專利名稱：：可被濕氣固化的硅氧烷組合物的制作方法發(fā)明的背景本發(fā)明涉及可被濕氣固化的硅氧烷組合物，以及制備該組合物的方法?，F(xiàn)在已知觸變性糊狀的可被濕氣固化的硅氧烷密封膠。一般來說，使用者是將該糊狀物從管子、氣溶膠罐、填隙筒或自動泵壓設備中擠出而涂于待密封和/或連接的表面。這種膠的一個問題在于其很臟，很難準確可靠地使用。另外，該膠一旦涂敷即可被輕易地除去。一旦涂敷該膠，還必須給時間使之“愈合”(skinover)或“變定”(setup)，這樣在物體涂敷密封膠與可以使用之間必須等待一段時間。還已知有Gore-Tex微孔性聚四氟乙烯制成的固體密封膠帶。這些膠帶通過與表面缺陷的吻合以及填充待連接表面之間的間隙而不是粘附于表面來形成密封。這些膠帶不能粘附于表面，加上其有相對較低的抗壓縮變定阻力，使密封在連接表面相對運動時易于失效。另外，這些膠帶對于密封某一表面的裂開處或間隙沒有足夠的粘附強度。發(fā)明的概要首先，本發(fā)明的特征在于一種可被濕氣固化的硅氧烷密封組合物，其在固化前于25°±1℃、頻率為0.1rad/s的條件下測量，貯存剪切模量不小于9.01kPa，損耗剪切模量不小于4.0kPa。與觸變性糊及固體密封膠帶不同，組合物在固化前于室溫中具有粘性且具自架性(self-supporting)。組合物還在固化前于25°±1℃、頻率為100rad/s的條件下顯示了更好的性能其貯存剪切模量不小于80kPa，其損耗剪切模量不小于50kPa。其次，本發(fā)明的特征在于一種可被濕氣固化的硅氧烷密封組合物，其在固化前于25°±1℃、頻率為0.1rad/s的條件下粘度不小于98.5kPa·s。與觸變性糊及固體密封膠帶不同，組合物在固化前于室溫中具有粘性且具自架性(self-supporting)。組合物在固化前于25°±1℃、頻率為100rad/s的條件下測量時還顯示粘度不小于940Pa·s。以上兩方面的較好實例是密封組合物采取帶狀、繩狀或片狀形式。密封組合物在固化后較好的伸長率值約為200-1200％(最好在約350-600％)。較好的組合物包括含羥基端基的聚二烷基硅氧烷、經熏蒸的硅石(fumedsilica)及硅烷交聯(lián)劑。聚二烷基硅氧烷的較好用量在重量百分數(shù)約35-85％的范圍內(最好在重量百分數(shù)約65-75％的范圍內)。經熏蒸的硅石的較好用量在重量百分數(shù)約5-30％的范圍內(最好在重量百分數(shù)約20-25％的范圍內)，表面積不小于50米2/克(最好在約130-400米2/克的范圍內)。硅烷的較好用量在重量百分數(shù)約1-15％的范圍內(最好在重量百分數(shù)約2.5-6％的范圍內)。密封組合物最好基本上無固化催化劑。本發(fā)明的特征還在于把兩塊表面封焊在一起的方法用上述密封組合物涂于第一塊表面，然后將第一塊表面與第二塊表面在濕氣存在下接觸使兩塊表面結合在一起。在本申請中使用以下定義一種“粘性”組合物系通過下述測試方法D項下粘性試驗的組合物。一種“自架性(self-supporting)”組合物系通過下述測試方法C項下伸長試驗的組合物。本發(fā)明提供一種具粘性、自架性的密封組合物，其可容易準確地以手工涂敷(不同于觸變性糊)，因為其不會大量轉移至使用者的手上。由于密封組合物具自架性，可以做成繩形、帶形或片形，貯存于層壓包裝中，只須將繩、帶或片從包裝中抽出即可方便地分發(fā)它們。這時組合物可以用手工做成各種形狀以封焊種種連接表面。另外，密封組合物一經涂敷即起作用，涂敷后沒有一段很長的變定時間。這樣，本發(fā)明將固體密封膠帶的易處理性以及可固化的觸變性糊的密封行為結合在一起了。