專利名稱：內(nèi)用脫模組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及內(nèi)用脫模體系。更具體地說，本發(fā)明涉及到特別適用于結(jié)構(gòu)反應(yīng)注射成型的內(nèi)用脫模體系。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及可以用來制備反應(yīng)注射成型的聚氨酯和聚脲泡沫制品的內(nèi)用脫模體系。這些內(nèi)用脫模體系在利用結(jié)構(gòu)反應(yīng)注射成型法(SRIM)制造成型的樹脂部件方面特別有用，在該方法中將聚異氰酸酯液流與至少另外一股含有含活性氫的液體、催化劑、填料和脫模體系的液流撞擊混合并轉(zhuǎn)移到加熱的金屬模具中。在將各組分撞擊混合之前先在模具中放置一個玻璃纖維板或其它結(jié)構(gòu)纖維的墊層，這樣所得到的部件就是增強(qiáng)的組合材料。SRIM在工業(yè)上用來制造高強(qiáng)度和低重量有重要意義的各種制品。例如，SRIM法被用于制造汽車用的內(nèi)部裝飾基體，例如門心板、插入式托盤、音箱外殼和坐椅底座。
用在SRIM中的聚合物體系的化學(xué)研究已得到了尿烷和尿烷-尿素聚合物，它們在注射后約40-60秒內(nèi)就固化得足以脫模。SRIM設(shè)備也有了改進(jìn)，使開關(guān)模具的機(jī)構(gòu)也只要求約30-40秒的時間。尿烷聚合物的粘結(jié)性極好，它與金屬強(qiáng)韌地粘合，因此必須使用脫模劑，以便能快速而容易地取出部件，而不會損傷或變形。
使用外用脫模劑是將脫模劑涂敷到模具的表面上。模具必須被脫模劑完全覆蓋，一般的作法是向模具上噴涂皂或蠟的溶液或乳狀液。這一步驟需要30-60秒，而且在每1-5個部件后就必須至少作一次，從而使部件至部件的循環(huán)時間增加多達(dá)50％。另外，這種持續(xù)的噴涂常常造成過量的脫模劑積累在模具表面周圍區(qū)域上或模具表面本身上。在這種情況下，模具必須定期地擦拭和/或用溶劑或洗滌劑清洗。對于零件制造商來說，這樣作既費時又費錢。
因此很明顯，能包含在反應(yīng)體系本身內(nèi)的脫模劑或體系，即，內(nèi)用脫模劑或體系，在排除這些困難、提高生產(chǎn)率和降低部件成本方面有利。已經(jīng)提出過各式各樣的內(nèi)用脫模劑以試圖解決這些問題。例如，美國專利4,546,154公開了在作此用途的反應(yīng)注射成型體系中使用0.5-1.5％重量的聚硅氧烷脫模劑。但是，已發(fā)現(xiàn)這種材料提供的脫模次數(shù)不足以使它們適合工業(yè)應(yīng)用。
某些酸，例如脂肪酸及其酯，已知能起脫模劑的作用。例如，美國專利4,098,731公開了使用飽和或不飽和的脂族或環(huán)脂族羧酸與叔胺的鹽作為制造聚氨酯泡沫的脫模劑，該酸含有至少8個碳原子，脫模劑中不含酰胺基或酯基。美國專利4,024,090公開了內(nèi)用脫模劑的使用，該脫模劑是聚硅氧烷和單羧酸或多羧酸的酯化反應(yīng)產(chǎn)物。美國專利5,128,807、4,058,492、3,993,606和3,726,952也都公開了使用羧酸或其衍生物作為脫模劑。美國專利4,130,698公開了使用脂肪酸的酯，例如甘油三油酸酯、橄欖油和花生油，作為加工助劑。但是，這類體系已證實是不方便的，因為它們提供的脫模次數(shù)不充分，尤其是在SRIM體系中。
因此，可以看出，需要能提供有足夠脫模次數(shù)的內(nèi)用脫模體系，以便能適合廣泛的商業(yè)需要。于是，本發(fā)明的目的之一是提供脫模次數(shù)比已知體系大得多的內(nèi)用脫模體系。本發(fā)明的另一目的是提供特別適用于SRIM體系的內(nèi)用脫模體系。
發(fā)明概要本發(fā)明實現(xiàn)了上述目的。本發(fā)明的目的是改進(jìn)已知的內(nèi)用脫模體系，尤其是在SRIM應(yīng)用方面。本發(fā)明的內(nèi)用脫模體系包括幾種物質(zhì)的組合，它們提供了增效的脫模能力，從而提供了比已知體系有改進(jìn)的脫模作用。
本發(fā)明涉及內(nèi)用脫模體系，該體系包括(a)一種聚硅氧烷化合物和(b)一種羧酸的胺鹽。本發(fā)明還涉及包括有機(jī)聚異氰酸酯、含多個異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物和內(nèi)用脫模體系的反應(yīng)體系，該內(nèi)用脫模體系含有(a)一種聚硅氧烷化合物和(b)一種羧酸的胺鹽。
本發(fā)明還涉及含有(a)一種聚硅氧烷化合物、(b)一種羧酸的胺鹽和(c)一種脂肪酸酯的內(nèi)用脫模體系，以及含有這種脫模體系的反應(yīng)體系。
發(fā)明詳述就最廣泛的意義而言，本發(fā)明的內(nèi)用脫模體系含有(a)一種聚硅氧烷化合物和(b)一種羧酸的胺鹽。本發(fā)明的體系已發(fā)現(xiàn)在結(jié)構(gòu)反應(yīng)注射成型(SRIM)體系中特別有效。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，聚硅氧烷化合物和羧酸鹽化合物組合具有增效作用。也就是說，雖然聚硅氧烷化合物和羧酸鹽化合物在單獨使用時各有脫模作用，但它們的組合已證實是令人驚奇地更為有效。
雖然不希望受任何個別理論的束縛，但是本發(fā)明人相信，本發(fā)明的內(nèi)用脫模體系通過相分離提供脫模作用。更具體地說，推測羧酸鹽化合物與反應(yīng)體系中存在的聚異氰酸酯起作用，形成不溶性的酰胺。正是這種酰胺明顯地相分離，提供了改進(jìn)的脫模作用。
一般來說，任何含有脂族烴鏈的羧酸化合物都可用于本發(fā)明的脫模體系。但是，羧酸最好是液態(tài)或是可溶于多元醇的。一般來說，可用的羧酸化合物含有約3-100、優(yōu)選約6-54、最好是約18-36個碳原子。羧酸化合物還應(yīng)該有約1-4個、優(yōu)選約1-2個酸官能基。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明體系的脫模作用一般隨羧酸化合物官能度的減小而增加。單酸和二聚酸均可應(yīng)用。酸化合物中三聚體(以及更高的官能度)含量的范圍可以是約1-60％。
可用的羧酸化合物包括二聚的油酸、油酸、己二酸、月桂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、對苯二甲酸、山萮酸、花生酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸及它們的混合物。最好是，在本發(fā)明體系中使用的羧酸化合物是市售的油酸和二聚油酸，例如Witco Chemicals公司的Hystrene3695、3675或5460。
