(nèi)容如下Orotane 850分散劑(Rohm and Haas Company產(chǎn)品)KTPP三磷酸鉀Nopco NXZ消泡劑(Snnopco的產(chǎn)品)
TexanolCo-薄膜-形成劑(Eastman Kodak Co.產(chǎn)品)Skane M8(SK)防腐劑(Rohm and Haas Company產(chǎn)品)在實(shí)施例1的條件下從上述涂料制成薄膜，并評(píng)價(jià)了其性能。結(jié)果列于表9。
表9
權(quán)利要求
1.水液涂料組合物，含有(1)一種膠乳，它是具有陰離子性的成膜膠乳聚合物，其中，除去具有陰離子性的單體外，生成聚合物單體的溶解度是0.01-1.50克/100克水，(2)可溶于水的或可水分散的聚合物，它由含至少20重量％的含胺官能團(tuán)單體的單體混合物生成，和(3)有效量的揮發(fā)性堿，用以提高組合物的pH達(dá)到足夠高使幾乎所有胺官能團(tuán)呈非離子態(tài)。
2.權(quán)利要求1的水液涂料組合物，其中除去顯示陰離子性的單體外，生成具有陰離子性的成膜膠乳聚合物的單體的溶解度為0.1-0.9克/100克水。
3.權(quán)利要求1的水液涂料組合物，其中由含胺官能團(tuán)的單體生成的可溶于水的或可水分散的聚合物的量是膠乳聚合物和可溶于水的或可水分散的聚合物總量的0.02-20重量％。
4.權(quán)利要求1的水液涂料組合物，其中膠乳聚合物是由含甲基丙烯酸丁酯的單體混合物聚合而成。
5.權(quán)利要求4的水液涂料組合物，其中，甲基丙烯酸丁酯的量占單體混合物重量的1-70重量％。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的水液涂料組合物，含有附加的可溶于水的或可水分散的多價(jià)金屬。
7.權(quán)利要求6的水液涂料組合物，其中的可溶于水的或可水分散的多價(jià)金屬是鋅。
8.水液涂料組合物，含有(1)一種膠乳，它是具有陰離子性的成膜膠乳聚合物，其中，除了具有陰離子性的單體外，生成聚合物的單體的溶解度是0.01-1.50克/100克水，和(2)可溶于水的或可水分散的多價(jià)金屬。
9.水液涂料組合物，含有具有陰離子性的成膜膠乳聚合物的膠乳，并且由可溶于水的或可水分散的多價(jià)金屬加以改性，其中，除去具有陰離子性的單體外，生成聚合物的單體的溶解度為0.01-1.50克/100克水。
10.權(quán)利要求8或權(quán)利要求9的水液涂料組合物，其中，可溶于水的或可水分散的多價(jià)金屬是鋅。
11.水液涂料組合物，含有(1)一種膠乳，它是具有陰離子性的成膜膠乳聚合物，并由可溶于水的或可水分散的多價(jià)金屬加以改性，其中，除了具有陰離子性的單體外，生成聚合物的單體的溶解度為0.01-1.50克/100克水，(2)可溶于水或可水分散的聚合物，它是由含至少20重量％的含胺官能團(tuán)單體的單體混合物生成，和(3)有效量的揮發(fā)性堿，用以將組分的pH提高到足夠高，從而使幾乎所有胺官能團(tuán)呈非離子態(tài)。
12.權(quán)利要求11的水液涂料組合物，其中可溶于水的或可水分散的多價(jià)金屬是鋅。
全文摘要
本發(fā)明是一新的水液涂料組合物，其目的是提供速干的涂料組分，它具有低的對(duì)溫度敏感性和高的橡膠彈性。水液涂料組合物含(1)一種膠乳，它是具有陰離子性的成膜膠乳聚合物。其中，除去顯示陰離子性的單體外，生成聚合物的單體的溶解度為0.01—1.50克/100克水，(2)可溶于水的或可水分散的聚合物，它由含至少20重量％的含胺官能團(tuán)的單體的單體混合物生成，和(3)有效量的揮發(fā)性堿，目的是將組合物的pH提高到足夠高，以使幾乎所有胺官能團(tuán)呈非離子態(tài)。
文檔編號(hào)C08L33/06GK1134443SQ9610202
公開(kāi)日1996年10月30日 申請(qǐng)日期1996年2月15日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月16日
發(fā)明者K·塔卡拉比, Y·塔穆拉, T·蘇吉亞瑪, T·施諾達(dá), J·K·巴曼 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司