本發(fā)明的其它特征與優(yōu)點在下述其較好的實例和權利要求中加以說明。據(jù)本發(fā)明，較好的硅氧烷密封組合物包含(a)重量百分數(shù)為35-85％的具羥基端基的聚二烷基硅氧烷；(b)重量百分數(shù)為5-30％的熏蒸過的硅石；(c)重量百分數(shù)為1-15％的硅烷交聯(lián)劑。各組分特定的含量以及處理的條件均經過選擇，以使未固化的組合物具有粘性和自架性(這樣易于處理，尤其是以帶狀、繩狀或片狀提供時)?？傊?，期望得到的組合物有足夠的粘性可粘在清潔的金屬上，又不會太粘以致轉移至使用者的手上。同樣地，組合物必須有足夠的完整性以保持其形狀，但又不必太硬以致不易按特定的涂敷要求手工成形。據(jù)測試方法A在低頻(0.1rad/s)下測量的密封組合物的粘度、貯存剪切模量和損耗剪切模量為密封組合物提供了“可處理性”(handlability)的定量量度。一般來說，在0.1rad/s的頻率下粘度不小于98.5kPa·s，貯存剪切模量不小于9.0kPa，損耗剪切模量不小于4.0kPa的組合物是較好的。據(jù)測試方法A在高頻(100rad/s)下測量的密封組合物的粘度和復剪切模量為密封組合物提供了“加工性”的定量量度。一般來說，在100rad/s的頻率下粘度不小于940Pa·s，貯存剪切模量不小于80kPa，損耗剪切模量不小于50kPa的組合物是較好的。根據(jù)本發(fā)明，任何典型的用于已知密封組合物的具羥基端基的聚二烷基硅氧烷均可用于本密封組合物。較好的一類材料包括于25℃時粘度在約0.08-0.3m2/s范圍內的聚二烷基硅氧烷。購得的這一類聚二烷基硅氧烷的實例包括PPGIndustries，Inc.的型號為MasilSFR80,000，SFR150,000和SFR300,000的產品以及HulsAmericaofPiscataway，NJ的型號為PS348.7的產品。如果具羥基端基的聚二烷基硅氧烷的粘度在加工時在原位會增加的話，則還可以使用較低粘度的材料。一般來說，較好的經熏蒸的硅石具有相對較高的表面積(例如，在50-400m2/g的范圍內)。這些硅石可從市場上購得，它們是CabotCorp.ofTuscola，IL的商業(yè)型號為L-90，LM-130，LM-150，MD-7，MS-55，MS-75D，H5，M5，HS-5，EH-5，TS720，TS530和TS610的產品以及DegussaCorp.ofDublin，OH的商業(yè)型號為Aerosil90，130，150，200，300，380，R202，R810，R811，R812，R975，R976，R972和R974的產品。最好是用疏水的經熏蒸的硅石(即含有疏水膜的經熏蒸的硅石)。這些硅石與未經疏水處理的硅石相比，不易吸收濕氣，也就較少把濕氣引入組合物中；暴露于濕氣是不理想的，因為其會引發(fā)早期固化。致密化的經熏蒸的硅石也是較理想的。這些硅石由于相對較易處理而使混合與加工變得容易。致密化的經熏蒸的硅石的實例是R974V(具有120g/l的堆積密度與170m2/g的表面積)和R972V(具有120g/l的堆積密度和110m2/g的表面積的疏水的經熏蒸的硅石)(兩者均購自DegussaCorp.)。一般地，合適的硅烷交聯(lián)劑有RnSiY4-n的化學式，其中R是單價烴基(如烷基、鏈烯基、芳基或烷芳基)，n是0，1或2，Y是單價雜烷基或芳基，如二烷基酮肟基(dialkylketoxamino)(例如甲基乙基酮肟基、二甲基酮肟基或二乙基酮肟基)，烷氧基(如甲氧基、乙氧基或丁氧基)，鏈烯氧基(如異丙烯氧基)，?；?如乙酰氧基)，烷基酰胺基(如甲基乙酰胺基或乙基乙酰胺基)，或芳基酰胺基(如芐基酰胺基)。