在本發(fā)明內(nèi)用脫模體系中使用的羧酸化合物以其胺鹽的形式存在?？捎玫陌符}包括伯、腫和叔胺鹽，但是最好是用叔胺鹽。應(yīng)該理解，這里所用的“胺”一詞意味著包括能與羧酸形成鹽的其它含氮的有機(jī)堿在內(nèi)。這包括脒和胍化合物。適用的鹽包括含有其它有異氰酸酯反應(yīng)活性官能基(例如羥基、伯或仲氨基、酰胺基、酯基、尿烷基或脲基)的脂族叔胺。另外，還考慮適用的鹽每分子中可以含一個以上的叔胺基。
優(yōu)選用于本發(fā)明的脂族叔胺包括N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二甲基氨基丙胺和含脂族叔胺的脂肪酸的酰胺，例如N，N-二甲基氨基丙胺與硬脂酸、油酸、羥基硬脂酸和二羥基硬脂酸的酰胺。
其它適用的脂族叔胺包括通過油酸或二聚油酸與三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三亞乙基二胺、雙(二甲氨基)二乙醚、N-乙基嗎啉、N，N，N’，N’，N”-五甲基二亞乙基三胺、N，N-二甲基乙醇胺及它們的混合物反應(yīng)制得的那些叔胺。
市售的脂族叔胺包括Polycat系列的胺和Dabco胺催化劑，二者皆可由Air Products公司購得。
本發(fā)明內(nèi)用脫模劑體系的第二種組分是聚硅氧烷化合物。這種聚硅氧烷化合物含有約0.5-20mol％的RaR’bSiO[4-(a+b)]/2單元和約80-99.5mol％的R”cSiO(4-c)/2單元，其中R是一個異氰酸酯反應(yīng)活性有機(jī)基團(tuán)，a的平均值為約1-3，R’和R”是非異氰酸酯反應(yīng)活性有機(jī)基團(tuán)，b的平均值為約0-2，a+b的平均值約為1-3，c的平均值約為1-3，優(yōu)選為1-1.5，其中聚硅氧烷化合物的總分子量與聚硅氧烷分子中異氰酸酯反應(yīng)活性官能基的總數(shù)之比(當(dāng)量)是100-3500，優(yōu)選為500-2500；所有的異氰酸酯反應(yīng)活性有機(jī)基團(tuán)R的總化學(xué)式量不超過聚硅氧烷化合物總分子量的40％；所有的非異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)R’+R”的總的化學(xué)式量不超過聚硅氧烷化合物總分子量的40％；分子中所有有機(jī)基團(tuán)R+R’+R”的總的化學(xué)式量不超過分子總分子量的約55-60％；聚硅氧烷化合物平均每分子至少有兩個異氰酸酯反應(yīng)活性官能基；每個分子中至少兩個異氰酸酯活性官能基是位于分開的有機(jī)基團(tuán)R上，這些基團(tuán)各自獨立地連接到聚硅氧烷化合物的不同硅原子上；異氰酸酯活性官能基R選自醇，羧酸，酚，硫醇，亞氨基，烯胺基，不含氧的芳族伯胺或仲胺，該芳族胺中以共軛或結(jié)合于其中的方式直接連接到芳香核上的氮原子不超過一個；以及脂族仲胺，其中至少一個與氮原子直接鍵合的烷基碳原子不是伯碳原子；聚硅氧烷化合物的分子量是在1000至30000之間，優(yōu)選2000-15000，最好是4000-8000；這種聚硅氧烷化合物在液體聚異氰酸酯中基本上不溶解。
在聚硅氧烷化合物中，異氰酸反應(yīng)活性有機(jī)R基團(tuán)可以直接以C原子或是經(jīng)過氧碳、氮碳或硫碳鍵連接到硅原子上。優(yōu)選的R基團(tuán)是化學(xué)式為HO-R、H2N-R、HNR2、 R-CHOHCH2OH、RCHOHCH3、R-CH2SH和HS-R-的基團(tuán)，其中R是一個由碳和氫、碳、氫和氧；碳、氫和硫；碳、氫和氮；或碳、氫、氧和氮組成的二價連接基團(tuán)。R的具體實例包括亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞己基、亞癸基、-CH2CH(CH3)-CH2-、亞苯基、丁基亞苯基、亞萘基、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2OCH2-、-CH2CH2-CH2-O(CH2-CHR’O)n-，其中n是0-5，R1如上所述或是H。優(yōu)選的R基是-CH2CH2CH2O(CH2CH(CH3)O)nH，其中n是1-5。最好是，R連接基除氫原子外還含有3-10個原子。一個硅原子上可以連接1-33個官能性R基團(tuán)，優(yōu)選3-10個，最好是1-3個。
如上所述，R’基團(tuán)可以是任何烴基或取代的有機(jī)基團(tuán)。R’基團(tuán)的實例是烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基和三十烷基；鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基和己烯基；環(huán)烷基，例如環(huán)丁基和環(huán)己基；芳基，例如苯基、聯(lián)苯基和萘基；芳烷基，例如芐基和2-苯乙基；烷芳基，例如甲苯基、二甲苯基和基；相應(yīng)的鹵代烴基，例如3-氯丙基、4-溴丁基、3，3，3-三氟丙基、氯代環(huán)己基、溴苯基、氯苯基、α，α，α-三氟甲苯基和二氯聯(lián)苯基；相應(yīng)的氰烴基，例如2-氰乙基、3-氰丙基和氰苯基；相應(yīng)的烴基，例如醚和酯烴基，例如-(CH2)3OC2H5、-(CH2)3OCH3、-(CH2)3COOC2H5和-(CH2)3COOCH3；相應(yīng)的硫醚和硫酯烴基，例如-(CH2)3SC2H5和-(CH2)3COSCH3；以及硝基烴基，例如硝基苯基和3-硝基丙基。
最好是R’基團(tuán)為一個含1-10個原子的有機(jī)基團(tuán)。在最優(yōu)選的本發(fā)明實施方案中，全部R’基團(tuán)中至少90％是甲基?？梢杂衅骄?到2個R’基團(tuán)連接到硅原子上，即，上述化學(xué)式中b的平均值為0-2。
在可用于本發(fā)明的聚硅氧烷化合物中的R”基團(tuán)也可以是任何烴基或取代的烴基。上面對R’列出的實例在這里同樣適用。而且，上面對R’陳述的優(yōu)選物也適用于R”基團(tuán)。每個硅原子平均可以有0-3個R”基團(tuán)，即，上述化學(xué)式中c的平均值為1-3。
最好是，R、R’和R”基團(tuán)全是通過碳硅鍵、碳-氧-硅鍵或碳-硫-硅鍵與硅原子連接的有機(jī)基團(tuán)。
這些聚硅氧烷化合物可以利用眾所周知的技術(shù)制備，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員，根據(jù)本發(fā)明公開的內(nèi)容，這些技術(shù)是顯而易見的。但是，這些化合物常常利用鉑催化的水解反應(yīng)將含烯烴的有機(jī)改性基團(tuán)或聚氧化烯烴氧化物接枝到“甲基氫硅氧烷”改性的聚二甲基硅氧烷上形成。
聚硅氧烷的形態(tài)可以是固體或液體，要求它在異氰酸酯液體中基本上不溶。為了使用固體的官能性硅氧烷，必須將聚硅氧烷溶解、分散或懸浮在一種或多種硅表面活性劑中。因此，所用的官能性硅氧烷最好是液態(tài)。雖然液態(tài)硅氧烷的粘度可以在很寬的范圍內(nèi)變化，例如從1厘沲到10000厘沲，但粘度一般以50-1000厘沲為宜。硅氧烷的分子量可以從1000至30000變化，優(yōu)選為2000-15000，最好是4000-8000。
適用于本發(fā)明粘合劑組合物的市售聚硅氧烷化合物包括可自DowCorning公司購得的DC 1248和可自Goldschmidt公司得到的Goldschmidt412T。
優(yōu)選的聚硅氧烷化合物是下面列出的那些，其中列出的(a)的值是當(dāng)量，(b)是反應(yīng)活性基團(tuán)R的總的化學(xué)式量，用分子量的百分?jǐn)?shù)表示，(c)是非異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)R’+R”的總的化學(xué)式量，用分子量的百分?jǐn)?shù)表示“聚硅氧烷I”是一種烴基官能的聚硅氧烷聚醚共聚物內(nèi)用脫模劑，它具有以下的近似化學(xué)式(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]66[Si(CH3)(C3H6O(CH2CH(CH3)O)2.5H)O]3Si(CH3)3其分子量為約6000，羥基當(dāng)量(a)為2000，(b)為11％，(c)為35％，粘度為160厘沲。
“聚硅氧烷II”是具有以下近似化學(xué)式的羥基官能的硫醚共聚物內(nèi)用脫模劑[HOCH2CH2SCH2CH2(CH3)2SiO][Si(CH3)2O]70[Si(CH3)2CH2CH2SCH2CH2OH]它的羥基當(dāng)量(a)為2750，分子量為5500，(b)值為4.3％，(c)為39％，粘度約為55厘沲。
“聚硅氧烷III”的近似化學(xué)式如下(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]134[Si(CH3)(C3H6OC2H3(OH)CH2OH)-O]16Si(CH3)3其分子量為13，136，當(dāng)量(a)為411，(b)為16％，(c)為33％。
“聚硅氧烷IV”的近似化學(xué)式如下(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]63[Si(CH3)(C3H6OC2H3(OH)CH2OH)-O]7Si(CH3)3其分子量為6，154，當(dāng)量(a)為440，(b)為15％，(c)為34％。
“聚硅氧烷V”的近似化學(xué)式如下(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]65[Si(CH3)(C3H6OC2H3(OH)CH2OH)-O]5Si(CH3)3其分子量為5，918，當(dāng)量(a)為592，(b)為11％，(c)為34％。
“聚硅氧烷VI”的近似化學(xué)式如下(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]56[Si(CH3)(C3H6O(C2H3(OH)CH2OH)O]14Si(CH3)3其分子量為6，980，當(dāng)量(a)為249，(b)為26％，(c)為28％。
“聚硅氧烷VII”的近似化學(xué)式如下CH3CH(OH)CH2OC3H6Si(CH3)2O[Si(CH3)2O]89Si(CH)3)2C3H6OC2H4(OH)CH3其分子量為6,962，當(dāng)量(a)為3,481，(b)為3.4％，(c)為39％。
“聚硅氧烷VIII”的近似化學(xué)式如下(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]66[(CH3)Si(C4H8-PH-NH(C3H7)O]3Si(CH3)3其中PH＝亞苯基，分子量為5，782，當(dāng)量(a)為1，927，(b)為9.9％，(c)為37％。
“聚硅氧烷IX”的近似化學(xué)式如下(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]55[HOCH2CHOH-CHOHCH(CH2OH)CH(CH2OH)Si(CH3)O]14Si(CH3)3其分子量為7，550，當(dāng)量(a)為108，(b)為33％，(c)為26％。
“聚硅氧烷X”的近似化學(xué)式如下
(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]61[(CH3)Si(C3H6OCH2CH(OH)CH2OH)O]9Si(CH3)3其分子量為6，390，當(dāng)量(a)為355，(b)為19％，(c)為32％。
聚硅氧烷I是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明的脫模劑體系一般含有占反應(yīng)體系總重量約0.5-12.0％、最好是約2.5-4.0％的羧酸鹽化合物和約0.05-6.0％、優(yōu)選約0.1-2.0％、最好是約0.50-0.75％的聚硅氧烷化合物。在最優(yōu)選的形式中，本發(fā)明的內(nèi)用脫模劑體系含有約2.9％重量的羧酸鹽和約0.6％重量的聚硅氧烷化合物。
在本發(fā)明的另一方面，脫模劑體系中還含有一種脂肪酸酯化合物。適用于本發(fā)明的脂肪酸酯化合物含有至少約22個碳原子，最好是至少約31個碳原子。脂肪酸酯中的碳原子最大數(shù)目只受以下情況的限制，即，當(dāng)碳原子數(shù)使得該物質(zhì)不適合與多元醇共混或摻入其中時，則不應(yīng)使用該化合物。合適的化合物是硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、己二酸、山萮酸、花生酸、褐煤酸、異硬脂酸、聚合酸及它們的混合物的酯類。
合適的脂肪酸酯的實例包括硬脂酸丁酯、硬脂酸十三酯、甘油三油酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯、己二酸雙(十三酯)和二聚脂肪酸二辛酯。適合用于本發(fā)明的市售的脂肪酸酯包括可由Witco Chemical公司得到的Kemester系列的酸，其中有Kemester 5510、Kemester 5721、Kemester5822、Kemester 3681、Kemester 5654和Kemester 1000。