這一類的硅烷交聯(lián)劑可從市場上購得，如從SilarLaboratoriesofScotia，NY.購得。最好的硅烷交聯(lián)劑是二烷基酮肟基硅烷，因為其有良好的貯藏穩(wěn)定性且在固化時不會形成有害的副產物。實例包括甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷(″MOS″)和乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷(″VOS″)，兩者均可從Allied-Signal，Inc.ofMorristown，NJ購得，還有烷氧基硅烷，可從OSIChemicalsofLisle，IL購得。密封組合物還可以包含增粘劑、增塑劑、固化催化劑和/或填充劑。這些組分的用量須經過選擇以使密封組合物在固化前的粘性與自架性得以保持。合適的增粘劑的實例包括烷氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，γ-縮水甘油氧基(glycidoxy)丙基甲基二乙氧基硅烷和γ-巰基丙基三甲氧基硅烷。合適的市場購得的增粘劑包括OSIChemicalsofLisle，IL的型號為A1120，A1170，Y11343，Y11542和Y11597的烷氧基硅烷。合適的增塑劑包括不具羥基端基的聚二烷基硅氧烷油，其在固化時不與密封組合物中其它組分反應。典型的這些增塑劑有粘度范圍0.0007-0.06m2/s。實例包括從HulsAmerica購得的硅氧烷油和PPGIndustries，Inc.的SFTM系列硅氧烷油。合適的固化催化劑的實例包括烷基錫衍生物(如由AirProductsandChemicals，Inc.ofAllentown，PA購得的“T系列催化劑”二丁基錫二月桂酸鹽、二丁基錫二醋酸鹽和二丁基錫二辛酸酯)和烷基鈦酸酯(如由DuPont購得的型號為″TYZOR″的四異丁基原鈦酸酯，乙酰丙酮鈦和乙酰乙酸酯鈦酸鹽)。然而，一般來說，硅烷交聯(lián)劑的選擇以不需固化催化劑的為宜，這樣可以避免儲藏壽命的縮短以及對密封組合物物理性能的不利影響。合適的填充劑實例包括沉淀硅石、硅石氣溶膠、石英粉、碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、膨潤粘土、滑石、二氧化鈦、硅酸鋁、硅藻土、氧化鐵、碳黑、氧化鋅、瓷微球體(如由3MCo.ofSt.Paul，MN購得的型號為ZLightSpheresTM，ZeeosphereTM，MacroliteTMCeramicSpheres的微球)，玻璃微泡和纖維填充劑(如玻纖和瓷纖)。可加入密封組合物的其它組分包括染料、殺真菌劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、紫外穩(wěn)定劑、改性劑(如從GeneralElectricCo.購得的MQ硅氧烷樹脂和從Shin-EtsuofOsaka，Japan購得的MDQ硅氧烷樹脂)以及觸變膠(如從Rheox，Inc.ofHightstown，NJ購得的型號為″ThixatrolTM″和″ThixcinTM″的觸變膠)。同樣，這些附加組分的用量須經過選擇以使密封組合物在固化前的粘性與自架性得以保持。密封組合物通過把各組分經高度剪切的混合過程混合在一起而制成，所用設備有一密閉混合室以防物料暴露于濕氣中(暴露于濕氣中會引起早期固化)?；旌线^程的目的是將經熏蒸的硅石顆粒盡可能均勻地以聚二烷基硅氧烷潤濕，同時均勻分散其它組分?；旌蠒r運用高剪切速率以破碎硅石燒結塊和聚集體，同時使顆粒在混合過程中實際上均勻地分散。