在本發(fā)明的這一實施方案中，脫模劑體系中含有占反應(yīng)體系重量約2-6％、最好是約5％的脂肪酸酯化合物。
在本發(fā)明的又一方面，脫模劑體系中可以含有(a)一種聚硅氧烷化合物和(b)一種脂肪酸酯化合物。上面討論的任何聚硅氧烷和脂肪酸酯化合物均可用在本發(fā)明的這一實施方案中。
在這一實施方案中，本發(fā)明的脫模體系含有約1-6％重量、最好是約3-5％重量的脂肪酸酯化合物和約0.1-2.0％、最好是約0.50-0.75％重量的聚硅氧烷化合物。
由本說明書顯然可見，本發(fā)明的內(nèi)用脫模體系可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員所了解的任何合適的方法制備。例如，本發(fā)明的內(nèi)用脫模體系可以通過將羧酸鹽化合物和聚硅氧烷化合物簡單地混合到反應(yīng)體系內(nèi)含有多個異氰酸反應(yīng)活性基團(tuán)的組分或反應(yīng)體系的“B邊”之中來制備。雖然羧酸鹽化合物可以分別地形成，但是最好是通過將脂肪酸和胺混合到對異氰酸酯有反應(yīng)活性的組分的體相之中來形成。然后使體系的B邊與一種異氰酸酯組分或體系的“A邊”反應(yīng)，以便形成最終的聚氨酯產(chǎn)物。羧酸鹽化合物和聚硅氧烷化合物在加到反應(yīng)體系的B邊中之前一般不反應(yīng)，因為這兩個組分之間不反應(yīng)是理想的。
本發(fā)明還涉及用于SRIM方法的反應(yīng)體系，該體系中部分地含有本發(fā)明的內(nèi)用脫模體系。此反應(yīng)體系還含有一種有機(jī)的聚異氰酸酯和一種其中至少含一種有多個異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物的組分。此組分包括本發(fā)明的脫模劑體系。
可用在本發(fā)明中的有機(jī)聚異氰酸酯，其數(shù)均異氰酸酯官能度約為1.8至4.0。最好是，數(shù)均異氰酸酯官能度約為2.3至3.0。
可用在本發(fā)明中的有機(jī)聚異氰酸酯包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何脂族、環(huán)脂族、芳脂族或芳族的聚異氰酸酯，尤其是在室溫下為液體的聚異氰酸酯。合適的聚異氰酸酯的實例包括1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯，環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯，4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，1，4-二甲苯二異氰酸酯，1，4-亞苯基二異氰酸酯，2，4-甲苯二異氰酸酯，2，6-甲苯二異氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’MDI)，2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4’MDI)，聚亞甲基聚亞苯基聚異氰酸酯(MDI粗品)和1，5-亞萘基二異氰酸酯。這些聚異氰酸酯的混合物也可以使用。另外，通過引入尿烷、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、碳化二亞胺、尿酮亞胺(Uretonimine)或異氰脲酸酯基改性的聚異氰酸酯也可用于本體系。
一般來說，在本發(fā)明的反應(yīng)體系中優(yōu)選使用芳族聚異氰酸酯。最優(yōu)選的芳族聚異氰酸酯是4，4’-MDI，2，4’- MDI，聚的MDI，MDI變體及它們的混合物。也可以使用以異氰酸酯終端的預(yù)聚物。這類預(yù)聚物一般是通過過量的聚合的或純的異氰酸酯與多元醇(包括胺化的多元醇)、亞胺或烯胺多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚胺反應(yīng)來制備。由預(yù)聚物和一種或多種單、二或多異氰酸酯混合構(gòu)成的準(zhǔn)預(yù)聚物也可以使用。
市場上可買到的適用于本發(fā)明體系的聚異氰酸酯包括可由ICIAmericas公司購得的Rubinate系列的聚合的異氰酸酯。
在多數(shù)情形中，反應(yīng)體系中含有至少一種有多個異氰酸酯活性基團(tuán)的化合物的組分是，至少兩種異氰酸酯反應(yīng)活性化合物的組合。這些化合物中可以任選地有至少一種是軟嵌段組分。適用于本發(fā)明的軟嵌段組分包括本領(lǐng)域中通常使用的那些組分?！败浨抖巍币辉~是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。正是聚氨酯的軟鏈段使得聚氨酯可以包圍住異氰脲酸酯環(huán)、脲或其它鍵。異氰酸酯反應(yīng)活性化合物一般還含有至少一種擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑。
提供軟嵌段鏈段的對異氰酸酯有反應(yīng)活性的物質(zhì)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。這些化合物的分子量一般至少為約1500，優(yōu)選約1500-8000；數(shù)均當(dāng)量為約400-4000，優(yōu)選約750-2500；異氰酸酯活性基團(tuán)的數(shù)均官能度約為2-10，優(yōu)選約2-4。這些化合物包括例如含伯羥基或仲羥基的聚醚或聚酯多元醇。軟嵌段鏈段以占含多個異氰酸酯活性基團(tuán)的化合物中異氰酸酯活性物種的約0-30％重量為宜，優(yōu)選占0-20％左右。最好是，異氰酸酯反應(yīng)活性化合物中含有(a)約0-20％重量的至少一種多元醇，其分子量為1500或更大，官能度為2-4；(b)約70-98％重量的至少一種多元醇，其分子量為約200-500，官能度約為3；和(c)約2-15％重量的至少一種多元醇，其官能度約為3，分子量小于200。
可用于本發(fā)明的合適的聚醚多元醇包括通過烯化氧、鹵素取代或芳族取代的烯化氧或它們的混合物與一種含活性氫的引發(fā)劑化合物反應(yīng)制得的聚醚多元醇。
合適的氧化物包括例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、3-溴-1，2-環(huán)氧丙烷及它們的混合物。
合適的引發(fā)劑化合物包括水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、山梨醇、蔗糖、氫醌、間苯二酚、兒茶酚、雙酚類、線型酚醛清漆樹脂、磷酸及它們的混合物。
合適的引發(fā)劑包括例如氨、乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、乙醇胺、氨乙基乙醇胺、苯胺、2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，3-亞苯基二胺、1，4-亞苯基二胺、亞萘基-1，5-二胺、三苯基甲烷、4，4’，4”-三胺、4，4’-二(甲氨基)二苯基甲烷、1，3-二乙基-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基、1-甲基-3，5-二乙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，6-二氨基苯、1，3，5-三乙基-2，6-二氨基苯、3，5，3’，5’-四乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷和胺醛縮合產(chǎn)物，例如由苯胺和甲醛制得的聚苯基聚亞甲基聚胺，以及它們的混合物。
合適的聚酯多元醇包括例如由多元羧酸或酸酐與一種多元醇反應(yīng)制得的聚酯多元醇。多元羧酸可以是脂族、環(huán)脂族、芳族和/或雜環(huán)多元羧酸，而且可以是取代的(例如被鹵原子)和/或不飽和的。合適的羧酸實例包括丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、四氯化鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、可以混有單體脂肪酸的二聚或三聚脂肪酸(如油酸)、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸雙乙二醇酯以及它們的混合物。合適的多元醇的實例包括乙二醇、1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-、1，4-、1，2-和2，3-丁二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，新戊二醇，環(huán)己烷二甲醇(1，4-雙羥甲基環(huán)己烷)，2-甲基-1，3-丙二醇，丙三醇，三羥甲基丙烷，1，2，6-己三醇，1，2，4-丁三醇，三羥甲基乙烷，季戊四醇，1，4-環(huán)己二醇，甘露醇，山梨醇，甲基糖苷，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，聚乙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇等。聚酯中可以含某些端羧基。也可以使用內(nèi)酯(例如己內(nèi)酯)或者羥基羧酸(例如羥基己酸)的聚酯。
本發(fā)明的反應(yīng)體系包括擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明的公開內(nèi)容，合適的擴(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見的。一般來說，適用的擴(kuò)鏈劑的分子量小于約1500，優(yōu)選為約62-750；官能度約為1.8-2.5，優(yōu)選為約1.9-2.2。合適的擴(kuò)鏈劑可以選自多元醇，例如乙二醇、二甘醇、丁二醇、二亞丙基二醇和三甘丙基二醇；脂族和芳族胺，例如有位于各N原子鄰位的低級烷基取代基的4，4’-亞甲基二苯胺；亞氨基官能化合物，例如在歐洲專利申請284253和359456中公開的那些，以及烯胺基官能性化合物，例如歐洲專利申請359456中公開的那些。合適的交聯(lián)劑包括丙三醇、氧烷基化的丙三醇、季戊四醇、蔗糖、三羥甲基丙烷、山梨醇和氧烷基化的聚胺。交聯(lián)劑的官能度可以是約2.6-8，優(yōu)選約3-4，分子量可以在上面對擴(kuò)鏈劑所公開的同樣范圍內(nèi)變化。一類優(yōu)選的交聯(lián)劑包括分子量約為200至500的氧丙基化的甘油衍生物、甘油及它們的混合物。
最優(yōu)選的用于本發(fā)明體系中的異氰酸酯活性化合物是LG-650及其與甘油的摻混物，LG-650是甘油的環(huán)氧丙烷加成物，可自ArcoChemicals得到，官能度為3，OH當(dāng)量為86。在此例中，LG-650與甘油的重量比例可以是約99∶1至約50∶50，優(yōu)選約98∶2至約90∶10，最好是約95∶5至約90∶10。這種摻混物優(yōu)選含有約70-98％、最好是約80-95％的異氰酸酯活性化合物。
一類優(yōu)選用于本發(fā)明的異氰酸酯反應(yīng)活性組分是其中除了上述的異氰酸酯反應(yīng)活性化合物外還含有水的那些組分。水起著發(fā)泡劑的作用，與異氰酸酯反應(yīng)生成CO2和脲鍵。水的用量最高約為異氰酸酯活性化合物或組合物B邊總重的10％，優(yōu)選約0.1-5％，最好是約0.25-4％。
本發(fā)明的反應(yīng)體系可以用任何常規(guī)方法制備，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員，根據(jù)本發(fā)明的公開內(nèi)容這是顯而易見的。例如，反應(yīng)體系中的聚異氰酸酯組分(或A邊)可以與對于異氰酸酯有反應(yīng)活性的組分(或B邊)在SRIM工藝中已知的常規(guī)的低壓或高壓撞擊混合機(jī)中混合。
聚異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)活性組分按一定的重量比混合，使得異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)之?dāng)?shù)目比(通常稱為指數(shù))約為75-150％，條件是，當(dāng)使用異氰酸酯三聚合催化劑時，上述指數(shù)可以擴(kuò)展到約500％。該指數(shù)以約90-115％為宜，最好是約95-105％。
本發(fā)明還涉及一種制造模塑制品的方法，其中包括使以下物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)(1)一種有機(jī)聚異氰酸酯，(2)一種含有多個異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物，和(3)一種其中含有(a)聚硅氧烷化合物和(b)羧酸的胺鹽的內(nèi)用脫模體系。
在本發(fā)明的發(fā)明體系和利用該發(fā)明體系制造模塑制品的方法中，內(nèi)用脫模劑的用量約為反應(yīng)體系重量的約0.55-18％，優(yōu)選為約2.6-6％。