高剪切混合過程可以通過多種方法來實現(xiàn)，包括用加壓混合機的方式(如J.M.VoithAGofSt.Polten，Austria的10L型NK加壓混合機)或同旋雙螺桿擠壓機(如WeldingEngineers，Inc.ofBlueBell，PA的MC5型同旋咬合雙螺桿擠壓機或TeledyneReadcoofYork，PA的同旋咬合雙螺桿擠壓機)。用加壓混合機制備組合物時，各種組分加入順序十分重要。特別是，最好在加入其它組分之前把經熏蒸的硅石的大部分加入聚二烷基硅氧烷中。現(xiàn)在，將本發(fā)明用以下實施例進一步闡述。實施例測試方法在試驗A，C，D和E中，未固化的密封組合物用配有6mm擠出模的單螺桿擠壓機制成繩狀，長約30cm，直徑為6mm。擠出之后，繩狀產物在箔盒中熱封并貯存至測試。在試驗B，F(xiàn)和G中，測試前將樣品于25℃、50％相對濕度下固化3天。A.剪切模量和粘度報道的儲存剪切模量G’(ω)和損耗剪切模量G”(ω)是通過RheometricsRDAII剪切流變儀在振動狀態(tài)測得的。RDAII流變儀(購自RheometricsInc.Piscataway，NT)配有8mm平行板，后者被裝有惰性氣體換氣裝置的程序控溫加熱爐包圍。流變儀機械驅動部件、平行板和加熱爐被封在丙烯酸塑料盒中，塑料盒進一步將測試環(huán)境隔離，使其不受由于實驗室溫度與濕度的波動帶來的影響。裝有繩狀產物的箔盒在干燥氮氣的清洗下打開，然后將足以覆蓋流變儀板的密封膠移至流變儀基板上。流變儀板被占滿，測量期間板的間距保持在1.4-2.0mm的范圍內。加熱爐并不加熱而是以25°±1℃的干燥氮氣清洗以防樣品在測量期間固化。測量在0.1-100弧度/s的頻率范圍(ω)內進行。對于所有測量，形變幅度均限于該線性范圍內。粘度可運用下式由儲存剪切模量與損耗剪切模量計算得到粘度(η)＝[G’(ω)2+G”(ω)2]1/2/ωB.抗拉強度和伸長率未固化密封膠被形狀與大小符合ASTMD-412，DieC的TeflonTM模壓成一厚度為2.0mm的樣品。然后，供試樣品在25℃、50％相對濕度下固化3天。隨后，按ASTMD-412測量已固化的供試樣品的抗拉強度和伸長百分率。C.伸長把裝有繩狀產物的箔盒的頂部和底部拉開以剝開箔盒，露出整根繩子。然后，把打開的箔盒底部的側面用膠帶粘貼于工作臺表面，使盒子整個內部以及繩子均露出來。接下來，從30cm繩子中央剪出15cm測試段的繩子而不將繩子移出盒子內表面。然后用使用者的拇指與食指抓住測試段的一端，約呈90°角緩慢拉出箔盒的表面，直至繩的另一端從盒中出來，這樣，整根測試段即垂直懸掛于打開的盒子之上。整個拉繩過程需時約3秒。然后測量測試段的長度，伸長即以超過原來15cm的長度的程度來表示。若伸長不超過約50mm，即稱樣品通過了伸長試驗。D.粘性打開裝有繩狀產物的盒子，切下一段15cm長的繩，輕輕地以實際上圓的環(huán)狀放在10cm×15cm的冷軋鋼測試板表面上(測試板來自ACTofHillsdale，MI)，測試板事先須經甲苯擦凈。必須注意不要將繩子壓入鋼測試板表面。然后將板翻轉，測量圓環(huán)從測試板掉落之前所經過的這段時間。若組合物在30秒后仍未掉離測試板，則稱該組合物通過粘性測試。E.終端封焊打開裝有繩狀產物的盒子，切下一段15cm長的繩，輕輕地以實際上圓的環(huán)狀放在10cm×15cm的冷軋鋼測試板表面上(測試板來自ACTofHillsdale，MI)，測試板事先須經甲苯擦凈。必須注意不要將繩子壓入鋼測試板表面。從鋼板上提起圓環(huán)兩端并互相搭接形成約3mm的搭接接頭，再把這樣形成的搭接接頭用中等的拇指壓力壓回鋼板表面。接著，抓住約離搭接處5cm的圓環(huán)兩側的兩部分把圓環(huán)提離鋼板表面。若在提起過程中搭接接頭未被拉開，則稱該樣品通過了終端封焊測試。F.剪切粘附強度(ShearAdhesion)從ACTofHillsdale，MI購得的未拋光的冷軋鋼板上切割76mm×25mm×1mm的鋼條。將密封膠涂敷于測試條的一端的整個寬度上。在密封膠中放入適當直徑的線段使粘合厚度控制在500微米。把另一鋼條的一端放在密封膠上，鋼條重疊程度用尺調節(jié)至12.7mm。從粘合的測試條把多余的密封膠除去，使測試條間的粘合區(qū)域為25mm×12.7mm×0.5mm。然后將這樣制備的測試樣品于25℃、50％相對濕度下固化3天。固化后，用Sintech6W拉伸測試系統(tǒng)(來自MTSSystemsCorp.ofResearchTrianglePark，NC)的夾片夾住測試樣品的接頭處，樣品以5cm/min的十字頭速度(cross-headspeed)被拉伸。記錄樣品斷裂時的剪切粘附強度。G.硬度將未固化的密封膠在矩形TeflonTM模中制成體積為50mm×25mm×2mm的測試樣品。然后將測試樣品于25℃、50％的相對濕度中固化3天，再據(jù)ASTMD-2240測量固化樣品的硬度(肖氏A硬度)(三個樣品疊加測量)(stackedthreetogether)。實施例1將1775克具羥基端基的聚二甲基硅氧烷(MasilSFR150,000具羥基端基的聚二甲基硅氧烷聚合物來自PPGIndustries，Inc.，具有150,000厘斯的粘度)加入10LNK型壓力混合機的混合室，其由Neulinger-Kreuziger制造。然后，將400克經熏蒸的硅石(CabotCorp的CabosilTS610疏水的經熏蒸的硅石)分兩批每批200克加入聚二甲基硅氧烷聚合物。第一批硅石進料用3分鐘混合周期與聚二甲基硅氧烷聚合物混合，其中攪拌葉片軸向運動(轉速為50轉/分鐘)，攪動整個混合室以濕潤硅石。隨后加入第二批硅石進料，用5分鐘混合周期混合。此后邊用超過600mm汞柱的真空度除去夾帶的空氣邊繼續(xù)再混合10分鐘?；旌现?，用三個加壓分散周期使經熏蒸的硅石完全分散在組合物中。每個周期以送進壓力混合機的壓力盤開始，直至背壓達到70巴。然后，葉片以軸向運動攪動整個混合室30秒，此后壓力盤縮回?？s回之后，繼續(xù)混合2分鐘以冷卻進料。在冷卻階段，葉片軸向運動以攪動整個混合室。在最后一個分散周期的末尾，把65克乙烯基肟基硅烷(“VOS”，來自Allied-SignalCorp.)和100克無羥基端基的聚二甲基硅氧烷聚合物(MasilSF聚合物，來自PPGIndustries，Inc.，具有60,000厘斯的粘度)一起攪拌，使其鋪展于混合室內容物的表面，然后在真空下經10分鐘不加壓混合周期與內容物混合。下一步，將一種增粘劑(OSIChemicalsInc.的“Y11542”)10克鋪展于混合室內容物的表面，并在真空下經10分鐘不加壓混合周期與內容物混合。然后混合器內容物經3個加壓分散周期(于70巴真空下分散30分鐘，隨后不加壓冷卻混合周期持續(xù)3分鐘)。在分散操作的結尾，在混合機內容物中加入最后的150克經熏蒸的硅石進料(CabotCorp.的CabosilTS610)并混合10分鐘，排氣10分鐘，用3個加壓分散周期進行分散(每個周期間應有3分鐘的冷卻時間)。得到的密封組合物具有粘性，面團般的稠度。將其裝入每個1升的罐中后在氮氣下貯存。實施例2-24是遵循上述過程制備的。這些實施例以及實施例1得到的密封組合物的概要見表一，所有的數(shù)量均以重量百分數(shù)表示。