用在SRIM中的常規(guī)添加劑也可以用于本發(fā)明的反應(yīng)體系。合適的添加劑實例包括催化劑，例如叔胺、有機(jī)金屬化合物等；填料，例如碳酸鈣、二氧化硅、云母、硅灰石、木屑、三聚氰胺、玻璃或礦物纖維、玻璃球等；阻燃劑，例如鹵化芳族化合物、含磷化合物、三聚氰胺樹脂和氨基塑料樹脂。其它適用的添加劑包括常規(guī)使用的顏料、表面活性劑和增塑劑。這些添加劑的用量對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明公開的內(nèi)容是顯而易見的。
用SRIM方法制備的部件經(jīng)常用與預(yù)置在模具內(nèi)的增強(qiáng)氈片一起制備。將反應(yīng)體系注入到密閉的模具中蓋過氈片。所形成的部件是氈片增強(qiáng)的組合物，它在反應(yīng)體系固化后脫模。
本發(fā)明的反應(yīng)體系可以與SRIM工藝中通常使用的任何增強(qiáng)氈片一起使用。合適的增強(qiáng)氈片包括編織或非織造的結(jié)構(gòu)纖維，例如玻璃、石墨、碳化硅、氧化鋁、二氧化鈦、硼、纖維素、木質(zhì)纖維素、芳族聚酰胺及它們的混合物。最終的增強(qiáng)模制品中可以含約0.5-95％重量、優(yōu)選約10-90％重量的增強(qiáng)材料。纖維的直徑并非關(guān)鍵，可以從約0.001到約0.1mm變化。該氈片可以任選地用上漿劑、涂料、粘結(jié)促進(jìn)劑和工藝上已知的其它種類的表面處理進(jìn)行預(yù)處理。
在根據(jù)本發(fā)明的制造模塑制品的方法中，模具的表面必須用已知的外用脫模劑或其混合物進(jìn)行預(yù)處理。例如，模具表面可以用常規(guī)的外用脫模劑處理，例如皂類、蠟(如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟等)及它們的混合物。所用的外用脫模劑最好具有高熔點，并證實很少或者不轉(zhuǎn)移到模塑部件中。
現(xiàn)在將參照以下非限制性的具體實施例來說明本發(fā)明。
實施例以下實施例顯示了本發(fā)明內(nèi)用脫模體系提供的脫模性能。實施例1樣品1
Rubinate M是可自ICI Americas公司得到的標(biāo)準(zhǔn)的聚合MDI。
LG-650是可自Arco Chemical公司得到的氧丙基化的甘油，其當(dāng)量為86，官能度為3。
Polycat 8是可自Air Product公司得到的一種N，N-二甲基環(huán)己胺催化劑。
UL 32是可自Witco Chemicals得到的有機(jī)錫催化劑。
Hystrene 3695是可自Witco Chemicals公司得到的二聚油酸。
DC-1248是可自Dow Corning公司得到的羥基官能的硅氧烷流體。
將樣品1的A和B邊按混合比1.62∶1(A∶B)配制以使指數(shù)為0.98(98％)。為配制反應(yīng)體系，將B邊的組分在72°F的溫度下于摻混器中混合，直至均勻。然后將這樣配制成的多元醇摻混物和聚異氰酸酯裝入一個Cannon H-100高壓RIM計量裝置中。組分溫度保持為85°F，混合壓力保持在2000psi。混合物的注射速度為250g/sec。然后將反應(yīng)體系注入到溫度保持為150-155°F的鋁制門心板模具中。模具的容積為1250cc，形成的部件的密度為0.6g，厚度2.5mm。
在注入反應(yīng)體系之前，在模具中放入玻璃纖維墊片。所用墊片是NicoFibers公司的N-754型連續(xù)原絲非織造玻璃纖維墊。該墊片的密度為每平方英尺1盎司，厚度約為2.0mm。將該墊片以一定的方式切割，使得制成的每個部件中含18％(重量)的墊片。
為準(zhǔn)備鋁模具，用2-甲基吡咯烷酮擦洗，然后用溶劑油將它從模具上洗掉，清洗到裸金屬。隨后用高溫度范圍(即，約185-250°F)使用的糊狀蠟Chem-Trend LH-1將模具表面上蠟。
用這種反應(yīng)體系制成42個部件。所有的部件都顯示出良好的脫模性能。
樣品2
PDI 4803是一種碳黑顏料，以前可自PDI公司得到，現(xiàn)在可由Ferro公司購得，稱為PDI 3488-030。
Niax L-5440是一種硅氧烷，可自聯(lián)合碳化物公司得到。
樣品2按照上面樣品1所述的相同方式準(zhǔn)備。反應(yīng)體系按1.59∶1(A∶B)的混合比配制，以便使指數(shù)為0.98。
用樣品2進(jìn)行兩次試驗。在第一次試驗中，按照上面樣品1所述制備45個部件。所有的部件都顯示出良好的脫模性。
在第二次試驗中，再次按照上面樣品1所述制備70個部件。部件1-46顯示出良好的脫模性能。部件47-69對模具有明顯的輕度粘著，部件70則未能脫模。
還在混合比(A∶B)為1.70∶1的情況下進(jìn)一步評價了樣品2的脫模性能。此體系的指數(shù)為1.05(105％)。此體系另外按樣品1所述的相同的方式制備。
按照以上對樣品1所述的相同方式制備53個部件。部件1-46顯示出良好的脫模性能。部件47-52對模具有明顯的輕度粘著，而部件53則不能脫模。對照樣品1
對照樣品1的反應(yīng)體系按照上面對樣品1所述的同樣方式制備。該體系按混合比1.72∶1(A∶B)制備以使指數(shù)為0.98(98％)。
用上面對樣品1所述的相同方式由對照樣品1制備11個部件。部件1-2顯示出良好的脫模特性，但部件3-7表現(xiàn)出該材料對模具的板有一定的粘著。部件8-10的脫模難度增大，部件11不能脫模。對照樣品2
對照樣品2的反應(yīng)體系按照與上面對樣品1所述的相同方式配制。該體系按混合比1.65∶1(A∶B)配制，以使指數(shù)為0.98(98％)。
按照上面對樣品1所述的相同方式用對照樣品2制備8個部件。部件1-6的脫模性能尚好，部件7發(fā)生樹脂材料對模具的粘著。部件8不能脫模。
實施例2按照實施例1中所述的相同方式制備以下制劑。所有的用量均為重量份數(shù)。
Dabco T-45是可由Air Products公司購得的辛酸鉀。
Dabco 8800是一種延遲作用形式的三亞乙基二胺，可自AirProducts公司購得。
Kemester 5510是可自Witco Chemical公司購得的硬脂酸正丁酯。
Kemester 5721是可自Witco Chemical公司購得的硬脂酸十三酯。
Kemester 1000是可自Witco Chemical公司購得的甘油三油酸酯。
樣品A、B、C和D的A和B邊按1.50的混合比配制。
將多元醇摻混物和聚異氰酸酯裝入一個Cannon H-100型高壓RIM計量裝置。組分的溫度保持在85°F，混合壓力保持為2000psi。注入速度為250g/sec。
使用一個裝在75噸Cannon壓機(jī)中的鋁制門心板基體模具作為測定脫模情況的表面。模具的溫度保持為155°F。
對于每個樣品，先用充分?jǐn)?shù)量的2-甲基吡咯烷酮將鋁模具清洗至裸金屬。用溶劑油從模具上除掉2-甲基吡咯烷酮。清洗之后，用可從Chem-Trend公司得到的LH-1高溫蠟糊將模具上蠟。