據(jù)實施例1-24得到的密封組合物的性能(據(jù)上述測試方案測定)列于表二。表一加壓混合機中的配方<p>Y11597系OSIChemicals，Inc.的異氰脲酸酯三甲氧基硅烷VDV20,000和10,000系AppliedSilicones，Inc.Ventura，CA的具乙烯基端基的聚二甲基硅氧烷Blend110,000系PPGIndustries的MasilSFR150,000和Masil80,000的混合物Blend98,800系PPGIndustries的MasilSFR150,000和Masil80,000的混合物表二測試結果<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="843">實施例粘性伸長終端封焊抗拉(kPa)伸長率(％)硬度(肖氏A)剪切粘附強度(kPa)G(0.1)(kPa)G”(0.1)(kPa)G’(100)(kPa)G”(100)(kPa)1通過通過通過35704254264844.423.92701202通過通過通過247033941182099.647.44231593通過通過通過222030436126093.245.53581444通過通過通過33604134159962.434.23261365通過通過通過30703954177235.022.11831056未通過NT未通過NTNTNTNTNTNTNTNT7未通過通過通過289034139517NTNTNTNT8通過通過通過1300186NT1688NTNTNTNT9通過通過通過NTNTNT909NTNTNTNT10通過通過通過273034638675NTNTNTNT11通過通過通過NTNTNT909NTNTNTNT12未通過未通過未通過NTNTNTNT58.634.526111313通過通過通過307038945NT72.046.335012914通過未通過通過247033939NT62.439.432514315通過通過通過3020248NTNTNTNTNTNT16未通過NTNTNTNTNTNTNTNTNTNT17未通過NTNTNTNTNTNTNTNTNTNT18通過通過通過NTNTNTNTNTNTNTNT19未通過NTNTNTNTNTNTNTNTNTNT20通過NTNTNTNTNTNTNTNTNTNT21通過通過通過NTNTNTNTNTNTNTNT22未通過NT未通過NTNTNTNTNTNTNTNT23未通過未通過未通過192047032238010.74.1797.364.724通過通過通過184031832723NTNTNTNT</table></tables>NT表示未測試部分據(jù)實施例1和4制備的組合物還須經如下所述的各種浸沒試驗。在試驗之前，各組合物要經過固化。據(jù)實施例1得到的組合物于25℃、50％的相對濕度下固化3天，而據(jù)實施例4得到的組合物于25℃、50％的相對濕度下固化7天。浸沒試驗1固化的樣品用ASTM(美國材料試驗學會)的#3油(來自R.E.Carroll，Inc.ofTrenton，NJ)于150℃浸沒70小時，然后測試其抗拉強度、伸長率和肖氏A硬度。實施例1中，固化組合物的抗拉強度為1,730kPa，伸長率為323％，肖氏A硬度為17。實施例4中，固化組合物的抗拉強度為1,350kPa，伸長率為428％，肖氏A硬度為18。浸沒試驗2固化的樣品用馬達油(AmocoCorp.的AmocoSAE10W30馬達油)于150℃浸沒14天，然后測試其抗拉強度、伸長率和肖氏A硬度。實施例1中，固化組合物的抗拉強度為868kPa，伸長率為602％，肖氏A硬度為14。實施例4未作試驗。浸沒試驗3固化的樣品用乙二醇與水的重量百分比為50∶50的混合液于121℃浸沒14天，然后測試其抗拉強度、伸長率和肖氏A硬度。實施例1中，固化組合物的抗拉強度為3,160kPa，伸長率為557％，肖氏A硬度為33。實施例4未作試驗。實施例25-26密封組合物由TeledyneReadco，Inc.制造的同旋咬合雙螺桿式擠壓機制備。擠壓機具有50mm的直徑且長度直徑比為10∶1。每個實施例的各種組分列于表三。所有的數(shù)量均以重量百分數(shù)表示。除表三所示之外，擠壓室須冷卻至-15℃。在擠壓機進料部分加入具羥基端基的聚二烷基硅氧烷聚合物和經熏蒸的硅石用Zenith外嚙合齒輪泵將硅氧烷聚合物抽吸至擠壓機，用重力進料器加入經熏蒸的硅石。硅氧烷聚合物/硅石混合物被送入擠壓機螺桿以下7.5cm的第一混合段，該段長4cm有取向45°的槳葉，用Zenith外嚙合齒輪泵將無羥基端基的聚二烷基硅氧烷聚合物加入其中。然后，混合物被送入5cm長的四片槳葉以90°取向的一段，進行劇烈混合。此后物料通過5cm長的低壓區(qū)。下一步，密封組合物進入第二混合區(qū)，該區(qū)長8cm，具有與第一混合區(qū)相同的結構。在此，低粘度硅烷混合物(交聯(lián)劑與增粘劑)與硅石/具羥基端基的聚二烷基硅氧烷聚合物槳料充分混合。然后，得到的組合物通過長10cm的輸送段抽出擠壓機。待操作達穩(wěn)定狀態(tài)后，由擠壓機擠出的物料裝入每個1升的塑料袋，在氮氣下貯存?zhèn)溆?。實施?7-29制造實施例27-29的密封膠的過程除了以下幾點外，均與實施例25和26的制備過程相同1)在擠壓機進料段加入硅烷混合物(交聯(lián)劑和增粘劑)。將物料加入同旋螺桿相鄰刮板的順序是具羥基端基的聚二甲基硅氧烷，經熏蒸的硅石，硅烷混合物。2)在擠壓室第一混合區(qū)的尾端加上真空排氣口可使空氣從混合物中除去。增加排氣口，必須對螺桿作一些改動。緊接排氣口之前的區(qū)域的螺桿部件上裝一泡狀元件，以提高螺桿/排氣口界面的密封度。螺桿輸送段加長至10cm。第二混合段(第一混合區(qū)的)改動為在1cm45°正向槳葉段后接3cm90°槳葉段組成。隨著這些改動，真空度可以提高至71cm汞柱。還在第二混合區(qū)加入一3cm45°反向槳葉段以提高排氣口與出口的密封度。據(jù)實施例27-29得到的密封組合物的性能(據(jù)上述測試方案測定)列于表四。表三Teledyne擠壓機中的配方表四測試結果-Teledyne擠壓機部分據(jù)實施例27制備的密封組合物在25℃、50％的相對濕度下固化7天，再進行浸沒試驗1(如上述)。浸沒試驗之后，固化樣品的抗拉強度為1，950kPa，伸長率為281％，肖氏A硬度為23。實施例30直徑為6mm的硅氧烷密封膠帶被如下涂敷作為閥蓋墊密片據(jù)實施例3制備的膠帶也被涂敷作為1985BuickParkAvenue3.6LV-6的多叉軌條的密封膠。據(jù)實施例9制備的膠帶涂敷作為Cummins柴油機測功器恒溫器密封墊。在任一情況下，部件在涂敷后均重新裝配并立即發(fā)動引擎。對于柴油機，在涂敷密封膠帶的15分鐘內可達到15磅/英寸2的內壓。實施例311982HondaAccord的傳動裝置與引擎間發(fā)生漏油，可在引擎外部修理而無需二次裝配引擎。首先，用引擎去油污劑徹底清洗漏縫周圍區(qū)域。手工將據(jù)實施例1制備的直徑6mm的硅氧烷膠帶沿漏縫壓入。立即發(fā)動引擎。漏油速率降至24小時只漏1-2滴。其它實施例體現(xiàn)在以下權利要求中。權利要求1.