隨后用各樣品A、B、C和D模制門心板。所用的增強(qiáng)材料是1盎司/立方英尺的連續(xù)原絲玻璃纖維墊，可以由Nico Fiber公司得到。模制成的門心板的玻璃含量為15-20％，標(biāo)稱厚度為0.100英寸，比重0.50。
根據(jù)在形成上述門心板中的脫模性能評價樣品A、B、C和D。評價進(jìn)行到得到最多20個部件。實現(xiàn)20次并且可能更多次脫模的體系被認(rèn)為是在平均水準(zhǔn)之上。
樣品A、B、C和D均實現(xiàn)至少20次脫模。
上面陳述的實例顯示了本發(fā)明的脫模體系在消除樹脂材料對模具的粘著和改進(jìn)脫模性能方面的出乎意料的優(yōu)越結(jié)果。對照的樣品顯示，與本發(fā)明體系相比，無論是聚硅氧烷化合物還是羧酸化合物在單獨存在時都不能提供同樣的乃至充分的脫模性能。其它的實施例進(jìn)一步證實，與用單獨的任一組分得到的脫模性能相比，用本發(fā)明體系得到了增效的脫模特性。
本發(fā)明可以用其它的特定形式具體實施而不偏離其精神和基本特征，因此，在指明本發(fā)明的范圍時應(yīng)當(dāng)參照所附的權(quán)利要求，而不是上述的說明書。
權(quán)利要求
1.一種內(nèi)用脫模體系，其中含有(a)一種聚硅氧烷化合物；和(b)一種羧酸的胺鹽。
2.權(quán)利要求1的內(nèi)用脫模體系，其中的羧酸的官能度為1-4，含3-100個碳原子。
3.權(quán)利要求2的內(nèi)用脫模體系，其中的羧酸選自二聚油酸、油酸、己二酸、月桂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、對苯二甲酸、山萮酸、花生酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸及它們的混合物。
4.權(quán)利要求1的內(nèi)用脫模體系，其中的胺是一種叔胺。
5.權(quán)利要求4的內(nèi)用脫模體系，其中的叔胺選自N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二甲基氨基丙胺和N，N-二甲基氨基丙胺與硬脂酸、油酸、羥基硬脂酸及二羥基硬脂酸形成的酰胺。
6.權(quán)利要求1的內(nèi)用脫模體系，其中的聚硅氧烷化合物含有0.5-20mol％的RaR’bSiO[4－(a＋b)]/2單元和80-99.5mol％的R”cSiO(4-c)/2單元，其中R是異氰酸酯反應(yīng)活性有機(jī)基團(tuán)，a的平均值為1-3，R’和R”都是非異氰酸酯反應(yīng)活性有機(jī)基團(tuán)，b的平均值為0-2，a＋b為1-3，c的平均值為1-3，其中∶聚硅氧烷化合物的總分子量與聚硅氧烷化合物中異氰酸酯反應(yīng)活性官能基總數(shù)之比為100-3500，所有的異氰酸酯反應(yīng)活性有機(jī)基團(tuán)R的總化學(xué)式量不超過聚硅氧烷化合物總分子量的40％，所有非異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)R’+R”的總化學(xué)式量不超過聚硅氧烷化合物總分子量的40％，分子中所有有機(jī)基團(tuán)R+R’＋R”的總化學(xué)式量不超過分子總分子量的60％，聚硅氧烷化合物每分子中平均含至少兩個異氰酸酯反應(yīng)活性官能基，每個分子中的異氰酸酯反應(yīng)活性官能基至少有兩個位于分別的有機(jī)基團(tuán)R上，這些基團(tuán)R獨立地連接到聚硅氧烷中不同的硅原子上，異氰酸酯反應(yīng)活性官能基R選自醇，羧酸，酚，硫醇，亞氨基，烯胺基，芳族內(nèi)胺或仲胺，其中不含氧，而且以共軛或結(jié)合于其中的方式直接連接到芳香核上的氯原子不超過一個；以及脂族仲胺，其中至少一個直接與氮原子鍵合的烷基碳原子不是伯碳原子，聚硅氧烷化合物的分子量是1000-30000，而且在液體有機(jī)異氰酸酯中基本上不溶解。
7.權(quán)利要求6的一種內(nèi)用脫模體系，其中的聚硅氧烷化合物的分子量為2000-15000。
8.權(quán)利要求6的一種內(nèi)用脫模體系，其中R、R’和R”是通過碳-碳鍵、碳-氧-硅鍵或碳-硫-硅鍵與硅相連的有機(jī)基團(tuán)。
9.權(quán)利要求6的一種內(nèi)用脫模體系，其中的R選自R-OH、R-CHOHCH2OH、R-CHOHCH3、R-SH、R-NH2、HNR2和R-CH2SH，其中R是一個含有碳和氫、碳和氫及氧、碳和氫及硫、以及碳、氫、氧及硫的二價連接基團(tuán)。
10.權(quán)利要求9的一種內(nèi)用脫模體系，其中R是-CH2CH2CH2O-[CH2CH(CH3)O]n-H，n是1到5。
11.權(quán)利要求1的一種內(nèi)用脫模體系，其中的聚硅氧烷化合物具有以下化學(xué)式(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]66[Si(CH3)(C3H6O(CH2CH(CH3)O)2.5H)O]3Si(CH3)3其中的羧酸為二聚油酸。
12.權(quán)利要求1的內(nèi)用脫模體系，其中還含有一種脂肪酸酯化合物。
13.權(quán)利要求12的一種內(nèi)用脫模體系，其中的脂肪酸酯化合物含有至少22個碳原子。
14.權(quán)利要求13的一種內(nèi)用脫模體系，其中的脂肪酸酯化合物含有至少31個碳原子。
15.權(quán)利要求12的一種內(nèi)用脫模體系，其中的脂肪酸酯化合物選自硬脂酸丁酯、硬脂酸十三酯、甘油三油酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯、己二酸雙十三酯和二聚脂肪酸二辛酯。
16.一種反應(yīng)體系，其中含有(1)一種有機(jī)聚異氰酸酯；(2)至少一種含多個聚異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物；和(3)加到組分(2)中的一種內(nèi)用脫模體系，該體系中含有(a)一種聚硅氧烷化合物和(b)一種羧酸的胺鹽。
17.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中的內(nèi)用脫模體系還含有一種脂肪酸酯化合物。
18.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中的有機(jī)聚異氰酸酯選自4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚合的MDI、一種MDI變體及它們的混合物。
19.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中含有多個異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物是選自聚酯多元醇和聚醚多元醇。