可被濕氣固化的硅氧烷密封組合物，其特征在于固化前于25°±1℃、每秒0.1弧度的頻率下測量，其貯存剪切模量不小于9.0千帕，其損耗剪切模量不小于4.0千帕，上述組合物在固化前于室溫中具有粘性和自架性。2.如權利要求1所述的密封組合物，其特征還在于固化前于25°±1℃、100弧度/秒的頻率下測量，其貯存剪切模量不小于80千帕，其損耗剪切模量不小于50千帕。3.可被濕氣固化的硅氧烷密封組合物，其特征在于固化前于25°±1℃、0.1弧度/秒的頻率下測量，其粘度不小于98.5千帕·秒，上述組合物在固化前于室溫中具有粘性和自架性。4.如權利要求3所述的密封組合物，其特征還在于固化前于25°±1℃、100弧度/秒的頻率下測量，其粘度不小于940帕·秒。5.如權利要求1或3所述的密封組合物，其特征還在于其為帶狀、繩狀或片狀。6.如權利要求1或3所述的密封組合物，其特征還在于其固化后具有約200-1200％的伸長率值。7.如權利要求1或3所述的密封組合物，其特征還在于包含具有羥基端基的聚二烷基硅氧烷、經熏蒸的硅石和硅烷交聯(lián)劑。8.如權利要求7所述的密封組合物，其特征還在于所述經熏蒸的硅石的表面積不小于50米2/克。9.如權利要求7所述的密封組合物，其特征還在于所述經熏蒸的硅石的表面積在約130-400米2/克的范圍內。10.如權利要求7所述的密封組合物，包含(a)重量百分數(shù)為35-85％的所述具有羥基端基的聚二烷基硅氧烷；(b)重量百分數(shù)為5-30％的所述經熏蒸的硅石；以及(c)重量百分數(shù)為1-15％的所述硅烷交聯(lián)劑。11.如權利要求10所述的密封組合物，其特征在于所述聚二烷基硅氧烷的重量百分含量在約65-75％的范圍內。12.如權利要求10所述的密封組合物，其特征在于所述經熏蒸的硅石的重量百分含量在約20-25％的范圍內。13.如權利要求10所述的密封組合物，其特征在于所述硅烷的重量百分含量在約2.5-6％的范圍內。14.如權利要求1或3所述的密封組合物，其特征在于所述組合物基本上沒有固化催化劑。15.可被濕氣固化的硅氧烷密封組合物，包含(a)重量百分數(shù)為35-85％的一種具有羥基端基的聚二烷基硅氧烷；(b)重量百分數(shù)為5-30％的一種經熏蒸的硅石；以及(c)重量百分數(shù)為1-15％的一種硅烷交聯(lián)劑，上述組合物在固化前于室溫下具有粘性和自架性。16.把第一表面與第二表面封焊的方法，包含如下步驟(a)在上述第一表面上涂敷可被濕氣固化的硅氧烷密封組合物，其固化前于25°±1℃、0.1弧度/秒的頻率下測量，貯存剪切模量不小于9.0千帕，其損耗剪切模量不小于4.0千帕，上述組合物在固化前于室溫中具有粘性和自架性，以及(b)讓涂敷上述密封組合物的上述第一表面與上述第二表面在濕氣中接觸以使上述第一表面與上述第二表面結合。17.把第一表面與第二表面封焊的方法，包含如下步驟(a)在上述第一表面上涂敷可被濕氣固化的硅氧烷密封組合物，其固化前于25°±1℃、0.1弧度/秒的頻率下測量，粘度不小于98.5千帕·秒，上述組合物在固化前于室溫中具有粘性和自架性，以及(b)讓涂敷上述密封組合物的上述第一表面與上述第二表面在濕氣中接觸以使上述第一表面與上述第二表面結合。全文摘要可被濕氣固化的硅氧烷密封組合物,在固化前于室溫中具粘性和自架性(self－supporting)。在25°±1℃、0.1rad/s的頻率下測量,組合物的貯存剪切模量不小于9.0kPa,損耗剪切模量不小于4.0kPa,粘度不小于98.5kPa·s。文檔編號C08K5/5419GK1171806SQ95197258公開日1998年1月28日申請日期1995年12月20日優(yōu)先權日1995年1月5日發(fā)明者L·M·保利克申請人:美國3M公司