20.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中的有機(jī)聚異氰酸酯是聚合的MDI，含有多個異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物是聚醚多元醇。
21.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中的羧酸的官能度為1-4，含有3-100個碳原子。
22.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中的羧酸選自二聚油酸、油酸、己二酸、月桂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、對苯二甲酸、山萮酸、花生酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸及它們的混合物。
23.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中的胺是一種叔胺。
24.權(quán)利要求23的一種反應(yīng)體系，其中的叔胺選自N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二甲基氨基丙胺、以及N，N-二甲基氨基丙胺與硬脂酸、油酸、羥基硬脂酸及二羥基硬脂酸形成的酰胺。
25.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中的聚硅氧烷化合物含有0.5-20mol％的RaR’bSiO[4-(a+b)]/2單元和80-99.5mol％的R”cSiO(4-c)/2單元，其中R是異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)，a的平均值為1-3，R’和R”均為非異氰酸酯反應(yīng)活性的有機(jī)基團(tuán)，b的平均值為0-2，a+b為1-3，c的平均值為1-3，其中聚硅氧烷化合物的總分子量與該化合物中的異氰酸酯反應(yīng)活性官能基總數(shù)之比為100-3500，所有異氰酸酯反應(yīng)活性有機(jī)基團(tuán)R的總化學(xué)式量不超過聚硅氧烷化合物總分子量的40％，所有無異氰酸酯反應(yīng)活性的基團(tuán)R’+R”的總化學(xué)式量不超過聚硅氧烷化合物總分子量的40％，分子中所有有機(jī)基團(tuán)R+R’+R”的總化學(xué)式量不超過分子總分子量的60％，聚硅氧烷化合物中每分子平均含至少兩個異氰酸酯反應(yīng)活性官能基，每個分子中的異氰酸酯反應(yīng)活性官能基至少有兩個位于分別的有機(jī)基團(tuán)R上，這些R基團(tuán)獨立地連接到聚硅氧烷中的不同硅原子上，所述的異氰酸酯反應(yīng)活性官能基R選自醇，羧酸，酚，硫醇，亞氨基，烯胺基；芳族伯胺或仲胺，其中不含氧，而且以共軛或結(jié)合于其中的方式直接連接到芳香核上的氮原子不超過一個；以及脂族仲胺，其中至少一個直接與氮原子鍵合的烷基碳原子不是伯碳原子，聚硅氧烷化合物的分子量是1000-30000，而且在液體有機(jī)異氰酸酯中基本上不溶解。
26.權(quán)利要求25的一種反應(yīng)體系，其中的聚硅氧烷化合物的分子量為2000-15000。
27.權(quán)利要求25的一種反應(yīng)體系，其中R、R’和R”是通過碳-硅鍵、碳-氧-硅鍵或碳-硫-硅鍵與硅連接的有機(jī)基團(tuán)。
28.權(quán)利要求25的一種反應(yīng)體系，其中R選自R-OH、R-CHOHCH2OH、R-CHOHCH3、R-SH、R-NH2、HNR2和R-CH2SH，其中R是含有碳和氫、碳和氫及氧、碳和氫及硫、以及碳、氫、氧和硫的二價連接基團(tuán)。
29.權(quán)利要求28的一種反應(yīng)體系，其中R是CH2CH2CH2O-[CH2CH(CH3)O]n-H，n是1-5。
30.權(quán)利要求25的一種反應(yīng)體系，其中的聚硅氧烷化合物的化學(xué)式為(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]66[Si(CH3)(C3H6O(CH2CH(CH3)O)2.5H)O]3Si(CH3)3，羧酸是二聚油酸。
31.權(quán)利要求16的一種反應(yīng)體系，其中還含有水。
32.權(quán)利要求17的一種反應(yīng)體系，其中的脂肪酸酯化合物含有至少22個碳原子。
33.權(quán)利要求32的一種反應(yīng)體系，其中的脂肪酸酯化合物含有至少31個碳原子。
34.權(quán)利要求17的一種反應(yīng)體系，其中的脂肪酸酯化合物選自硬脂酸丁酯、硬脂酸十三酯、甘油三油酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯、己二酸雙十三烷基酯和二聚脂肪酸二辛酯。
35.一種制造模塑制品的方法，其中包括使一種反應(yīng)混合物反應(yīng)，該反應(yīng)混合物中含有(1)一種有機(jī)聚異辛酸酯；(2)至少一種含多個異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物；和(3)一種加到組分(2)中的內(nèi)用脫模體系，其中含有(a)一種聚硅氧烷化合物和(b)一種羧酸的胺鹽。
36.權(quán)利要求35的方法，其中的內(nèi)用脫模體系還含有脂肪酸酯化合物。
37.權(quán)利要求35的方法，其中的反應(yīng)混合物還含有水。
38.權(quán)利要求35的方法，其中的反應(yīng)混合物在一個含玻璃纖維的增強(qiáng)墊片上反應(yīng)。
39.一種內(nèi)用脫模體系，其中含有(a)一種聚硅氧烷化合物和(b)一種脂肪酸酯化合物。
40.一種反應(yīng)體系，其中含有(1)一種有機(jī)聚異氰酸酯；(2)至少一種含多個異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物；和(3)一種加到組分(2)中的內(nèi)用脫模體系，該體系含有(a)一種聚硅氧烷化合物和(b)一種脂肪酸酯化合物。
全文摘要
提供了一種內(nèi)用脫模體系，其中含有a)一種聚硅氧烷化合物和b)一種羧酸的胺鹽。
文檔編號C08J5/00GK1146173SQ95192593
公開日1997年3月26日 申請日期1995年2月2日 優(yōu)先權(quán)日1994年2月25日
發(fā)明者H·R·吉利斯, P·W·麥基 申請人:帝國化學(xué)工業(yè)公司